权利要求
1.一种玄武岩基复合
纳米材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将氢氟酸加入含有玄武岩鳞片的反应容器对玄武岩鳞片进行刻蚀，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1，然后洗涤去掉杂质离子，再加水粉碎即得玄武岩纳米片BSN的分散液;
(2)向玄武岩纳米片的分散液中加入表面活性剂，然后搅拌混合使表面活性剂对玄武岩纳米片进行包裹，以对其进行表面功能化增强表面亲水性并提供ZIF-67成核位点;
(3)将硝酸
钴溶于无水甲醇得到金属源溶液，随后将2-甲基咪唑同样溶于另一份无水甲醇得到配体源溶液;
(4)将步骤(2)中包裹后的玄武岩纳米片加入到步骤(3)的金属源溶液中，搅拌至均匀分散;
(5)将步骤(3)的配体源溶液加入到步骤(4)得到的溶液中，搅拌反应得到初步反应产物，然后洗涤并烘干即得到最终产物玄武岩基复合纳米材料BSN/ZIF-67。
2.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中的刻蚀是指在30℃～50℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片36h～60h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1。
3.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的氢氟酸和玄武岩鳞片的用量比满足每1g的玄武岩鳞片对应加入3-5mL氢氟酸水溶液，氢氟酸水溶液的浓度为2～4mol/L;所述的玄武岩鳞片尺寸小于等于250目筛网对应的孔径;
步骤(1)中所述的洗涤是指先用氯化
锂溶液进行洗涤离心2～4次，随后再使用水进行洗涤离心直至溶液pH=7，得到洗去杂质离子的BS2;所述的粉碎是指BS2均匀分散于水中后使用超声
破碎机以600～1000W的功率破碎30～60min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000～3000rpm，10min，离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液。
4.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的表面活性剂为PVP;所述的表面活性剂与玄武岩纳米片BSN的质量比为1～2：1;
步骤(2)中所述的搅拌混合是指搅拌1-2h。
5.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述的金属源溶液的浓度为0.05-0.2mg/mL;所述的配体源溶液的浓度为金属源浓度的4-8倍。
6.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(4)中包裹后的玄武岩纳米片和金属源溶液的用量满足玄武岩纳米片和金属源的质量比为1：12～20。
7.根据权利要求1所述的玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(5)中所述的配体源溶液的用量满足金属源和配体源的质量比为1：2～3;
步骤(5)中所述的搅拌反应是指在温度10～20℃下持续搅拌1～2h;所述的洗涤是指用甲醇离心洗涤以去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的玄武岩基复合纳米材料。
9.根据权利要求8所述的玄武岩基复合纳米材料作为填料在防腐涂层中的应用。
10.一种环氧树脂防腐涂料，其包括以下质量份数的组分：填料0.02～0.04份，溶剂5～10份，环氧树脂4～6份，固化剂5～6份;其中填料为权利要求8所述的玄武岩基复合纳米材料。
说明书
技术领域
[0001]本发明属于
复合材料技术领域，特别涉及一种玄武岩基复合纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
[0002]玄武岩是一种广泛分布于地壳中的基性火山岩，主要由辉石、橄榄石和斜长石等矿物组成，呈黑色或深灰色，具有致密、坚硬、耐磨等特性。它主要由玄武质岩浆冷凝而成，常见于海洋洋壳、火山岛以及大陆裂谷带，是地球上最常见的火成岩之一。
[0003]玄武岩鳞片是一种以天然玄武岩为原料，经高温熔融、压延冷却和机械破碎等工艺制得的薄片状无机填料。其外观通常呈扁平状、片层结构，厚度为微米级，直径为几十到几百微米，具有较大的比表面积和优异的物理化学性能。玄武岩本身是一种资源丰富、分布广泛的天然火山岩，其主要成分为硅酸盐矿物，具有优异的机械强度、耐高温性和化学稳定性。在加工成鳞片状结构后，这些特性在材料应用中得到了进一步发挥。
[0004]玄武岩鳞片最初主要应用于防火、耐磨和结构增强材料中，近年来，随着材料科学和防腐技术的发展，其在重防腐涂层领域的应用逐渐受到关注。鳞片状填料由于其层层堆叠的结构，能够在涂层中形成“迷宫效应”，显著提高涂层的屏蔽性能，从而延缓水分、氧气及腐蚀性离子的渗透路径，有效提升防腐蚀能力。
[0005]相比传统的玻璃鳞片，玄武岩鳞片在耐热性、耐酸碱性和力学强度面表现更为优异，且制备成本相对较低，具备良好的工业化应用前景。因此，在防腐涂层研究中，玄武岩及其纳米级产物被作为填料引入到聚合物基体中，有望提升涂层的屏蔽性、力学性能和耐久性，从而增强涂层的综合防护能力。
发明内容
[0006]为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种玄武岩基复合纳米材料的制备方法。
[0007]本发明另一目的在于提供上述方法制备的玄武岩基复合纳米材料。
[0008]本发明再一目的在于提供上述玄武岩基复合纳米材料在防腐涂层中的应用。
[0009]本发明的目的通过下述方案实现：
[0010]一种玄武岩基复合纳米材料的制备方法，其创新的将MOF中的ZIF-67负载在玄武岩纳米片上，具体包括以下步骤：
[0011](1)将氢氟酸加入含有玄武岩鳞片的反应容器对玄武岩鳞片进行刻蚀，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1，然后洗涤去掉杂质离子，再加水粉碎即得玄武岩纳米片BSN的分散液;
[0012](2)向玄武岩纳米片的分散液中加入表面活性剂，然后搅拌混合使表面活性剂对玄武岩纳米片进行包裹，以对其进行表面功能化增强表面亲水性并提供ZIF-67成核位点;
[0013](3)将硝酸钴溶于无水甲醇得到金属源溶液，随后将2-甲基咪唑(2-MIM)同样溶于另一份无水甲醇得到配体源溶液;
[0014](4)将步骤(2)中包裹后的玄武岩纳米片加入到步骤(3)的金属源溶液中，搅拌至均匀分散;
[0015](5)将步骤(3)的配体源溶液加入到步骤(4)得到的溶液中，搅拌反应得到初步反应产物，然后洗涤并烘干即得到最终产物玄武岩基复合纳米材料BSN/ZIF-67。
[0016]步骤(1)中的刻蚀是指在30℃～50℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片36h～60h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1。
[0017]步骤(1)中所述的氢氟酸和玄武岩鳞片的用量比满足每1g的玄武岩鳞片对应加入3-5mL氢氟酸水溶液，氢氟酸水溶液的浓度为2～4mol/L;所述的玄武岩鳞片尺寸大小为250目，即玄武岩鳞片尺寸小于等于250目筛网对应的孔径。所述的洗涤是指先用氯化锂溶液进行洗涤离心2～4次，随后再使用水进行洗涤离心直至溶液pH=7，得到洗去杂质离子的BS2;所述的粉碎是指BS2均匀分散于水中后使用超声破碎机以600～1000W的功率破碎30～60min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000～3000rpm，10min，离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液;所述的玄武岩纳米片BSN分散液的固含量为20-30mg/mL。
[0018]步骤(2)中所述的表面活性剂为PVP;所述的表面活性剂与玄武岩纳米片BSN的质量比为1～2：1;
[0019]步骤(2)中所述的搅拌混合是指搅拌1-2h。
[0020]步骤(3)中所述的金属源溶液的浓度为0.05-0.2mg/mL;所述的配体源溶液的浓度为金属源浓度的4-8倍;
[0021]步骤(4)中包裹后的玄武岩纳米片和金属源溶液的用量满足玄武岩纳米片和金属源的质量比为1：12～20;
[0022]步骤(5)中所述的配体源溶液的用量满足金属源和配体源的质量比为1:2～3;
[0023]步骤(5)中所述的搅拌反应是指在温度10～20℃下持续搅拌1～2h;所述的洗涤是指用甲醇多次离心洗涤以去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒。
[0024]一种由上述方法制备得到的玄武岩基复合纳米材料。
[0025]上述的玄武岩基复合纳米材料作为防腐涂层的填料在防腐涂层中的应用。
[0026]一种环氧树脂防腐涂料，其包括以下质量份数的组分：填料0.02～0.04份，溶剂5～10份，环氧树脂4～6份，固化剂5～6份;其中填料为上述的玄武岩基复合纳米材料。
[0027]所述的环氧树脂选自E-51、E-20、E-12和E-06中的一种或多种。
[0028]所述固化剂是胺类固化剂，选自联固化学Banco901、联固化学Banco916、Cardolite NX-8101、上海汉中化工H208B、上海汉中化工H202B中的一种或几种。
[0029]本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
[0030]将ZIF-67(金属有机框架材料)负载于玄武岩纳米片上，可以显著提升复合材料在防腐涂层中的综合性能，相对于现有的单一填料或传统无机填料体系，这一策略展现出明显的协同优势。玄武岩纳米片本身具有良好的力学强度和化学稳定性，其二维片状结构有助于在涂层中形成“迷宫效应”，有效阻隔腐蚀介质的渗透。而ZIF-67作为一种具有高度有序孔道结构的多孔材料，不仅能够进一步提高涂层的致密性，还具备一定的缓蚀性能，其所含的钴离子在特定环境下具有抑制腐蚀反应的潜力。
[0031]当ZIF-67负载于玄武岩纳米片表面时，不仅能改善玄武岩的分散性与界面相容性，防止片层在涂层中团聚，还能通过其多孔结构封堵纳米片间可能存在的微孔，提高整个涂层的屏蔽效果与抗渗透能力。此外，ZIF-67的引入赋予复合材料更多功能调控可能性，如离子捕获、智能缓释等，从而进一步增强涂层在复杂环境下的防护性能。与传统填料相比，这种复合结构具有成本可控、性能优异、环保友好等优势，为水性环氧树脂防腐涂层的功能化设计提供了一种新思路。
附图说明
[0032]图1为本发明实施例1制备的BSN的SEM图;
[0033]图2为对添加不同填料(未添加、仅添加BSN、仅添加ZIF-67和仅添加本发明实施例1中制得的BSN/ZIF-67)的涂层对全新的铁片涂膜后进行1、7、14、28天的
电化学阻抗谱测试所得到的Nyquist图(a：Pure WEP、b：BSN、c：ZIF-67、d：BSN/ZIF-67);
[0034]图3为对添加不同填料(未添加、仅添加BSN、仅添加ZIF-67和仅添加本发明实施例1中制得的BSN/ZIF-67)的涂层对全新的铁片涂膜后进行1、7、14、28天的电化学阻抗谱测试所得到的幅值图(Bode图)(a：Pure WEP、b：BSN、c：ZIF-67、d：BSN/ZIF-67);
[0035]图4为对添加不同填料(未添加、仅添加BSN、仅添加ZIF-67和仅添加本发明实施例1中制得的BSN/ZIF-67)的涂层对全新的铁片涂膜后进行1、7、14、28天的电化学阻抗谱测试所得到的相位角图(Bode图)(a：Pure WEP、b：BSN、c：ZIF-67、d：BSN/ZIF-67)。
具体实施方式
[0036]下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0037]本申请所述的化学药品除特别指出，其纯度均为分析纯。除特别指出，本申请的反应温度均为室温25℃下进行。
[0038]一种玄武岩基复合纳米片的制备方法，过程为使用氢氟酸刻蚀、使用氯化锂溶液和去离子水洗涤和使用超声破碎机超声处理，最后使用离心机离心后去上清液得到玄武岩纳米片。再通过原位生长的方式将ZIF-67负载到玄武岩纳米片的表面上。
[0039]实施例1
[0040]步骤一，选用45mL的3mol/L的氢氟酸水溶液加入含有10g玄武岩鳞片(使用前需过250目筛网)的反应容器，在45℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片48h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1;
[0041]步骤二，将步骤一得到的BS1使用氯化锂溶液(1mol/L)进行洗涤离心3次，随后再使用去离子水进行洗涤离心，洗涤离心6次后pH=7。得到洗去杂质离子的BS2;
[0042]步骤三，将步骤二的BS2均匀分散于离子水中后使用超声破碎机以700W的功率破碎40min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000rpm，10min。离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液，分散液的固含为24.65mg/mL;BSN的扫描电镜图如图1所示。
[0043]步骤四，取4mL的BSN分散液和147.9mg的pvp加入到10mL的去离子水中搅拌1h，增强BSN表面亲水性并提供ZIF-67的成核位点;
[0044]步骤五，将1.5g硝酸钴溶于15mL无水甲醇得到金属源。随后将4g的2-MIM同样溶于另一烧杯的5mL无水甲醇得到配体源;
[0045]步骤六，将步骤四预处理后的BSN分散于步骤五得到的金属源溶液中，并持续搅拌至均匀分散;
[0046]步骤七，缓慢的将步骤五得到的配体源滴加至步骤六得到的分散液中，在温度10℃下持续搅拌2h，得到初步反应产物;
[0047]步骤八，甲醇多次离心洗涤步骤七得到的初步反应产物，去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒，随后在烘箱中60℃烘干12h，得到最终产物玄武岩基复合纳米片BSN/ZIF-67;
[0048]上述实施例制得的玄武岩基复合纳米片通过高分辨率场发射扫描电子显微镜进行外观形貌的观察，可以发现ZIF-67成功生长在了玄武岩纳米片的表面上，且分布较为均匀，没有发生团聚现象。
[0049]实施例2：
[0050]步骤一，选用45mL的3mol/L的氢氟酸水溶液加入含有10g玄武岩鳞片(使用前需过250目筛网)的反应容器，在45℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片48h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1;
[0051]步骤二，将步骤一得到的BS1使用氯化锂溶液(1mol/L)进行洗涤离心3次，随后再使用去离子水进行洗涤离心，洗涤离心6次后pH=7。得到洗去杂质离子的BS2;
[0052]步骤三，将步骤二的BS2均匀分散于离子水中后使用超声破碎机以700W的功率破碎40min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000rpm，10min。离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液，分散液的固含为24.65mg/mL;
[0053]步骤四，取4mL的BSN分散液和98.6mg的pvp加入到10mL的去离子水中搅拌1h，增强BSN表面亲水性并提供ZIF-67的成核位点;
[0054]步骤五，将1.5g硝酸钴溶于15mL无水甲醇得到金属源。随后将4g的2-MIM同样溶于另一烧杯的5mL无水甲醇得到配体源;
[0055]步骤六，将步骤四预处理后的BSN分散于步骤五得到的金属源溶液中，并持续搅拌至均匀分散;
[0056]步骤七，缓慢的将步骤五得到的配体源滴加至步骤六得到的分散液中，在温度10℃下持续搅拌2h，得到初步反应产物;
[0057]步骤八，甲醇多次离心洗涤步骤七得到的初步反应产物，去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒，随后在烘箱中60℃烘干12h，得到最终产物玄武岩基复合纳米片BSN/ZIF-67;
[0058]上述实施例制得的玄武岩基复合纳米片通过高分辨率场发射扫描电子显微镜进行外观形貌的观察可以发现ZIF-67成功生长在了部分玄武岩纳米片的表面上，有部分的玄武岩纳米片表面没有负载ZIF-67，负载成功的纳米片表面上ZIF-67分散均匀，没有发生团聚现象。
[0059]实施例3：
[0060]步骤一，选用45mL的3mol/L的氢氟酸水溶液加入含有10g玄武岩鳞片(使用前需过250目筛网)的反应容器，在45℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片48h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1;
[0061]步骤二，将步骤一得到的BS1使用氯化锂溶液(1mol/L)进行洗涤离心3次，随后再使用去离子水进行洗涤离心，洗涤离心6次后pH=7。得到洗去杂质离子的BS2;
[0062]步骤三，将步骤二的BS2均匀分散于离子水中后使用超声破碎机以700W的功率破碎40min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000rpm，10min。离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液，分散液的固含为24.65mg/mL;
[0063]步骤四，取4mL的BSN分散液和147.9mg的pvp加入到10mL的去离子水中搅拌1h，增强BSN表面亲水性并提供ZIF-67的成核位点;
[0064]步骤五，将1.5g硝酸钴溶于15mL无水甲醇得到金属源。随后将3g的2-MIM同样溶于另一烧杯的5mL无水甲醇得到配体源;
[0065]步骤六，将步骤四预处理后的BSN分散于步骤五得到的金属源溶液中，并持续搅拌至均匀分散;
[0066]步骤七，缓慢的将步骤五得到的配体源滴加至步骤六得到的分散液中，在温度10℃下持续搅拌2h，得到初步反应产物;
[0067]步骤八，甲醇多次离心洗涤步骤七得到的初步反应产物，去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒，随后在烘箱中60℃烘干12h，得到最终产物玄武岩基复合纳米片BSN/ZIF-67;
[0068]上述实施例制得的玄武岩基复合纳米片通过高分辨率场发射扫描电子显微镜进行外观形貌的观察可以发现ZIF-67成功生长在了部分玄武岩纳米片的表面上，有部分的玄武岩纳米片表面没有负载ZIF-67，负载成功的纳米片表面上ZIF-67分散均匀，没有发生团聚现象。
[0069]实施例4;
[0070]步骤一，选用45mL的3mol/L的氢氟酸水溶液加入含有10g玄武岩鳞片(使用前需过250目筛网)的反应容器，在45℃、持续搅拌条件下刻蚀玄武岩鳞片48h，得到刻蚀后的玄武岩鳞片BS1;
[0071]步骤二，将步骤一得到的BS1使用氯化锂溶液(1mol/L)进行洗涤离心3次，随后再使用去离子水进行洗涤离心，洗涤离心6次后PH=7。得到洗去杂质离子的BS2;
[0072]步骤三，将步骤二的BS2均匀分散于离子水中后使用超声破碎机以700W的功率破碎40min，随后使用离心机将破碎得到的分散液进行离心，参数为1000rpm，10min。离心结束后取上清液后得到玄武岩纳米片BSN分散液，分散液的固含为24.65mg/mL;
[0073]步骤四，取4mL的BSN分散液和147.9mg的pvp加入到10mL的去离子水中搅拌1h，增强BSN表面亲水性并提供ZIF-67的成核位点;
[0074]步骤五，将1g硝酸钴溶于15mL无水甲醇得到金属源。随后将4g的2-MIM同样溶于另一烧杯的5mL无水甲醇得到配体源;
[0075]步骤六，将预处理后的BSN分散于步骤五得到的金属源溶液中，并持续搅拌至均匀分散;
[0076]步骤七，缓慢的将步骤五得到的配体源滴加至步骤六得到的分散液中，在温度10℃下持续搅拌2h，得到初步反应产物;
[0077]步骤八，甲醇多次离心洗涤步骤七得到的初步反应产物，去除未反应的离子和游离ZIF-67颗粒，随后在烘箱中60℃烘干12h，得到最终产物玄武岩基复合纳米片BSN/ZIF-67;
[0078]上述实施例制得的玄武岩基复合纳米片通过高分辨率场发射扫描电子显微镜进行外观形貌的观察可以发现ZIF-67成功生长在了部分玄武岩纳米片的表面上，有部分的玄武岩纳米片表面没有负载ZIF-67，负载成功的纳米片表面上ZIF-67分散均匀，没有发生团聚现象。
[0079]作为对比，还制备了填料ZIF-67以及BSN作为对比，其中BSN即实施例1的步骤三的分散液干燥后的产物，ZIF-67即将实施例1的步骤五的配体源溶液直接加入到金属源溶液中，搅拌1h后烘干即可。
[0080]试验例1：
[0081]按照填料0.032份，溶剂水9份，水性环氧树脂(E-51)4.6份，固化剂(联固化学Banco901)5.8份，以质量份数计得比例分别使用填料BSN、ZIF-67、BSN/ZIF-67制备复合涂料，并对全新磨光后的铁片进行分别涂膜然后自然晾干。作为对比，再使用未添加填料的涂料对全新磨光后的铁片进行涂膜。最后对铁片进行1、7、14、28天后的EIS测试，解释结果如表1所示，其中Pure WEP-1代表未添加填料的涂料涂膜1天后的样本，Pure WEP-28代表未添加填料的涂料涂膜28天后的样本;BSN-1表示添加BSN作为填料的涂料涂膜1天后的样本，ZIF-67-1表示添加ZIF-67作为填料的涂料涂膜1天后的样本，BSN/ZIF-67-1表示添加实施例1中BSN/ZIF-67作为填料的涂料涂膜1天后的样本。
[0082]表1
[0083]
[0084]
[0085]Rp和Rct越大，说明电荷传输阻碍越大，体系导电性越差，腐蚀速度越低。对表1分析可知，BSN/ZIF-67、BSN和ZIF-67相较于无填料组(Pure WEP)都有着较大的性能提升，其中BSN/ZIF-67结合了BSN和ZIF-67的各自优点，效果最为显著。BSN/ZIF-67复合材料的CPEcY值普遍低，说明界面电容行为好，这是由ZIF-67修饰带来的界面致密化所致。不难从表1看出，BSN/ZIF-67展现了优异的电化学阻抗性能和稳定性能，在28天时仍然显著好于其它涂层。
[0086]图2为对添加不同填料(未添加、仅添加BSN、仅添加ZIF-67和仅添加本发明实施例1中制得的BSN/ZIF-67)的涂层对全新的铁片涂膜后进行1、7、14、28天的电化学阻抗谱测试所得到的Nyquist图(a：Pure WEP、b：BSN、c：ZIF-67、d：BSN/ZIF-67)。
[0087]图3和图4为对添加不同填料(未添加、仅添加BSN、仅添加ZIF-67和仅添加本发明实施例1中制得的BSN/ZIF-67)的涂层对全新的铁片涂膜后进行1、7、14、28天的电化学阻抗谱测试所得到的幅值图和相位角图(Bode图)(a：Pure WEP、b：BSN、c：ZIF-67、d：BSN/ZIF-67)。
[0088]由图2可以看出，Pure WEP的电化学性能较差，BSN和ZIF-67的电化学性能较好但稳定性仍有提升空间，而BSN/ZIF-67的性能最好，虽然有一定下降趋势，但降幅小，显示出良好的结构稳定性。
[0089]Bode幅值图展示了不同频率下体系的总阻抗变化，反映出材料对电流传导的整体阻抗能力;阻抗值越高，表示材料的防护性能越强。Bode相位图则揭示了体系的电容特性和电荷传输机制，相位角越接近90°说明体系越接近理想电容行为，表明界面致密、反应受控于电容过程。两者结合，可全面评估材料的电化学稳定性与防护效果。由图3和图4可以看出，BSN/ZIF-67长期阻抗保持在109数量级，拥有较高的相位角峰值，同时相位角随时间变化趋势稳定或改善，说明复合体系能长期维持界面完整性。这体现出了明显的协同增强作用，说明ZIF-67的加入有效增强了BSN的性能。
[0090]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
说明书附图(4)
声明：
“玄武岩基复合纳米材料及其制备方法和应用” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：北方有色网
来源：广东工业大学
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