1133
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本发明涉及锂离子电池技术领域,特别是涉及一种锂离子电池电解液添加剂、电解液及其锂离子电池。所述锂离子电池电解液添加剂,包括第一化合物和第二化合物,所述第一化合物具有式I或式Ⅱ所示的结构,其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6分别独立选自H、F、C1~C5的烷基或氟代烷基中的一种或多种;所述第二化合物具有式Ⅲ所示的结构,其中,R1、R2、R3和R4分别选自H、F、C1~C5的烃基或氟代烃基、氰基、甲氧基和乙氧基的一种或多种。
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本申请涉及包括复合锂‑硅合金粒子的预锂化负电极及其制造方法。一种制造用于二次锂电池组的电化学电池的负电极的方法。所述负电极包括分散在聚合物粘合剂中的复合Li‑Si合金粒子。所述复合Li‑Si合金粒子是通过使Li‑Si合金粒子与前体溶液接触以在Li‑Si合金粒子中的每一个的整个外表面上形成硫代磷酸锂固体电解质层而形成的,该前体溶液包含溶解在有机溶剂中的硫化磷化合物。
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本发明提供一种补锂隔膜及其制备方法与锂离子电池,所述制备方法包括以下步骤:(1)将两条隔膜对称贴合,得到双层隔膜;(2)将步骤(1)所得双层隔膜的两侧表面分别贴合锂带,得到复合隔膜;(3)将步骤(2)所得复合隔膜进行辊压并切割,得到补锂隔膜。本发明提供的制备方法提升了操作的安全性,降低了生产成本,避免了铝箔氧化与负极片在复合过程中的掉料现象。
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本发明提供一种锂离子电池负极活性材料,包括二氧化锰纳米管。本发明提供一种锂离子电池负极活性材料的制备方法,其包括以下步骤:将高锰酸钾、氯化氢及表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮在水中混合形成混合液;以及将该混合液在水热釜中进行水热反应,反应温度为120℃~180℃,生成二氧化锰纳米管。本发明提供一种锂离子电池,该锂离子电池的负极活性材料包括二氧化锰纳米管。
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本发明提供了一种低温锂硫电池正极材料、制备方法及锂硫电池,属于电化学储能材料技术领域。本发明以具有可逆氧化还原电对的硫为原料,添加少量过渡金属(如铁,钴,镍,铜,锰,铌),通过混合研磨法在电极中原位构筑可供离子高速传输的超离子导体—过渡金属硫化物。同时,该超离子导体可锚定溶解的放电产物,减缓电池中的副反应,增加循环寿命。在匹配具有高离子电导率、快速去溶剂化的低温锂硫电池电解液后,锂硫电池可在60℃至‑40℃温度范围内具备快速充放电能力,并展现出高的比电容量和循环稳定性。本发明制备工艺简单,重复性好;所用原料储量丰富,绿色环保;所制备电极材料比容量高,循环、倍率性能好,成本低,适合大规模生产。
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本发明涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法和锂电池。所述锂离子电池正极材料包括正极材料颗粒,和包覆在所述正极材料颗粒外表面的无机固体电解质膜;所述正极材料颗粒表面从外至内分布了掺杂元素,形成梯度固溶体层,所述梯度固溶体层内掺杂元素浓度从表面到内部逐渐降低;所述掺杂元素为4d和5d金属;所述正极材料颗粒的外表面上包覆有无机固体电解质膜,所述无机固体电解质膜是厚度在1‑200nm范围内的连续膜,所述无机固体电解质膜包括共存的非晶相和晶相,晶粒尺寸在1‑40nm的范围内。本发明所述的锂离子电池正极材料具有电化学稳定性高、耐受高电压,循环性能良好、结构稳定性强和安全性高等优点。
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本发明提供了一种改善锂离子电池高压性能的电解液,其采用紫外分光光度法测定在221nm‑240nm和271nm‑302nm存在吸收峰;该电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂;所述添加剂为硫单质;所述添加剂的质量浓度为0.1~2mg/mL。单质硫的添加,使得电池充电时氧化分解生成的电解质界面膜改善了电极与电解液界面,使界面保护膜更加致密,抑制了电解液的持续分解以及正极材料中的过渡金属的溶解,最终使得含有该电解液的电池性能较稳定,制备的锂离子电池在3‑4.5V下的高压循环性能得到提高。本发明还提供一种改善锂离子电池高压性能的电解液的制备方法。
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本发明公开了一种湿法嵌锂合成磷酸铁锰锂正极材料的方法,以微米级粒径的三价磷酸铁锰前驱体作为原料,采用醇和水的混合液作为溶剂,采用回流法制备磷酸铁锰锂正极材料中,能够实现磷酸锰铁的均匀还原,从而获得结晶性良好、倍率佳的产品。本制备方法通过采用微米球结构的前驱体作为原料,能够对磷酸锰铁锂的结构和性能进行有效调控,获得质量稳定、振实密度高、倍率性能优良的产品,且操作流程简便、一致性高,原料来源广、无需高温烧结、能耗低、成本低、无需添加表面活性剂和生长抑制剂来控制形貌,工艺的可控性好,易于大规模推广。
本发明公开了一种锂离子电池高电压电解液添加剂和含有该添加剂的高电压电解液及锂离子电池。所述的添加剂为如下结构式Ⅰ所示结构的苯多腈化合物:其中R1、R2分别独立选自氢、氰基、卤素、C1~C6的烃基、部分氢或全部氢被卤素取代的C1~C6的烃基、C1~C6的烷氧基、部分氢或全部氢被卤素取代的C1~C6的烷氧基团的一种或几种。该电解液添加剂可有效促进锂离子电池正极表面聚合形成稳定的CEI膜,抑制了正极与电解液的界面反应,减少了电解液在高电压环境下的氧化分解,从而有效提高锂离子电池常电压和高电压下的循环性能和使用寿命。同时,此种电解液制备工艺简单,适用于工业化生产,因而有广泛的应用前景。
1091
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本发明提供了一种分层结构的锂离子电池正极材料、制备方法及锂离子电池,分子式为LiMO2,其中,M为Ni(a+c)/2Co(b+d)/2MneAlz。材料由内层和外层组成,内层组成为LiNiaCobAlzO2,外层组成为LiNicCodMneAlzO2;其中,0.9≤a<1,0<b≤0.05,0.85≤c<1,0<d≤0.05,0<e≤0.05,z=1‑c‑d‑e=1‑a‑b。该锂离子电池正极材料结合了镍钴铝和镍钴锰铝的性能优势,通过两步共沉淀和溶液蒸干法制备球形镍钴‑镍钴锰‑氢氧化铝分层前驱体,最终通过纯氧条件下高温煅烧得到高比容量和高热稳定性兼顾的锂离子电池正极材料。
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本发明公开了一种硅碳负极用锂离子电池电解液及锂离子电池,该电解液包括锂盐、成膜添加剂、非水有机溶剂、耐高温添加剂,所述耐高温添加剂包括亚磷酸三苯酯和N‑琥珀酰亚胺基化合物。本发明的电解液可以保证硅碳负极材料锂离子电池良好的循环稳定性、高温存储性能并抑制产气。
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本发明公开了一种锂离子电池电芯、制造方法及锂离子电池;涉及锂离子电池制造技术领域;该制造方法包括以下的步骤:S1、第一金属薄膜的制备;S2、无纺布的连接,在第一金属薄膜的末端通过胶粘剂与无纺布复合连接,无纺布的宽度小于第一金属薄膜的宽度;S3、极片的制备,在第一金属薄膜以及第一金属薄膜与无纺布的重合部分涂覆活性浆料,活性浆料固化后形成活性材料层,从而得到极片;S4、极耳的制备,在无纺布远离第一金属层的表面上涂覆导热层,在导热层上镀上第二金属层,从而制得锂离子电池电芯;本发明的有益效果是:避免极耳与极片连接处产生毛刺,防止了毛刺将隔膜刺穿使得正极和负极直接接触从而产生短路的现象。
本发明公开了一种利用锡矿尾矿硫酸浸出液制备锂离子电池用Fe3O4/C复合电极材料的方法。以锡矿尾矿硫酸浸出液为铁源,以碳酸钠为沉淀剂,采用沉淀法制备前驱体,然后向前驱体中加入柠檬酸铵作为形貌调控剂和碳源,在氩气气氛下分段烧结制备出由纳米Fe3O4镶嵌在多孔碳框架上的Fe3O4/C复合电极材料,其作为锂离子电池负极材料具有较好的循环稳定性和倍率性能。本发明充分利用了锡矿尾矿硫酸浸出液中的铁资源制备了具有高附加值的Fe3O4/C复合电极材料,这不仅可以缓解锡矿尾矿长期堆存产生的生态环境问题,而且有效提高了锡矿尾矿资源化利用率。同时,本发明还具有制备方法简单、原料易得、成本低、条件易于控制、能大规模制备等优点。
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本发明属于电池技术领域,具体涉及一种锂离子电池正极片及其制备方法和锂离子电池。该锂离子电池正极片包括集流体和涂设在所述集流体表面的正极活性材料层,所述正极活性材料层包括正极活性材料、吸湿剂、导电剂、粘结剂,所述正极活性材料包括第一活性物质和第二活性物质,所述第一活性物质中的镍含量小于所述第二活性物质中的镍含量,且所述第一活性物质的比表面积小于所述第二活性物质的比表面积,其中,所述第二活性物质包括镍锂比大于或等于0.5的多元正极材料。本发明这样的正极活性材料的混合正电极有更好的储存能力和电化学性能,因此可以提高正极片的储存能力和电芯的循环性能。
本发明涉及锂二次电池用负极、其制造方法、以及包含所述负极的锂二次电池。根据本发明的锂二次电池用负极是在通过剥离涂膜阻断大气的同时制造的,所述剥离涂膜通过延迟由大气中的氧气和水分引起的锂金属的表面氧化层形成而有效降低表面氧化层的厚度。
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本发明公开了一种废三元锂电池生产三元前驱体和高纯碳酸锂的方法,包括“制备正极粉‑还原循环浸出‑过滤洗涤等”八个步骤。本发明的目的是提供一种废三元锂电池生产三元前驱体和高纯碳酸锂的方法,该方法环境友好、能耗低、生产成本低、排污量少、高效地实现资源综合化利用,满足工业化生产。
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一种基于活性MnO2催化的锂硫电池正极的制备方法,其制备步骤是:将纳米硫单质粉末、活性二氧化锰粉末、碳纤维与碳纳米管按85~90:5~10:1:1的比例(质量比)混合均匀后,加入与混合物等质量的无水乙醇,搅拌成为浆状,再加入一定量的聚四氟乙烯(PTFE)乳液,搅拌成为膏状,将膏体均匀地涂抹在碳纤维布上,在氮气保护条件下加热到120℃进行干燥20分钟,得到硫电极。通过对二氧化锰进行活化处理,使其表面上吸附Fe、Ni等粒子,整体对硫的氧化还原起到催化剂的作用,提高硫电极充放电电流密度,有利于高倍率放电,尤为重要的是可以增加硫电极的单位面积载量,为实现比能量超过700Wh/kg以上的锂硫电池提供基础。
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本发明涉及一种橄榄石型锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的微波水热合成方法。该方法以氢氧化锂、铁盐、磷酸或磷酸盐为原料,配制一定浓度的溶液并通过控制氢氧化锂的量来调变溶液的pH,然后将配制的溶液进行微波水热,所得产物经过洗涤、过滤和干燥,得到橄榄石型LiFePO4粉体。该方法工艺流程简单、反应条件温和、反应快速高效、制备成本低,同时所制备的材料纯度高,结构完善,结晶完好。
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本发明提供一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池,所述锂离子电池非水电解液中包括结构如下式I所示的化合物添加剂,所述添加剂使用此类添加剂可以有效地抑制溶剂在正负极上的分解反应,能够更快在正负极的生成保护膜,阻止电解液与电极材料反应,使电解液在电池内部更加稳定,能有效的提升锂离子电池的循环性能以及高温存储性能。
用于锂二次电池的添加剂包括由下面式1表示的化合物,其中R1至R4如在本公开中所限定。用于锂二次电池的电解质包括:锂盐;非水有机溶剂;和该添加剂。锂二次电池包括:阴极;阳极;和该电解质。式1
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从医药含锂废液中回收高纯度依法韦伦和氯化锂的方法,其特征在于:向医药含锂废液中加入萃取剂,收集水相和有机相;将水相加热浓缩;再加入萃取剂萃取分液,收集水相和有机相;加入树脂,收集水相作为母液;向母液中加入碱和Na2CO3,调节pH,固液分离后得清液;用盐酸回调清液pH,煮沸;再用LiOH调清液的pH至6.0~8.0,得净化液;将净化液蒸发浓缩,得到LiCl饱和溶液,加入有机溶剂,晶体析出后得LiCl粗品;将粗品用有机溶剂溶解,固液分离,喷雾干燥得LiCl产品;将有机相混合后蒸干,薄层层析法分离各种有机物,得依法韦伦。本发明通过多步骤除杂回收工艺,实现了高纯度氯化锂和依法韦伦的回收,方法简单可行。
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本发明公开了一种等摩尔比例制备磷酸铁锂的方法,属于锂离子电池正极材料领域,其步骤包括(1)称取磷酸铁稳定剂溶解于去氧蒸馏水中,搅拌并加入亚铁源,形成混合液A;(2)按照Fe2+:Li+=1:1称取LiH2PO4溶解,形成溶液B;(3)将混合液A与溶液B混匀,加入高压反应釜中,调节pH=6~8;通入惰性气体,波浪式加热反应釜至160~200℃保温4~6h,自然冷却至室温,过滤、洗涤、真空干燥,得正极材料LiFePO4。该方法制得的LiFePO4正极材料性能优异,0.2C放电比容量达到152mAh/g。
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本发明提供一种新型锂电池电解质双三氟甲基磺酰亚胺锂的制备方法。(1)采用三氟甲磺酸为催化剂,以电解法提纯高纯度的三氟甲磺酰氟;(2)通过液氮冷却控制低温的条件下精馏,进一步制得高纯度的三氟甲磺酰氟,将该气体冷却成液体灌装;(3)最后采用灌装的液态三氟甲磺酰氟为原料制备亚胺锂及其系列产品。该提纯方法替代了传统的乙醚提纯法,避免了乙醚易挥发,并会致人昏迷的问题,符合国际上对于锂离子动力电池电解液的要求。主要采用热力学及化学稳定性极强的三氟甲磺酸作为制备产品的催化剂,催化活性极高,所制成的产品具有可回收性。
本发明公开了一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法以及使用改性锂离子电池正极材料的电化学储能装置,其中改性锂离子电池正极材料包括正极材料内核及包覆于正极材料内核表面的复合包覆层,所述复合包覆层由含有Li0.5La0.5TiO3的第一包覆层和含有LiTaO3的第二包覆层组成,所述正极材料内核结构式为Li1±εNixCoyMnzM1‑x‑y‑zO2,其中,‑0.1<ε<0.1,0<x,y,z<1,M为Mg、Sr、Ba、Al、In、Ti、V、Mn、Co、Ni、Y、Zr、Nb、Mo、W、La、Ce、Nd、Sm等元素中的一种。本发明的改性锂离子电池正极材料具有较好的结构稳定性,当其应用于电化学储能装置后能显著改善电化学储能装置的循环性能,同时提升高倍率下的动力学性能。
本发明公开了一种层状结构的锂离子电池负极材料Ca9Co12O28及其制备方法,涉及锂电池领域,该方法包括以下步骤:按摩尔份,将1份钙源、1~2份钴源与0.005~0.01份表面活性剂混合并溶解至水中,在35~45℃下反应1.5~3h;加入4~5份弱酸,升温至47~55℃反应1.5~3h后,加入18~20份多元醇,升温至70~85℃,反应1.5~3h,减压蒸馏除去水分;在140~160℃下反应3~5h后,将树脂在800~900℃下煅烧3~5h。本发明的Ca9Co12O28为层状结构,粒径为0.5~1.2μm,在电流密度为1800~2000mAh?g?1的条件下,充放电200次后放电比容量保持在236mAh?g?1。本发明的Ca9Co12O28尺寸均匀,能够提高电极材料的倍率性能,实现快速充放电。
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本发明公开了一种预锂化锂离子电池负极极片的方法,包括如下步骤:在纽扣电池的正负极之间形成外部短路电路。本发明通过预锂化,预先在负极表面形成固体聚合物电解质膜,从而避免在全电池首次充电时消耗锂离子,进而提高了电池的首次库伦效率。
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本发明提供了一种锂离子电池用双面粘接隔膜及锂离子电池,所述锂离子电池用双面粘接隔膜包括基膜,所述基膜的一面涂覆有水系PVDF胶粘剂层或可与正极混料中粘结剂发生胶连反应的物质在内的任何材质涂层,所述基膜的另一面涂覆有聚丙烯酸酯胶粘剂层。采用本发明的技术方案,降低了卷芯的短路率,提高产品合格率;而且电芯硬度明显提升,正胀气比率大大减小;提高了锂离子电池的大倍率放电性能、循环性能,使用寿命更长,更加可靠。
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本发明提供了一种非水电解质溶液及包含其的锂二次电池,所述非水电解质溶液包含含有双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiFSI)的锂盐和含有碳酸亚乙烯酯基化合物和磺内酯基化合物的添加剂。包含本发明的非水电解质溶液的锂二次电池可改善低温输出特性、高温循环特性、及高温储存后的输出特性和容量特性。
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本发明涉及一种PVDF-PAM聚合物锂电池隔膜的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)PVDF薄膜的制备:将PVDF、溶剂、第一添加剂混合得到铸膜液,静置脱泡,将配置好的铸膜液刮凃在载膜平板制得的PVDF薄膜,经烘干后待用;(2)PVDF-PAM聚合物锂电池隔膜的制备:将PVDF薄膜在蒸馏水和乙醇中震荡清洗,除去膜表面附着的化学物质,用蒸馏水清洗,60℃真空干燥至恒重;转入盛有聚丙烯酰胺PAM和光引发剂溶液的培养皿中浸泡,并加入第二添加剂,通氮气10min以排除氧气,然后将其放入紫外辐照装置中辐照接枝聚合,取出,辐照接枝改性后的膜用乙醇和去离子水多次反复振荡清洗,60℃真空干燥至恒重即得产品。与现有技术相比,本发明具有对于电子的迁移高效等优点。
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本发明提供一种镁锂硅合金及其制备方法,其主要由Li7~9wt%、Si0.1~3.0wt%、Al?1~6wt%,其余为Mg和不可避免的杂质组成,镁锂硅合金还包括RE1~5wt%和/或Sr0.5~2.0wt%。本发明所涉及的超轻高强耐热镁合金由α相和β相组成,加入的Si形成Mg2Si及(RExSiy)高熔点硬质相,弥散的分布在α相、β相的内部及界面上,有效的提高合金的抗高温蠕变性能。本发明制备方法,利用无溶剂熔化方法和用于对所获得的铸造材料的加工和热处理的条件下,将Al-Sr、Mg-Si、Mg-Re中间合金的形式添加到镁合金熔体中。
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