权利要求
1.一种功能化纳米磁性铁基材料，其特征在于：包括磁性Fe3O4核、SiO2隔离层、聚多巴胺电子传递强化层、带正电荷高分子三维微空间导电层;
磁性Fe3O4核、SiO2隔离层、聚多巴胺电子传递强化层、带正电荷高分子三维微空间导电层从内到外依次设置。
2.根据权利要求1所述的一种功能化纳米磁性铁基材料，其特征在于：磁性Fe3O4核的粒径为40-80nm;
和/或，SiO2隔离层的厚度为8-12nm;
和/或，聚多巴胺电子传递强化层的厚度为5-8nm：
和/或，带正电荷高分子三维微空间导电层的厚度为3-5nm。
3.权利要求1或2所述的一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1：将磁性Fe3O4核分散于乙醇溶液中，加入正硅酸四乙酯和氨水进行加热反应，干燥后得到具有SiO2隔离层的磁性Fe3O4核;
S2：将步骤S1得到的具有SiO2隔离层的磁性Fe3O4核分散于Tris-HCl缓冲液，加入导电层修饰剂，室温搅拌后得到具有聚多巴胺电子传递强化层和SiO2隔离层的磁性Fe3O4核;
S3：将步骤S2得到的具有聚多巴胺电子传递强化层和SiO2隔离层的磁性Fe3O4核浸入添加带正电荷高分子聚合物基质，再加入交联剂后反应形成带正电荷高分子三维微空间导电层，得到功能化纳米磁性铁基材料。
4.根据权利要求3所述的的一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法，其特征在于：步骤S1中磁性Fe3O4核为Fe3O4，Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g;
和/或，步骤S1中乙醇溶液的溶剂为水，乙醇溶液中乙醇与水的体积比4：1;
和/或，步骤S1中加入正硅酸四乙酯和氨水进行加热反应的加热温度为35-45℃，加热时间为5-7h;
和/或，步骤S1中干燥后得到磁性Fe3O4核的干燥温度为55-65℃，干燥时间为8～12h;
和/或，步骤S2中室温搅拌的时间为23-25h;
和/或，步骤S2中的导电层修饰剂为多巴胺或苯胺。
5.根据权利要求3所述的一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法，其特征在于：步骤S3中带正电荷高分子聚合物基质的制备包括将壳聚糖、聚乙烯亚胺或季铵化壳聚糖中的一种或多种溶于醋酸溶液得到带正电荷高分子聚合物基质;
和/或，醋酸溶液中醋酸的质量分数为0.5-1.5。
6.根据权利要求3所述的一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法，其特征在于：步骤S3中交联剂包括1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺;
和/或，步骤S3中再加入交联剂后反应的时间为11-13h;
磁性Fe3O4核、导电层修饰剂、带正电荷高分子聚合物基质的质量比为3～5：1～3：0.5～1.5。
7.权利要求1或2所述的一种功能化纳米磁性铁基材料或权利要求3-6任一项所述的一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法制备得到的一种功能化纳米磁性铁基材料应用于
污水处理，其特征在于：功能化纳米磁性铁基材料使用后，在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中回收功能化纳米磁性铁基材料，功能化纳米磁性铁基材料能够进行再生。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：功能化纳米磁性铁基材料使用后，回收能够进行再生包括如下步骤：
A1：在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体;
A2：将步骤A1捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体浸入柠檬酸溶液，振荡反应得到混合液，将混合液离心分离舍弃柠檬酸液，冲洗浸泡、真空干燥后得到再生后的功能化纳米磁性铁基材料。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：步骤A1中在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体包括含有功能化纳米磁性铁基材料的污水以流速10-30mL/s通过永磁磁选机持续反应5-30min;
和/或，永磁磁选机的磁场强度0.5-1.0T。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：步骤A2中柠檬酸溶液的浓度为0.1-0.5M，柠檬酸溶液的pH为3.0～4.0;
和/或，步骤A2中振荡反应的时间为1.0～3.0h，振荡反应的温度为25～30℃;
和/或，步骤A2中冲洗浸泡包括去离子水反复冲洗浸泡反应后的材料3-5次至中性且电导率<10μS/cm;
和/或，步骤A2中真空干燥的温度为25-40℃，真空干燥的时间为11-13h。
说明书
技术领域
[0001]本发明属于环境工程和
功能材料技术领域，尤其是涉及一种功能化纳米磁性铁基材料及其制备方法和应用。
背景技术
[0002]传统生物处理法(如活性污泥法)存在生物量易流失、种间电子传递效率低、功能微生物富集周期长(>30天)等问题，导致高负荷污水处理效能不足，面对低碳污水处理脱氮效率低(<70%)，往往依赖于额外添加碳源或其他电子供体功能材料，工艺长期运行稳定性差的同时增加运行成本。
[0003]铁基材料介导的生物处理过程在脱氮除磷应用方面展现出较好的效能和发展潜力，常用的铁基材料多为不同形式的零价铁(ZVI)和铁氧化物，如铁粉、铁屑或铁丝等。该类型铁基材料在反应过程缓释铁离子现象明显，Fe2+溶出毒性大(>5mg/L)，抑制微生物活性(脱氢酶活性下降40%)，污泥产量高;易形成三价铁壳层，比表面积下降>60%，阻碍微生物与外部环境之间的物质交换，从而降低反应效率;铁基材料表面形成的氧化膜会显著降低反应活性，须通过定期酸洗或超声波处理进行活化以改善铁钝化问题造成的长期运行稳定性差的问题。
[0004]现有磁性材料介导的生物处理技术相比较与无磁性的材料的应用具有易回收和再生的优点，但Fe3O4为经典的磁性的铁基材料在应用过程中面临两个瓶颈，粒径过大回收困难，粒径过小易发成团聚，与微生物和底物反应接触困难。目前，缺乏具有针对性的改性方法制备兼具生物相容性、高效电子传递及定向微生物富集功能的可回收的磁性铁基功能材料。
发明内容
[0005]有鉴于此，本发明旨在提出一种功能化纳米磁性铁基材料及其制备方法和应用，解决污水生物处理中生物量不足、电子传递慢、功能菌富集难三大瓶颈问题。通过磁性组分设计实现材料快速回收(沉降时间<5min)及循环利用(≥10次);通过表面功能化设计提升材料分散性与微生物亲和性;通过电子传递过程强化及定向微生物富集协同增效机制，缩短启动周期50%以上。
[0006]为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
[0007]一种功能化纳米磁性铁基材料，包括磁性Fe3O4核、SiO2隔离层、聚多巴胺电子传递强化层、带正电荷高分子三维微空间导电层;
[0008]磁性Fe3O4核、SiO2隔离层、聚多巴胺电子传递强化层、带正电荷高分子三维微空间导电层从内到外依次设置。
[0009]进一步地，磁性Fe3O4核的粒径为40-80nm;
[0010]和/或，SiO2隔离层的厚度为8-12nm;
[0011]和/或，聚多巴胺电子传递强化层的厚度为5-8nm：
[0012]和/或，带正电荷高分子三维微空间导电层的厚度为3-5nm。
[0013]上述一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法，包括如下步骤：
[0014]S1：将磁性Fe3O4核分散于乙醇溶液中，加入正硅酸四乙酯和氨水进行加热反应，干燥后得到具有SiO2隔离层的磁性Fe3O4核;
[0015]S2：将步骤S1得到的具有SiO2隔离层的磁性Fe3O4核分散于Tris-HCl缓冲液，加入导电层修饰剂，室温搅拌后得到具有聚多巴胺电子传递强化层和SiO2隔离层的磁性Fe3O4核;
[0016]S3：将步骤S2得到的具有聚多巴胺电子传递强化层和SiO2隔离层的磁性Fe3O4核浸入添加带正电荷高分子聚合物基质，再加入交联剂后反应形成带正电荷高分子三维微空间导电层，得到功能化纳米磁性铁基材料。
[0017]进一步地，步骤S1中磁性Fe3O4核为Fe3O4，Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g;
[0018]和/或，步骤S1中乙醇溶液的溶剂为水，乙醇溶液中乙醇与水的体积比4：1;
[0019]和/或，步骤S1中加入正硅酸四乙酯和氨水进行加热反应的加热温度为35-45℃，加热时间为5-7h;
[0020]和/或，步骤S1中干燥后得到磁性Fe3O4核的干燥温度为55-65℃，干燥时间为8～12h;
[0021]和/或，步骤S2中室温搅拌的时间为23-25h;
[0022]和/或，步骤S2中的导电层修饰剂为多巴胺或苯胺。
[0023]进一步地，步骤S3中带正电荷高分子聚合物基质的制备包括将壳聚糖、聚乙烯亚胺或季铵化壳聚糖中的一种或多种溶于醋酸溶液得到带正电荷高分子聚合物基质;
[0024]和/或，醋酸溶液中醋酸的质量分数为0.5-1.5。
[0025]进一步地，步骤S3中交联剂包括1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺;
[0026]和/或，步骤S3中再加入交联剂后反应的时间为11-13h;
[0027]磁性Fe3O4核、导电层修饰剂、带正电荷高分子聚合物基质的质量比为3～5：1～3：0.5～1.5。
[0028]上述一种功能化纳米磁性铁基材料或上述一种功能化纳米磁性铁基材料的制备方法制备得到的一种功能化纳米磁性铁基材料应用于污水处理，功能化纳米磁性铁基材料使用后，在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中回收功能化纳米磁性铁基材料，功能化纳米磁性铁基材料能够进行再生。
[0029]进一步地，功能化纳米磁性铁基材料使用后，回收能够进行再生包括如下步骤：
[0030]A1：在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体;
[0031]A2：将步骤A1捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体浸入柠檬酸溶液，振荡反应得到混合液，将混合液离心分离舍弃柠檬酸液，冲洗浸泡、真空干燥后得到再生后的功能化纳米磁性铁基材料。
[0032]进一步地，步骤A1中在含有功能化纳米磁性铁基材料的污水中捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体包括含有功能化纳米磁性铁基材料的污水以流速10-30mL/s通过永磁磁选机持续反应5-30min;
[0033]和/或，永磁磁选机的磁场强度0.5-1.0T。
[0034]进一步地，步骤A2中柠檬酸溶液的浓度为0.1-0.5M，柠檬酸溶液的pH为3.0～4.0;
[0035]和/或，步骤A2中振荡反应的时间为1.0～3.0h，振荡反应的温度为25～30℃;
[0036]和/或，步骤A2中冲洗浸泡包括去离子水反复冲洗浸泡反应后的材料3-5次至中性且电导率<10μS/cm;
[0037]和/或，步骤A2中真空干燥的温度为25-40℃，真空干燥的时间为11-13h。
[0038]相对于现有技术，本发明所述的一种功能化纳米磁性铁基材料及其制备方法和应用具有以下优势：
[0039]1、本发明的制备方法仅需要少量纳米磁粉分阶段溶解于不同的溶剂，便可实现制备四层核壳结构的功能化磁性铁基材料，包括磁性Fe3O4核、电子传递强化层以及三维微空间功能层，制备工艺简单易行，自动化程度高，成本较低。
[0040]2、本发明开发的新型功能化磁性铁基材料应用于生物体系有效强化体系处理效能，体系的启动周期从14天缩短至7天，体系的生物量相较于未添加组提升1.78倍;相同HRT下，相比于传统生物脱氮体系，去除率提高30%～60%。
[0041]3、本发明为有效解决功能化磁性铁基材料长时间运行下表面微生物残留、铁氧化物覆膜及结构团聚问题导致的处理效能下降的问题，采用磁选回收耦合柠檬酸清洗再生恢复其生物强化功能，回收再生率≥95%。
附图说明
[0042]构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
[0043]图1为本发明提出的功能化纳米磁性铁基材料的层结构示意图;
[0044]图2为本发明提出的功能化纳米磁性铁基材料的制备方法示意图;
[0045]图3为本发明不同实施案例体系生物量的示意图。
具体实施方式
[0046]需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0047]下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
[0048]Tris-HCl缓冲液由Tris(三羟甲基氨基甲烷)和HCl(盐酸)配制而成，购买自赛默飞世尔(CAS：1185-53-1)。
[0049]EDC/NHS交联剂为1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺/N-羟基琥珀酰亚胺交联剂，购买自阿拉丁(CAS：25952-53-8)。
[0050]本发明开发了一种功能化磁性铁基材料，其特征在于包括：磁性Fe3O4核、包覆于核外的聚多巴胺电子传递强化层以及接枝于导电层表面的带正电荷高分子三维微空间功能层导电层，如图1所示。由以下成分组成，磁性材料3-5份、导电层修饰剂1-3份、聚合物基质0.5-1.5份。
[0051]功能化磁性铁基功能材料的合成方法如下，如图2所示：
[0052]1、应用的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g的纳米磁粉作为磁核部分，相比较于现有技术(如CN1120282A)使用微米级零价铁(>1μm)，磁响应慢且易沉降，本发明纳米磁核可悬浮于水体，实现全反应器分布均匀。
[0053]2、将3～5份Fe3O4分散于体积比4：1的乙醇/水，加入0.5mL TEOS，氨水催化，40℃反应6h，60℃干燥8～12h，围绕磁核包裹厚度为8-12nm的SiO2隔离层，以物理阻隔的方式改善铁离子的缓释过程，同时提供-OH基团用以连接导电层;相较于现有Fe3O4材料在生物作用下Fe2+溶出>5mg/L，发生氧化还原过程长时间运行下出现板结现象，本发明SiO2层将铁离子溶出率降低90%。
[0054]3、将Fe3O4@SiO2分散于Tris-HCl缓冲液(pH=8.5)，加入1～3份多巴胺或苯胺，室温搅拌24h将聚多巴胺或聚苯胺溶液在隔离层外面通过酚羟基键在隔离层外形成厚度为5-8nm的电子传递强化层形成的颗粒，形成的导电层的厚度太薄(<3nm)稳定性差长期运行易开裂脱落，导电层厚度太厚(>10nm)阻碍微生物的与磁核部分的交互作用。
[0055]4、将上述形成的颗粒浸入添加0.5～1.5份带正电荷高分子聚合物基质(壳聚糖、聚乙烯亚胺或季铵化壳聚糖)(溶于1%醋酸)，随后加入EDC/NHS交联剂，反应12h将聚合物基质通过酰胺键/静电吸附接枝于电子传递强化层外表面，基于高分子链形成三维网络空间进一步定向富集携带负电的功能微生物，包括铁功能微生物如Geobactor形成颗粒污泥结构，本发明材料的三维微空间功能层使Geobacter在14天内丰度提升5%。
[0056]功能化磁性铁基功能材料的再生方法如下：
[0057]1、将体系泥水混合液以流速10-30mL/s通过永磁磁选机(磁场强度0.5-1.0T)持续
[0058]反应5-30min，捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体，避免材料流失;
[0059]2、将回收功能化磁性铁基材料-微生物聚集体材料浸入0.1-0.5M柠檬酸溶液(pH=3.0～4.0)，pH<3.0导致SiO2层溶解，pH>4.0则清洗不彻底;振荡反应1.0～3.0h(25～30℃)溶解功能化磁性铁基材料表面铁氧化物覆膜(Fe2O3+2C6H8O7→2FeC6H6O7+3H2O)以及剥离微生物残骸(静电排斥);
[0060]3、将上一步混合液离心分离舍弃柠檬酸液，并使用去离子水反复冲洗浸泡反应后的材料3-5次至中性(pH=6.5-7.5)及电导率<10μS/cm，避免残留柠檬酸对微生物活性的抑制。(4)将回收功能化磁性铁基材料在温度25-40℃温度条件下真空干燥12h，恢复材料分散性(粒径恢复至初始值
[0061]±5%)，避免团聚体形成，干燥温度不得高于60℃，否则引发电子传递强化层功能物质碳化。
[0062]实施例1
[0063]功能化磁性铁基材料的制备包括以下步骤：将3份Fe3O4分散于的乙醇/水按照2:8(v/v)的溶液中，Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g;
[0064]加入0.5mL正硅酸四乙酯(TEOS)，加入氨水催化(200mL)，40℃反应6h，60℃干燥9h，围绕磁核10±0.5nm的SiO2隔离层得到Fe3O4@SiO2;
[0065]随后将Fe3O4@SiO2分散于Tris-HCl缓冲液(pH=8.5)，加入1份多巴胺搅拌24h形成厚度为5±0.5nm的电子传递强化层;将形成的颗粒浸入添加0.5份壳聚的醋酸溶液(1%wt)，随后加入EDC/NHS交联剂反应12形成具有三维微空间功能层，得到一种功能化纳米磁性铁基材料。
[0066]实施例2
[0067]该实施例1所述的功能化磁性铁基材料应用包括以下过程：将功能化磁性铁基材料以质量比1：1添加污泥浓度为4g/L的SBR体系，进水为COD/N=2.5的模拟城镇污水，经过7天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在95%以上，体系的Fe离子的溶出浓度为0.45±0.12mg/L;模拟污水中进行脱氮处理的过程重复多次，稳定运行45天仍可实现模拟污水批式循环处理，TN去除率均可稳定在90%以上，污泥浓度增长至82±0.4g/L，其中35-45%生物量以生物膜的形式附着于功能化磁性铁基材料表面，形成颗粒污泥。
[0068]将体系泥水混合液(含有功能化纳米磁性铁基材料的污水)以流速20mL/s通过永磁磁选机(磁场强度0.5-1.0T)持续反应15min，捕获功能化磁性铁基材料-微生物聚集体，避免材料流失;回收功能化磁性铁基材料-微生物聚集体材料浸入0.3M柠檬酸溶液(pH=3.0～4.0)，pH<3.0导致SiO2层溶解，pH>4.0则清洗不彻底;振荡反应1.0～3.0h(25～30℃)溶解功能化磁性铁基材料表面铁氧化物覆膜(Fe2O3+2C6H8O7→2FeC6H6O7+3H2O)以及剥离微生物残骸(静电排斥);
[0069]将上一步混合液离心分离舍弃柠檬酸液，并使用去离子水反复冲洗浸泡反应后的材料3-5次至中性(pH=6.5-7.5)及电导率<10μS/cm，避免残留柠檬酸对微生物活性的抑制。
[0070]将回收功能化磁性铁基材料在温度30℃温度条件下真空干燥12h，恢复材料分散性(粒径恢复至初始值±5%)，避免团聚体形成，干燥温度不得高于60℃，否则引发电子传递强化层功能物质碳化，得到再生后的功能化纳米磁性铁基材料;
[0071]将再生后的功能化纳米磁性铁基材料，以质量比1：1添加污泥浓度为4g/L的SBR体系，进水为COD/N=2.5的模拟城镇污水，经过7天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在95%以上，体系的Fe离子的溶出浓度为0.45±0.12mg/L;模拟污水中进行脱氮处理的过程重复多次，稳定运行45天仍可实现模拟污水批式循环处理，TN去除率均可稳定在90%以上，污泥浓度增长至7.8±0.4g/L，其中35-45%生物量以生物膜的形式附着于功能化磁性铁基材料表面，形成颗粒污泥，本发明不同实施案例体系生物量如图3所示。
[0072]对比例1
[0073]相比较于实施例2，对比例1将未处理过的Fe3O4磁粉(Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g)以质量比1：1添加污泥浓度为4g/L的SBR体系，进水为COD/N=2.5的模拟城镇污水，经过14天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在85%以上，体系的Fe离子的溶出浓度为3.45±0.92mg/L;模拟污水中进行脱氮处理的运行20天后效能变差，TN去除率下降至65±8%，污泥浓度增长5.7±0.8g/L，其中15-20%生物量以生物膜的形式附着于纳米Fe3O4磁粉表面。
[0074]对比例2
[0075]相较于与对比例1，对比例2为单纯污泥浓度为4g/L的SBR体系，在进水为COD/N=5的模拟城镇污水，经过14天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在90%以上，随着COD/N从5降低至2.5，模拟污水脱氮效能极具变差，TN去除率下降至35±5%，运行周期为25天时，污泥浓度为4.6±0.5g/L。
[0076]实施例2、对比例1、对比例2、对比例3、对比例4中氨氮去除率、回收N占比对比，如表1所示。
[0077]表1实施例2、对比例1、对比例2、对比例3、对比例4中氨氮去除率、回收N占比对比
[0078]
[0079]对比例3
[0080]功能化磁性铁基材料的制备包括以下步骤：将3份Fe3O4分散于的乙醇/水按照2:8(v/v)的溶液中，Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g;
[0081]加入0.5mL正硅酸四乙酯(TEOS)，加入氨水催化(200mL)，40℃反应6h，60℃干燥9h，围绕磁核10±0.5nm的SiO2隔离层得到Fe3O4@SiO2(第一对比颗粒)。
[0082]将第一对比颗粒以质量比1：1添加污泥浓度为4g/L的SBR体系，进水为COD/N=2.5的模拟城镇污水，经过7天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在75%以上，体系的Fe离子的溶出浓度为0.58±0.27mg/L;模拟污水中进行脱氮处理的过程重复多次，稳定运行45天仍可实现模拟污水批式循环处理，TN去除率均可稳定在75%以上，污泥浓度增长至6.8±0.2g/L，其中20-30%生物量以生物膜的形式附着于功能化磁性铁基材料表面，形成颗粒污泥。
[0083]对比例4
[0084]功能化磁性铁基材料的制备包括以下步骤：将3份Fe3O4分散于的乙醇/水按照2:8(v/v)的溶液中，Fe3O4的粒径范围为40-80nm、磁饱和强度为35-65emu/g;
[0085]加入0.5mL正硅酸四乙酯(TEOS)，加入氨水催化(200mL)，40℃反应6h，60℃干燥9h，围绕磁核10±0.5nm的SiO2隔离层得到Fe3O4@SiO2;
[0086]随后将Fe3O4@SiO2分散于Tris-HCl缓冲液(pH=8.5)，加入1份多巴胺搅拌24h形成厚度为5±0.5nm的电子传递强化层得到第二对比颗粒;
[0087]将第二对比颗粒以质量比1：1添加污泥浓度为4g/L的SBR体系，进水为COD/N=2.5的模拟城镇污水，经过7天的启动周期，体系在HRT为8h条件下可实现TN的去除率在85%以上，体系的Fe离子的溶出浓度为0.52±0.16mg/L;模拟污水中进行脱氮处理的过程重复多次，稳定运行45天仍可实现模拟污水批式循环处理，TN去除率均可稳定在85%以上，污泥浓度增长至7.2±0.6g/L，其中30-40%生物量以生物膜的形式附着于功能化磁性铁基材料表面，形成颗粒污泥。
[0088]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
说明书附图(3)
声明：
“功能化纳米磁性铁基材料及其制备方法和应用” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：北方有色网
来源：百奥沃特（天津）环保科技有限公司
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