权利要求
1.一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶
复合材料，其特征在于，包括石墨、单原子和MXene/MOF气凝胶;
所述MXene/MOF气凝胶由过渡金属碳化物或氮化物、金属有机骨架形成的具有三维结构的气凝胶;
所述石墨分散于所述MXene/MOF气凝胶三维结构的孔隙和/或表面;
所述单原子锚定于所述MXene/MOF气凝胶中的过渡金属碳化物或氮化物表面。
2.根据权利要求1所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料，其特征在于，所述石墨和所述单原子之间通过配位键连接;
和/或，所述过渡金属碳化物或氮化物和所述金属有机骨架通过化学交联构建形成三维导电网络;
和/或，所述石墨表面被所述过渡金属碳化物或氮化物的片层和所述金属有机骨架的晶体包覆;
和/或，所述石墨的边缘含氧基团与所述MXene/MOF气凝胶之间形成氢键网络;
和/或，所述过渡金属碳化物或氮化物包括Ti3C2Tx、Ti3C2、Ti4C3、V2C、Ta4C3Tx或Nb2CTx中的至少一种，x为1～2;
和/或，所述单原子包括Ru、Ni、Cu、Co、Mn中的至少一种;
和/或，所述金属有机骨架包括ZIF-67、ZIF-8、MIL-101、MIL-125、UIO-66、UIO-67中的至少一种;
和/或，所述SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料中石墨的负载量为35～55wt%。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将MAX陶瓷相粉末加入HF溶液中，进行搅拌，再进行干燥沉积，获得MXene粉末;
S2：将MXene粉末分散于水中，再加入第一金属盐，进行处理后获得金属离子修饰的MXene，将所述金属离子修饰的MXene再进行退火，获得金属单原子修饰的MXene材料，即SAs-MXene材料;
S3：将第二金属盐和有机配体分别置于溶剂中，分别获得A液和B液;再将所述SAs-MXene材料分散于所述A液中，将所述B液缓慢加入A液中，进行搅拌，获得SAs-MXene@MOF复合物;
S4：将所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液混合，进行超声分散，再进行预冷冻和冷冻干燥，获得SAs-MXene@MOF气凝胶;将所述SAs-MXene@MOF气凝胶在石墨乙醇分散液中浸渍，干燥后获得SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
4.根据权利要求3所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，MAX陶瓷相粉末与HF溶液的质量比为1:5～1:8;
和/或，所述MAX陶瓷相粉末包括Ti3AlC2、Ti4AlC3、V2AlC、Ta4AlC3、Nb2AlC中的一种或多种;
和/或，步骤S1中，所述搅拌包括：搅拌温度为45～65℃，搅拌时间为12-24h，直至pH值为6-8停止搅拌;
和/或，步骤S1中，所述干燥沉积包括：在50-70℃、真空度为0.1-1kPa的真空烤箱中，干燥沉积8-10h。
5.根据权利要求3所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，MXene粉末与水的质量体积比为1～5mg：1mL;
和/或，步骤S2中，所述第一金属盐包括RuCl3及其结晶水合物、NiCl2及其结晶水合物、CuCl2及其结晶水合物、CoCl2及其结晶水合物、MnCl2及其结晶水合物中的一种;
和/或，步骤S2中，所述第一金属盐与所述MXene粉末的质量比为1:50～1:200;
和/或，步骤S2中，所述处理包括：调节pH、在保护气氛下进行磁力搅拌、离心后取沉淀和冷冻干燥;
调节pH是指用稀盐酸调节pH至3-4;
磁力搅拌的时间为8-12h，转速为300～500rpm;
和/或，所述退火包括：在混合气体氛围下，于300-400℃下进行退火1-2h;
所述混合气体氛围指氢气和氩气的混合气体;
其中，氢气占混合气体总体积的3-10%;
和/或，所述SAs-MXene材料中金属单原子的负载量为0.5-2wt%。
6.根据权利要求3所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，所述第二金属盐包括Zn(NO3)2及其结晶水合物、Co(NO3)2及其结晶水合物、Cr(NO3)3及其结晶水合物、TiCl4、Ti(OBu)4、ZrCl4、ZrOCl2及其结晶水合物中的一种;
和/或，步骤S3中，所述SAs-MXene材料与所述A液的质量体积比为1～2.5mg：1mL;
和/或，步骤S3中，所述有机配体包括2-甲基咪唑、对苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸中的一种;
和/或，步骤S3中，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种;
和/或，步骤S3中，所述第二金属盐和所述有机配体的摩尔比为1:4～1:8;
和/或，步骤S3中，所述搅拌是指在室温下搅拌6-12h，使MOF在SAs-MXene材料表面生长。
7.根据权利要求3所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，其特征在于，所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液的质量体积比为1g:7mL～1g:10mL;
和/或，步骤S4中，所述壳聚糖溶液的质量百分比浓度为0.2%～0.5%;
和/或，步骤S4中，预冷冻的温度为-50～-80℃，时间为12～24h;
和/或，步骤S4中，冷冻干燥的温度为-60～-80℃，时间为24～48h;
和/或，步骤S4中，所述石墨乙醇分散液是将1～2g的石墨分散于50～100mL的乙醇溶液中制得的;
和/或，步骤S4中，所述干燥的温度为50～70℃，时间为6～12h;
和/或，步骤S4中，所述浸渍包括：在真空度为-0.08～-0.1MPa的条件下浸渍30～60min，并重复浸渍4-7次。
8.一种负极片，其特征在于，所述负极片包括如权利要求1-2任一项所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料或如权利要求3-7任一项所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法制得的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
9.一种如权利要求8所述的负极片的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将如权利要求1-2任一项所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料或如权利要求3-7任一项所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法制得的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂混合匀浆，涂布于集流体上，干燥后辊压、切片获得负极片。
10.根据权利要求9所述的负极片的制备方法，其特征在于，所述导电剂包括导电炭黑、
碳纳米管、
石墨烯中的一种或多种;
和/或，所述第一粘结剂为羧甲基纤维素钠CMC;
和/或，所述第二粘结剂为丁苯橡胶乳液SBR;
和/或，所述SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂的质量比为(96-96.5)：(0.3-0.8)：(1-1.5)：(1.8-2.3);
和/或，干燥的温度为75-85℃。
说明书
技术领域
[0001]本发明涉及
锂离子电池
负极材料技术领域，尤其是涉及一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、负极片及制备方法。
背景技术
[0002]随着科技的发展，锂离子电池因其高能量密度、长循环寿命和环保特性，在便携电子设备、电动汽车和
储能系统等领域得到广泛应用。目前商业化
锂离子电池负极材料主要使用石墨，在充放电过程中会发生体积膨胀，虽然远低于硅基材料，但长期累积或极端条件下仍可能对电池性能和安全造成显著危害，如电池容量衰减、循环寿命缩短及热失控等问题。
[0003]关于解决锂离子电池负极材料在循环过程中产生膨胀问题，目前已经有了一些发明专利。比如在石墨表面包覆无定形碳、碳纳米管或石墨烯。利用碳层缓冲体积变化，抑制颗粒粉化，提升导电性。但是包覆层过厚会阻碍锂离子扩散，降低倍率性能;
碳材料本身仍存在体积膨胀(如软碳)，长期循环稳定性不足;而且制备工艺复杂(如CVD法)，成本较高。此外还有在石墨表面沉积金属(Ag、Cu)或氧化物(SiO2、Al2O3)。利用刚性涂层限制膨胀，同时提升导电性。金属涂层成本高，氧化物涂层增加界面阻抗;但是涂层与石墨界面易剥离，长期循环失效;而且工艺复杂(如磁控溅射)，难以大规模应用。
[0004]鉴于此，特提出本发明。
发明内容
[0005]本发明的目的在于提供一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、负极片及制备方法，通过将SAs-MXene与金属有机骨架(MOF)、石墨复合形成SAs-MXene/MOF-石墨复合气凝胶结构，有效防止了MXene纳米片重新堆叠，解决了现有技术中MXene片层之间存在较强的层间范德华力和氢键导致纳米片聚集的问题，显著提高了MXene作为电极材料的性能。
[0006]为了实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
[0007]本发明提供一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料，包括石墨、单原子和MXene/MOF气凝胶;
[0008]所述MXene/MOF气凝胶由过渡金属碳化物或氮化物、金属有机骨架形成的具有三维结构的气凝胶;
[0009]所述石墨分散于所述MXene/MOF气凝胶三维结构的孔隙和/或表面;
[0010]所述单原子锚定于所述MXene/MOF气凝胶中的过渡金属碳化物或氮化物表面。
[0011]进一步的，在上述技术方案的基础上，所述石墨和所述单原子之间通过配位键连接;
[0012]和/或，所述过渡金属碳化物或氮化物和所述金属有机骨架通过化学交联构建形成三维导电网络;
[0013]和/或，所述石墨表面被所述过渡金属碳化物或氮化物的片层和所述金属有机骨架的晶体包覆;
[0014]和/或，所述石墨的边缘含氧基团与所述MXene/MOF气凝胶之间形成氢键网络;
[0015]和/或，所述过渡金属碳化物或氮化物包括Ti3C2Tx、Ti3C2、Ti4C3、V2C、Ta4C3Tx或Nb2CTx中的至少一种，x为1～2;
[0016]和/或，所述单原子包括Ru、Ni、Cu、Co、Mn中的至少一种;
[0017]和/或，所述金属有机骨架包括ZIF-67、ZIF-8、MIL-101、MIL-125、UIO-66、UIO-67中的至少一种;
[0018]和/或，所述SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料中石墨的负载量为35～55wt%。
[0019]本发明还提供一种如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：
[0020]S1：将MAX陶瓷相粉末加入HF溶液中，进行搅拌，再进行干燥沉积，获得MXene粉末;
[0021]S2：将MXene粉末分散于水中，再加入第一金属盐，进行处理后获得金属离子修饰的MXene，将所述金属离子修饰的MXene再进行退火，获得金属单原子修饰的MXene材料，即SAs-MXene材料;
[0022]S3：将第二金属盐和有机配体分别置于溶剂中，分别获得A液和B液;再将所述SAs-MXene材料分散于所述A液中，将所述B液缓慢加入A液中，进行搅拌，获得SAs-MXene@MOF复合物;
[0023]S4：将所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液混合，进行超声分散，再进行预冷冻和冷冻干燥，获得SAs-MXene@MOF气凝胶;将所述SAs-MXene@MOF气凝胶在石墨乙醇分散液中浸渍，干燥后获得SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0024]进一步的，在上述技术方案的基础上，步骤S1中，MAX陶瓷相粉末与HF溶液的质量比为1:5～1:8;
[0025]和/或，所述MAX陶瓷相粉末包括Ti3AlC2、Ti4AlC3、V2AlC、Ta4AlC3、Nb2AlC中的一种或多种;
[0026]和/或，步骤S1中，所述搅拌包括：搅拌温度为45～65℃，搅拌时间为12-24h，直至pH值为6-8停止搅拌;
[0027]和/或，步骤S1中，所述干燥沉积包括：在50-70℃、真空度为0.1-1kPa的真空烤箱中，干燥沉积8-10h。
[0028]进一步的，在上述技术方案的基础上，步骤S2中，MXene粉末与水的质量体积比为1～5mg：1mL;
[0029]和/或，步骤S2中，所述第一金属盐包括RuCl3及其结晶水合物、NiCl2及其结晶水合物、CuCl2及其结晶水合物、CoCl2及其结晶水合物、MnCl2及其结晶水合物中的一种;
[0030]和/或，步骤S2中，所述第一金属盐与所述MXene粉末的质量比为1:50～1:200;
[0031]和/或，步骤S2中，所述处理包括：调节pH、在保护气氛下进行磁力搅拌、离心后取沉淀和冷冻干燥;
[0032]调节pH是指用稀盐酸调节pH至3-4;
[0033]磁力搅拌的时间为8-12h，转速为300～500rpm;
[0034]和/或，所述退火包括：在混合气体氛围下，于300-400℃下进行退火1-2h;
[0035]所述混合气体氛围指氢气和氩气的混合气体;
[0036]其中，氢气占混合气体总体积的3-10%;
[0037]和/或，所述SAs-MXene材料中金属单原子的负载量为0.5-2wt%。
[0038]进一步的，在上述技术方案的基础上，所述第二金属盐包括Zn(NO3)2及其结晶水合物、Co(NO3)2及其结晶水合物、Cr(NO3)3及其结晶水合物、TiCl4、Ti(OBu)4、ZrCl2、ZrOCl2及其结晶水合物中的一种;
[0039]和/或，步骤S3中，所述SAs-MXene材料与所述A液的质量体积比为1～2.5mg：1mL;
[0040]和/或，步骤S3中，所述有机配体包括2-甲基咪唑、对苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸中的一种;
[0041]和/或，步骤S3中，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种;
[0042]和/或，步骤S3中，所述第二金属盐和所述有机配体的摩尔比为1:4～1:8;
[0043]和/或，步骤S3中，所述搅拌是指在室温下搅拌6-12h，使MOF在SAs-MXene材料表面生长。
[0044]进一步的，在上述技术方案的基础上，所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液的质量体积比为1g:7mL～1g:10mL;
[0045]和/或，步骤S4中，所述壳聚糖溶液的质量百分比浓度为0.2%～0.5%;
[0046]和/或，步骤S4中，预冷冻的温度为-50～-80℃，时间为12～24h;
[0047]和/或，步骤S4中，冷冻干燥的温度为-60～-80℃，时间为24～48h;
[0048]和/或，步骤S4中，所述石墨乙醇分散液是将1～2g的石墨分散于50～100mL的乙醇溶液中制得的;
[0049]和/或，步骤S4中，所述干燥的温度为50～70℃，时间为6～12h;
[0050]和/或，步骤S4中，所述浸渍包括：在真空度为-0.08～-0.1MPa的条件下浸渍30～60min，并重复浸渍4-7次。
[0051]本发明还提供一种负极片，所述负极片包括如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料或如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法制得的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0052]本发明还提供一种如上所述的负极片的制备方法，包括如下步骤：
[0053]将如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料或如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法制得的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂混合匀浆，涂布于集流体上，干燥后辊压、切片获得负极片。
[0054]进一步的，在上述技术方案的基础上，所述导电剂包括导电炭黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或多种;
[0055]和/或，所述第一粘结剂为羧甲基纤维素钠CMC;
[0056]和/或，所述第二粘结剂为丁苯橡胶乳液SBR;
[0057]和/或，所述SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂的质量比为(96-96.5)：(0.3-0.8)：(1-1.5)：(1.8-2.3);
[0058]和/或，所述集流体为铜箔;
[0059]和/或，干燥的温度为75-85℃。
[0060]本发明提供的一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、负极片及制备方法，有益效果如下：
[0061]1.通过将单原子锚定在MXene表面，作为
电化学催化剂，促进SEI膜中LiF、Li2CO3等稳定组分的生成，抑制
电解液分解和SEI膜反复破裂，另外还可以降低界面阻抗、延长循环寿命，增强对锂离子迁移的催化调控;单原子还可以通过强金属-载体(MXene)相互作用(SMSI)促进锂离子均匀沉积，减少局部体积突变;
[0062]2.通过将SAs-MXene与金属有机骨架(MOF)复合形成SAs-MXene/MOF-石墨复合气凝胶结构，有效防止了MXene纳米片重新堆叠，解决了现有技术中MXene片层之间存在较强的层间范德华力和氢键导致纳米片聚集的问题，显著提高了MXene作为电极材料的性能;
[0063]3.本发明提供的SAs-MXene/MOF-石墨复合气凝胶结构设计增大了MXene的层间距，有利于锂离子在循环过程中的嵌入和脱出，有效缓解了负极循环过程中的体积膨胀问题，提高了电池的循环寿命和安全性;
[0064]4.本发明利用金属有机骨架(MOF)材料的高比表面积、孔道均匀、结构稳定等优点，通过MOF的多级孔结构(微孔-介孔)吸附电解液，缓解石墨嵌锂/脱锂过程的应力集中;SAs-MXene材料的加入既可以提高了复合材料的导电性，还作为气凝胶结构的骨架，进一步增强了复合材料的机械强度和稳定性;
[0065]5.采用气凝胶结构设计，SAs-MXene@MOF-石墨复合材料具有良好的孔隙率和柔韧性，能够有效缓冲负极循环过程中的膨胀，提高了电池的整体性能和安全性;
[0066]6.MOF与MXene通过化学交联(如羧基/氨基键合)构建三维多孔网络，形成机械强度高、孔隙率可调的气凝胶骨架，三维气凝胶的“双缓冲”机制抑制石墨负极膨胀的定向调控，而且三维气凝胶具有高热稳定性(MXene和MOF耐高温特性)，可以降低热失控风险，增强安全性能。
[0067]7.本发明的复合材料制备方法简单可控，工艺温和，适合规模化生产。
附图说明
[0068]为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0069]图1为本发明提供的SAs-MXene@MOF气凝胶的制备示意图。
具体实施方式
[0070]为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。
[0071]在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本发明中具体公开。
[0072]根据本发明的第一个方面，提供了一种SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料，包括石墨、单原子(SAs)和MXene/MOF气凝胶;
[0073]所述MXene/MOF气凝胶由过渡金属碳化物或氮化物(MXene)、金属有机骨架(MOF)形成的具有三维结构的气凝胶;
[0074]所述石墨分散于所述MXene/MOF气凝胶三维结构的孔隙和/或表面;
[0075]所述单原子锚定于所述MXene/MOF气凝胶中的过渡金属碳化物或氮化物表面。
[0076]具体地，过渡金属碳化物或氮化物(MXene)作为一种新型二维材料，因其高导电率、亲水性、丰富的表面官能团以及组分灵活可调等优势，在二次电池和超级电容器的电极材料应用方面展现了巨大的潜力，石墨的高导电性可与MXene的导电性协同，形成高效的电子传输网络，降低电极材料的内阻;而且发明人发现，MXene是单原子催化剂(SCAs)的良好载体，单原子(SAs)以孤立的形式分散在载体上，实现了近乎100%的原子利用率。然而，MXene片层之间存在较强的层间范德华力和氢键，容易导致纳米片的聚集，严重限制了其实际使用;进一步地，发明人发现金属有机骨架(MOF)材料因其高比表面积、孔道均匀、结构稳定等优点，可以作为一种理想的MXene改性材料，有效防止MXene纳米片堆叠，提高其作为电极材料的性能。因此，将单原子修饰的MXene(SAs-MXene)与金属有机骨架(MOF)复合形成具有三维结构的MXene/MOF气凝胶，其中单原子通过锚定在MXene表面，作为电化学催化剂，促进SEI膜中LiF、Li2CO3等稳定组分的生成，抑制电解液分解和SEI膜反复破裂，另外还可以降低界面阻抗、延长循环寿命，MXene可以提高MOF材料的导电性，MOF可以改善MXene纳米片的堆积问题，增大MXene的层间距，有利于循环过程中锂离子的嵌入和脱出，还有助于进一步缓冲负极循环过程中的膨胀。
[0077]本发明通过单原子催化剂催化稳定SEI膜，抑制锂枝晶，降低界面阻抗;MXene构建导电网络，加速离子传输，增强力学稳定性;MOF通过多级孔隙缓冲体积膨胀，优化离子传输。三者的结合实现了“界面稳定-导电增强-膨胀抑制”三位一体的性能优化。
[0078]作为本发明一种可选实施方式，所述石墨和所述单原子之间通过配位键连接。
[0079]具体地，单原子，比如Ru等均具有d轨道空位，可以与石墨缺陷位点形成Ru-C配位键，Ru单原子通过Ru–C配位键牢固地固定在石墨基底的缺陷位点上，这种强相互作用可以有效抑制单原子在充放电过程中的迁移和聚集，从而提高其热稳定性和化学稳定性;且Ru–C配位结构具有类金属活性中心的特性，可以在界面处诱导特定的还原反应，它能够选择性催化电解液中碳酸酯类溶剂(如EC、DEC)或LiPF6的分解，促进LiF、Li2CO3等稳定SEI成分的优先生成。这些组分具有较高的机械强度和离子导通性，有助于构建均匀、致密且稳定的SEI膜，减少副反应和锂枝晶生长。
[0080]作为本发明一种可选实施方式，所述过渡金属碳化物或氮化物(MXene)和所述金属有机骨架(MOF)通过化学交联构建形成三维导电网络。
[0081]作为本发明一种可选实施方式，所述石墨表面被所述过渡金属碳化物或氮化物的片层和所述金属有机骨架的晶体包覆;
[0082]所述石墨的边缘含氧基团与所述MXene/MOF气凝胶之间形成氢键网络。
[0083]具体地，MXene本身具有类金属导电性，与石墨结合后可形成高效的电子传输通道，氢键网络可能通过调控电荷分布，进一步优化电子迁移效率，减少界面电阻;而过渡金属碳化物/氮化物片层和MOF晶体的包覆可有效增强石墨的机械强度，防止其在应力下发生断裂或坍塌。
[0084]进一步地，负载在MXene/MOF气凝胶孔隙和/或表面的石墨具有层状结构且具有化学惰性，可进一步与MOF协同作用，缓冲MXene纳米片在锂离子嵌入/脱出时的应力，减少层间滑移或断裂，延长材料寿命，还可以作为物理支撑，防止石墨在循环过程中因体积膨胀或收缩而坍塌。
[0085]作为本发明一种可选实施方式，所述过渡金属碳化物或氮化物(MXene)包括Ti3C2Tx、Ti3C2、Ti4C3、V2C、Ta4C3Tx或Nb2CTx中的至少一种，x为1～2;
[0086]具体地，本发明在复合材料中应用MXene(如Ti3C2Tx)，其具有类金属的高导电性(～6000S/cm)，独特的二维片层在气凝胶中形成连续的导电网络，弥补石墨自身导电性不足(石墨导电性～100S/cm)，确保离子快速传输;而且MXene的机械强度优异(弹性模量～330GPa)，可以增强气凝胶骨架的韧性，防止循环中因石墨膨胀导致的结构坍塌。
[0087]所述单原子(SAs)包括Ru、Ni、Cu、Co、Mn中的至少一种，优选包括Ru;
[0088]具体地，MXene(如Ti3C2Tx)表面常含有羟基(-OH)、氟(-F)、氧(-O)等官能团(Tx)，这些官能团具有孤对电子，是天然单原子锚定位点，可通过配位键与单原子(如金属原子)结合;本发明中，单原子通过锚定在MXene表面，可以作为电化学催化剂，促进SEI膜中LiF、Li2CO3等稳定组分的生成，抑制电解液分解和SEI膜反复破裂，另外，单原子还可以降低界面阻抗如Ru的d轨道电子与电解液中的Li+形成弱相互作用，加速锂离子在电极-电解液界面的传输，降低电荷转移阻抗，稳定的SEI膜可以减少活性锂和电解液的持续消耗，从而延长循环寿命，另外单原子还可以提升低温性能，使其催化作用在低温(-20℃)下仍有效。
[0089]所述金属有机骨架(MOF)包括ZIF-67、ZIF-8、MIL-101、MIL-125、UIO-66、UIO-67中的至少一种，优选ZIF-8。
[0090]具体地，MOF具有高孔隙率(>70%)和可调的孔径(微孔～1.2nm，介孔～3nm)，其三维孔道为石墨在充放电过程中的体积膨胀提供物理缓冲空间，分散局部应力，减少颗粒破裂和活性材料脱落;而且MOF的规则孔道还可作为锂离子快速扩散的通道，降低锂离子嵌入/脱出石墨层的扩散阻力，提升倍率性能，MOF材料可以起到有效的抑制膨胀和稳定SEI膜降低热失控风险的作用。
[0091]作为本发明一种可选实施方式，所述SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料中石墨的负载量为35～55wt%(比如40wt%、45wt%、50wt%等)。
[0092]根据本发明的第二个方面，如图1所示，提供一种如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，包括如下步骤：
[0093]S1：将MAX陶瓷相粉末加入HF溶液中，进行搅拌，再进行干燥沉积，获得MXene粉末;
[0094]S2：将MXene粉末分散于水中，再加入第一金属盐，进行处理后获得金属离子修饰的MXene，将所述金属离子修饰的MXene再进行退火，获得金属单原子修饰的MXene材料，即SAs-MXene材料;
[0095]S3：将第二金属盐和有机配体分别置于溶剂中，分别获得A液和B液;再将所述SAs-MXene材料分散于所述A液中，将所述B液缓慢加入A液中，进行搅拌，获得SAs-MXene@MOF复合物;
[0096]S4：将所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液混合，进行超声分散，再进行预冷冻和冷冻干燥，获得SAs-MXene@MOF气凝胶;将所述SAs-MXene@MOF气凝胶在石墨乙醇分散液中浸渍，干燥后获得SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0097]作为本发明一种可选实施方式，步骤S1中，其中，MAX陶瓷相粉末与HF溶液的质量比为1:5～1:8，比如1:6、1:7等;
[0098]所述HF溶液的质量体积百分比浓度为20-30%(比如23%、25%、27%等)，其作用是通过化学刻蚀MAX材料中的A元素得到MXene，典型非限定性地，HF溶液化学刻蚀Ti3AlC2中的Al原子层形成Ti3C2Tx，x为1～2;
[0099]所述搅拌包括：搅拌温度为45～65℃(比如47℃、50℃、55℃、60℃等)，搅拌时间为12-24h(比如14h、18h、20h、22h等)，直至pH值为6-8停止搅拌;
[0100]所述干燥沉积包括：在50-70℃(比如55℃、57℃、60℃、65℃、68℃等)、真空度为0.1-1kPa(比如0.3kPa、0.5kPa、0.7kPa等)的真空烤箱中，干燥沉积8-10h(比如8.5h、9h、9.5h等);
[0101]所述MAX陶瓷相粉末包括Ti3AlC2、Ti4AlC3、V2AlC、Ta4AlC3、Nb2AlC中的一种或多种。
[0102]作为本发明一种可选实施方式，步骤S2中，将MXene粉末分散于水中，并在保护气氛下进行超声，典型非限定性地，在氮气的气氛下，进行超声30～60min，使MXene粉末在水中充分分散。
[0103]作为本发明一种可选实施方式，步骤S21中，为了兼顾分散性、反应效率及操作可行性，MXene粉末与水的质量体积比为1～5mg：1mL(比如2mg：1mL、3mg：1mL、4mg：1mL等);
[0104]所述第一金属盐包括RuCl3及其结晶水合物(比如RuCl3·3H2O)、NiCl2及其结晶水合物(比如NiCl2·6H2O)、CuCl2及其结晶水合物(比如CuCl2·2H2O)、CoCl2及其结晶水合物(比如CoCl2·6H2O)、MnCl2及其结晶水合物(比如MnCl2·4H2O)中的一种;
[0105]具体地，本发明中单原子锚定在MXene表面，是作为电化学催化剂，促进SEI膜中LiF、Li2CO3等稳定组分的生成，抑制电解液分解和SEI膜反复破裂，另外还可以降低界面阻抗、延长循环寿命，增强对锂离子迁移的催化调控;此外单原子还可以通过强金属-载体相互作用促进锂离子均匀沉积，减少局部体积突变的作用。
[0106]所述第一金属盐与所述MXene粉末的质量比为1:50～1:200(比如1:70、1:90、1:100、1:130、1:150、1:180等);
[0107]作为本发明一种可选实施方式，步骤S2中，所述处理包括：调节pH、在保护气氛下进行磁力搅拌、离心后取沉淀和冷冻干燥;
[0108]调节pH是指用稀盐酸(浓度为1mol/L)调节pH至3-4，用以促进金属离子的吸附;
[0109]磁力搅拌的时间为8-12h(比如9h、10h、11h等)，转速为300～500rpm(比如350rpm、400rpm、450rpm等)。
[0110]作为本发明一种可选实施方式，所述退火包括：在混合气体氛围下，于300-400℃(比如320℃、340℃、360℃、370℃、380℃等)下进行退火1-2h(比如1.3h、1.5h、1.7h等);
[0111]具体地，通过退火使金属离子还原为单原子态;金属单原子与MXene表面官能团可以形成强共价键如Ru-O-Ti等;退火还可以提升化学键合的强度;若退火温度>400℃，会导致MXene分解，若退火温度<300℃会导致金属离子还原不充分。
[0112]所述混合气体氛围指氢气和氩气的混合气体;
[0113]其中，氢气占混合气体总体积的3-10%(比如4%、5%、6%、7%、8%、9%等)，优选为5-6%;
[0114]具体地，本发明限定混合气体氛围中氢气的体积占比，是因为3-10%氢气可以提供适当的还原能力，若氢气占比小于3%会导致单原子还原不完全;若氢气占比大于10%会导致MXene碳层过度还原被破坏，造成单原子的团聚，氩气为惰性气体，防止MXene氧化。
[0115]所述SAs-MXene材料中金属单原子的负载量为0.5-2wt%，比如0.7wt%、1wt%、1.3wt%、1.5wt%、1.7wt%等。
[0116]具体地，本发明限定SAs-MXene材料中金属单原子的负载量是为了确保金属单原子锚定在MXene表面所起的电化学催化作用，如果金属单原子的负载量过多，会导致金属单原子团聚形成金属纳米颗粒，金属纳米颗粒中低活性原子占比大，适用于对载体结构不敏感的非活性基体，如碳黑等，而MXene表面含有多种活性官能团，当金属纳米颗粒负载在MXene表面时，难以与MXene表面的官能团通过化学键连接起来，而且还会破坏MXene表面的层状结构优势，不但影响了MXene材料的性能，还会使催化活性和稳定性显著下降。相反地，若金属单原子的负载量过少，就会导致其催化效果不佳。
[0117]作为本发明一种可选实施方式，所述第二金属盐包括Zn(NO3)2及其结晶水合物(比如Zn(NO3)2·6H2O)、Co(NO3)2及其结晶水合物(比如Co(NO3)2·6H2O)、Cr(NO3)3及其结晶水合物(比如Cr(NO3)3·9H2O)、TiCl4、Ti(OBu)4、ZrCl4、ZrOCl2及其结晶水合物(比如ZrOCl2·8H2O)中的一种;
[0118]步骤S3中，所述SAs-MXene材料与所述A液的质量体积比为1～2.5mg：1mL，比如1.2mg：1mL、1.5mg：1mL、1.8mg：1mL、2mg：1mL、2.3mg：1mL等;
[0119]所述有机配体包括2-甲基咪唑、对苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸中的一种;
[0120]所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或多种;典型非限定性地，溶剂的添加量可以使第二金属盐和有机配体均匀地溶解即可;
[0121]所述第二金属盐和所述有机配体的摩尔比为1:4～1:8，比如1:5、1:6、1:7等。
[0122]作为本发明一种可选实施方式，步骤S3中，将所述B液缓慢加入A液中，需要采用三乙胺调节pH至10-11;
[0123]步骤S3中，搅拌是指在室温下搅拌6-12h(比如7h、8h、9h、11h等)，使MOF在SAs-MXene材料表面生长;典型非限定性地，将获得的SAs-MXene@MOF复合物进行离心，用甲醇洗涤沉淀，去除未反应的MOF颗粒，再在60℃干燥，备用。
[0124]作为本发明一种可选实施方式，所述SAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液的质量体积比为1g:7mL～1g:10mL，比如1g:8mL、1g:9mL等;
[0125]具体地，若SAs-MXene@MOF复合物含量过低，壳聚糖溶液含量过多，可能导致气凝胶结构强度不足或孔隙过大等问题，壳聚糖含量相对过多，不仅会稀释活性物质，还因其本身为绝缘体而降低复合材料的导电性能，同时可能造成孔隙堵塞，影响传质与电化学性能;
[0126]相反地，若SAs-MXene@MOF复合物含量过多，壳聚糖溶液含量过低，会导致机械强度不足，无法有效交联复合颗粒，还会导致SAs-MXene@MOF复合物分散不均，在冷冻干燥过程中易产生开裂缺陷，从而影响气凝胶的整体结构与性能稳定性。
[0127]步骤S4中，所述壳聚糖溶液的质量百分比浓度为0.2%～0.5%，比如0.3%、0.4%等;
[0128]具体地，壳聚糖作为粘接剂浓度过高会阻塞多孔结构，浓度过低导致气凝胶机械强度不足造成脆裂。
[0129]步骤S4中，预冷冻的温度为-50～-80℃(比如-60℃、-70℃等)，时间为12～24h(比如14h、18h、20h、22h等);
[0130]步骤S4中，冷冻干燥的温度为-60～-80℃(比如-65℃、-70℃、-75℃等)，时间为24～48h(比如28h、30h、35h、40h等);
[0131]步骤S4中，所述石墨乙醇分散液是将1～2g(比如1.3g、1.5g、1.8g等)的石墨分散于50～100mL(比如60mL、70mL、80mL、90mL等)的乙醇溶液中制得的;
[0132]步骤S4中，所述干燥的温度为50～70℃(比如55℃、60℃、65℃等)，时间为6～12h(比如8h、10h、11h等);
[0133]步骤S4中，所述浸渍包括：在真空度为-0.08～-0.1MPa的条件下浸渍30～60min，并重复浸渍4-7次。
[0134]根据本发明的第三个方面，提供一种负极片，所述负极片包括如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0135]根据本发明的第四个方面，提供一种如上所述的负极片的制备方法，包括如下步骤：
[0136]将如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂混合匀浆，涂布于集流体上，干燥后辊压、切片获得负极片。
[0137]作为本发明一种可选实施方式，所述导电剂包括导电炭黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或多种;
[0138]所述第一粘结剂为羧甲基纤维素钠CMC;
[0139]所述第二粘结剂为丁苯橡胶乳液SBR;
[0140]如上所述的SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、导电剂、第一粘结剂和第二粘结剂的质量比为(96-96.5)：(0.3-0.8)：(1-1.5)：(1.8-2.3);优选为96.2:0.5:1.3:2;
[0141]所述集流体为铜箔;
[0142]干燥的温度为75-85℃，优选为80℃。
[0143]下面结合具体实施例和对比例对本发明作进一步详细地描述。
[0144]实施例1
[0145]本实施例提供一种RuSAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料，包括石墨、单原子Ru和MXene/MOF气凝胶;
[0146]所述MXene/MOF气凝胶由过渡金属碳化物或氮化物(MXene)和金属有机骨架(MOF)形成具有三维结构的气凝胶;
[0147]所述石墨分散于所述三维结构的孔隙和/或表面;
[0148]所述单原子Ru锚定于所述过渡金属碳化物或氮化物表面。
[0149]本实施例还提供一种RuSAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料的制备方法，包括：
[0150]S1、制备MXene材料：
[0151]将Ti3AlC2粉末缓慢添加到HF溶液(浓度为30%)中，Ti3AlC2粉末与HF溶液质量比1:5，然后在60℃下搅拌24小时，直至pH值至6停止搅拌，再在50℃的真空烤箱中干燥沉积物8小时，得到MXene粉末。
[0152]S2、单原子负载：
[0153]将100mg的MXene分散至100mL去离子水中，并在N2气氛下超声30分钟，然后加入5mg的RuCl3·3H2O，用稀盐酸调控pH至4，促进Ru3+吸附，在N2气氛下磁力搅拌12小时，离心后，将沉淀用超纯水清洗3次，冷冻干燥得到金属离子Ru修饰的MXene。离心洗涤，真空干燥，然后在管式炉中，以H2/Ar(5%H2)混合气体为氛围，300℃退火2小时，还原金属离子Ru3+为单原子态，得到RuSAs-MXene。通过ICP-OES测得Ru的负载量为1.8wt%。
[0154]S3、合成RuSAs-MXene@MOF复合材料：
[0155]Zn(NO3)2·6H2O(1mM)和2-甲基咪唑(4mM)分别溶于20mL甲醇中并命名为A液和B液。将50mg RuSAs-MXene分散于A液中，将B液缓慢加入A液中，加入三乙胺调节溶液pH为10，室温搅拌8小时，ZIF-8在MXene表面生长，形成RuSAs-MXene@MOF复合物。离心用甲醇洗涤3次去除未反应的MOF颗粒，60℃干燥得到RuSAs-MXene@MOF复合材料。
[0156]S4、构建三维气凝胶并负载石墨：
[0157]将10g RuSAs-MXene@MOF复合材料与100mL 0.3%壳聚糖溶液混合，超声分散。然后-80℃预冻12小时，冷冻干燥24小时，获得RuSAs-MXene@MOF气凝胶。将RuSAs-MXene@MOF气凝胶浸入石墨乙醇分散液(2g/50mL)中，抽真空(-0.1MPa)30分钟，重复浸渍6次，60℃干燥，得到RuSAs-MXene@MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0158]其中，所述RuSAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料中石墨的负载量为50wt%。
[0159]本实施例还提供了一种负极片，所述负极片包括如上所述的RuSAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料。
[0160]本实施例还提供一种如上所述的负极片的制备方法，包括如下步骤：
[0161]负极配方质量比：RuSAs-MXene@MOF-石墨气凝胶复合材料:SuperP:CMC：SBR=96.2:0.5:1.3:2匀浆，涂布于铜箔上，80℃真空干燥。
[0162]实施例2
[0163]本实施例将实施例1步骤S2中RuCl3·3H2O替换为CuCl2·2H2O，其余均与实施例1保持一致，最终得到CuSAs-MXene@MOF-石墨气凝胶。
[0164]实施例3
[0165]本实施例将实施例1步骤S1中MAX的种类替换为V2AlC，其余均与实施例1保持一致。
[0166]对比例1：MOF@MXene-石墨复合气凝胶材料
[0167]本对比例与实施例1的区别在于直接将步骤S1中获得的MXene粉末添加入步骤S3中，即省略步骤S2，不进行单原子的负载，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0168]对比例2：RuSAs-MXene-石墨的复合气凝胶材料
[0169]本对比例与实施例1的区别在于，直接将步骤S2中获得的RuSAs-MXene加入步骤S4中，与壳聚糖溶液进行混合，即省略步骤S3，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0170]对比例3：MXene-石墨的气凝胶材料
[0171]本对比例与实施例1的区别在于直接将步骤S1中获得的MXene粉末添加入步骤S4中，与壳聚糖溶液进行混合，即省略步骤S2和S3，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0172]对比例4：MOF-石墨的气凝胶材料
[0173]本对比例与实施例1的区别在于，制备ZIF-8，将其直接与壳聚糖溶液进行混合，即省略步骤S1-S3，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0174]对比例5：纯石墨无任何复合材料的修饰
[0175]本对比例与实施例1的区别在于，步骤S5包括：
[0176]负极配方质量比：石墨:SuperP:CMC：SBR=96.2:0.5:1.3:2匀浆，涂布于铜箔上，80℃真空干燥。
[0177]对比例6
[0178]本对比例与实施例1的主要区别在于金属单原子在RuSAs-MXene材料中的负载量为5wt%，也就是在步骤S2中添加14mg的RuCl3·3H2O，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0179]对比例7
[0180]本对比例与实施例1的主要区别在于步骤S2中，退火的温度为250℃，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0181]对比例8
[0182]本对比例与实施例1的主要区别在于步骤S4中，RuSAs-MXene@MOF复合物与壳聚糖溶液的质量体积比为1g:4mL，其余步骤与技术参数均与实施例1相同。
[0183]性能测试
[0184]正极片的制备：
[0185]按照质量比为LFP:SP:PVDF=97:1:2进行匀浆，再涂布于
铝箔上，于80℃真空干燥，辊压、切片获的正极片。
[0186]将正极片和实施例或对比例提供的负极片经注液、化成、老化等工序制备锂离子电池，进行性能测试，电解液为锂盐(浓度为1M的LiPF6)和溶剂(碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯，碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的体积比为1:1)，
隔膜为12μmpp隔膜。
[0187]循环500圈容量保持率的测试方法：对前述
磷酸铁锂电池使用新威测试设备进行25℃下0.33C倍率充电然后0.33C倍率放电的循环测试，并记录前述磷酸铁
锂电池循环500圈后的容量保持率数据。容量保持率越高越好，高容量保持率意味着在使用过程中，电池能够长时间维持较高的电量存储能力。
[0188]循环500圈后极片膨胀率的测试方法：对循环500圈后的电池放空电量进行拆解，取出负极片并测量厚度，膨胀率=(循环后厚度-循环前厚度)/循环前厚度×100%。
[0189]倍率性能(容量保持率@2C)的测试方法：对前述磷酸铁锂电池使用新威测试设备进行25℃下0.33C倍率充电然后2C倍率放电的倍率测试，循环10次记录前述磷酸铁锂电池循环时每一圈的容量保持率数据并计算平均值。
[0190]界面阻抗(Ω·cm2)的测试方法：对上述的负极极片进行面电阻测试，具体步骤：1、将极片样品放置在仪器(元能科技BER1030)的测试台上。2、设置压力0.5-1MPa保压时间15s左右。3、记录仪器每次测量得到数值，重复测试多次并取平均值减小误差。面电阻越小表明极片导电性越好。
[0191]0.33C高低温放电-20℃容量保持率的测试方法：对前述磷酸铁锂电池使用新威测试设备温度调整至25℃搁置5h，0.33C倍率充电直到充满，搁置5min然后温度调整至-20℃搁置8h，0.33C恒流放电直到电量放空，循环10次记录前述磷酸铁锂电池循环时每一圈的放电容量保持率数据并计算平均值。
[0192]热失控温度(℃)的测试方法：
电芯测试前拍照，电压、内阻、重量拍照记录，300kgf预紧力安装两片夹具，测温位置(正极、负极、防爆阀、大面中心、环境);0.33C恒流恒压充电至3.65V，然后1C电流继续充电12min，立刻启动加热装置，并以最大功率对电芯进行持续加热，当发生热失控或者加热点温度达到300℃时，停止触发，关闭加热装置;在试验环境中观察1h。电芯测试后拍照，电压、内阻、质量拍照记录并得出热失控温度。
[0193]效果数据
[0194]将实施例以及对比例制备的锂离子电池进行性能测试，如表1所示：
[0195]表1
[0196]
[0197]
[0198]根据表1可知，对比例1、对比例3-5中不含有单原子，所以低温容量保持率较低且界面阻抗较高;对比例4-5中不含有MXene导电网络，所以循环500圈容量保持率、循环500圈后极片膨胀率以及倍率性能较差。
[0199]如表1所示，实施例1与实施例2相比仅为单原子种类的区别，根据表1所示，实施例1中的各项性能均优于实施例2，这是因为单原子Ru与载体的键合能力和催化能力相比于Cu更强。
[0200]如表1所示，实施例3与实施例1相比MXene的种类不同，其中实施例3的MXene导电性弱于实施例1，故在保持率倍率性能和界面阻抗等方面略差于实施例1。
[0201]如表1所示，对比例1中由于不含有单原子，所以其制备的锂离子电池的低温容量保持率较低且界面阻抗相比于实施例1较高。
[0202]如表1所示，对比例2中由于不含有MOF，无法为MXene材料提供有效的物理缓冲空间，提高了锂离子嵌入/脱出石墨层的扩散阻力，从而影响了制备的锂离子电池的各项性能。
[0203]如表1所示，对比例3中既不含有单原子，也不含有MOF，MXene材料堆积问题较为严重，循环过程中锂离子的嵌入和脱出困难，易导致负极循环过程中的膨胀，从而影响了制备的锂离子电池的各项性能。
[0204]如表1所示，对比例4中不含有单原子和MXene材料，无法形成有效的MXene导电网络，所以循环500圈容量保持率、循环500圈后极片膨胀率以及倍率性能较差。
[0205]如表1所示，对比例5中为纯石墨，无任何复合材料修饰，各项性能均较差。
[0206]如表1所示，对比例6中由于金属单原子在RuSA-MXene材料中的负载量过大，单原子易聚集在一起形成纳米颗粒，大大降低了催化性能，且局部会发生副反应，降低热失控温度，故性能均差于实施例1。
[0207]如表1所示，对比例7中由于退火温度较低，单原子还原不充分，造成催化效果降低，故各性能差于实施例1，但略优于对比例1和6。
[0208]如表1所示，对比例8中壳聚糖含量较少，气凝胶的结构不稳定，导致循环后膨胀严重故各性能均差于实施例1。
[0209]最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
说明书附图(1)
声明：
“SAs-MXene/MOF-石墨气凝胶复合材料、负极片及制备方法” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
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编辑：北方有色网
来源：孝感楚能新能源创新科技有限公司
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