有色金属加工技术理论与应用

聚合物锂盐粘合剂及锂离子电池隔膜涂层和制备方法应用 1037     

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本发明属于锂电池领域，具体涉及一种聚合物锂盐粘合剂及锂离子电池隔膜涂层和制备方法应用。聚合物锂盐粘合剂包括酸性粘合剂以及碱性锂盐；所述的酸性粘合剂与所述的碱性锂盐的水溶液混合后配置成pH＝5‑9的溶液。聚合物锂盐粘接剂不仅提供了涂层与基膜之间的粘接性，而且由于在涂层中引入了Li+，使得涂层具有更高的极性和离子电导性，增加了隔膜的吸液性和离子电导率，大幅提高了电池的循环寿命。

还原剂改善的磷酸酯基锂离子电池用不燃安全电解液及锂离子电池 937     

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本发明提供了一种还原剂改善的磷酸酯基锂离子电池用不燃安全电解液及锂离子电池，属于锂离子电池安全技术领域。此不燃电解液包括磷酸酯不燃溶剂、高稳定性磺酰亚胺锂盐及还原类添加剂。本发明公开了完全不燃安全电解液的制备工艺及还原添加剂在此不燃电解液中的重要作用。纯磷酸酯不燃溶剂的使用保证电解液安全性，新型热稳定性锂盐减少产热，还原添加剂保证电池正常循环性能，特别是避免了高浓度锂盐的使用，极大降低成本和电解液粘度。本发明获得了电化学性能良好的完全不燃电解液配方，其制备工艺简单，成本低廉，使用该不燃电解液可以极大提高锂离子电池的安全性。

用于锂电池负极的防气胀钛酸锂复合材料及制备方法 1056     

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本发明涉及锂电池领域，公开了一种用于锂电池负极的防气胀钛酸锂复合材料及制备方法。通过预制石墨烯复合的钛酸锂微粒，并进一步将其分散在硫酸钙分散液中，通过硫酸钙逐步转晶形成硫酸钙晶须从而将硫酸钙晶须均匀稳定的分散于钛酸锂的微粒间。石墨烯赋予钛酸锂良好的电导性，硫酸钙晶须赋予钛酸锂良好的膨胀稳定性。

碳包覆磷酸铁锂复合材料及其制备方法，锂离子电池 830     

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本发明属于电池技术领域，尤其涉及一种碳包覆磷酸铁锂的制备方法，包括步骤：将锂源、磷酸铁、碳源与水混合后，研磨造粒，得到第一粉料；获取铁基金属有机框架，将所述铁基金属有机框架与所述第一粉料混合后，研磨处理，得到第二粉料；在保护气体氛围下，对所述第二粉料进行煅烧处理，得到碳包覆的磷酸铁锂复合材料。本发明提供的制备方法，使磷酸铁锂经过了两次碳包覆，减小了颗粒间的电阻，提高了电导率，并且经碳包覆的磷酸铁锂煅烧过程中附着在金属有机骨架上形成三维导电网络，提高了磷酸铁锂的电性能，提高了复合材料的锂离子扩散性能和电导率。

锂离子电池的预充化成方法及其锂离子电池 933     

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本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池的预充化成方法及其锂离子电池，其特征在于，采用以下步骤：(1)施加外在压力：将注液浸润后的锂离子电池施加外在压力，外在压力的压强为0.05MPa‑1MPa；(2)第一恒定电流充电：将步骤(1)中施加外在压力的锂离子电池进行第一恒定电流充电，第一恒定电流为0.05C‑0.2C，直至达到电压A，电压A为4.1V‑4.4V；(3)第一恒定电压充电：将步骤(2)中锂离子电池进行第一恒定电压充电，保持电压A，直至达到电流A，电流A为0.001C‑0.05C；(4)第一恒定电流放电：将步骤(3)中锂离子电池进行第一恒定电流放电，保持第一恒定电流，直至达到电压B。本发明能有效降低制成膨胀、降低电池的内阻、提升能量密度及循环寿命。

纳米锆酸锂包覆钾掺杂镍钴锰酸锂的正极材料及其制法 726     

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本发明涉及锂离子电池正极材料技术领域，且公开了一种纳米锆酸锂包覆钾掺杂镍钴锰酸锂的正极材料，包括以下配方原料及组分：纳米Li_{1.185‑1.195}K_{0.005‑0.015}Ni_0.13Co_0.13Mn_0.54O₂、硝酸氧锆、硝酸锂、柠檬酸、尿素。该一种纳米锆酸锂包覆钾掺杂镍钴锰酸锂的正极材料，纳米Li_{1.185‑1.195}K_{0.005‑0.015}Ni_0.13Co_0.13Mn_0.54O₂中K⁺取代了部分Li⁺的晶格，增大的晶体的层间距，产生了丰富的晶格缺陷，拓宽了Li⁺的传输路径，提高了Li⁺的扩散系数，通过原位生长法在纳米Li_{1.185‑1.195}K_{0.005‑0.015}Ni_0.13Co_0.13Mn_0.54O₂的外侧形成一层纳米Li₂ZrO₃包覆层，Li₂ZrO₃具有良好的导电性能，并且Li₂ZrO₃晶粒中具有三维Li⁺扩散通道，促进锂离子进而电子的传输和迁移，同时纳米Li₂ZrO₃的包覆作用，有利于促进电极材料和电解液的界面稳定性，减少电解液对活性材料的腐蚀。

磷酸锆锂快离子导体包覆镍钴铝酸锂正极材料及制备方法 1020     

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磷酸锆锂快离子导体包覆镍钴铝酸锂正极材料及制备方法，所述磷酸锆锂快离子导体的质量为0.1～10wt%，所述磷酸锆锂快离子导体形成厚度为5～30nm的包覆层包覆在镍钴铝酸锂上；所述正极材料为粒径5～15μm的球形颗粒。制备方法包括以下步骤：（1）配制含有磷源和锆源的溶液，在有机溶剂或水中加入锆源溶液，再加入磷源溶液，搅拌，再加入镍钴铝酸锂，进行加热搅拌反应后，缓慢蒸干，所得粉末放入烘箱烘干；（2）将步骤（1）所得的粉末，置于管式炉中，进行低温快速烧结，即可。本发明正极材料具有较好的循环稳定性和倍率放电性能；本发明方法能有效降低常规包覆时表面残锂和三元材料循环稳定性低问题，工艺过程成本低，工艺简单，适宜于大工业生产。

不含碳锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的制备方法 883     

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本发明提供了一种不含碳锂离子电池正极材料硅酸亚铁锂的制备方法，其包括以下步骤：以硅源、锂源和铁源为原料，采用水热反应法制备Li2FeSiO4正极材料，反应温度为150~400℃，pH为8~14，反应时间为1~10h；其中，所述硅源为无机含硅化合物，所述锂源为无机含锂化合物，所述铁源为无机二价铁盐。本发明采用无机材料作为原料，在无还原氛围的水热环境下制得纳米级硅酸亚铁锂正极材料，所得硅酸亚铁锂材料中无碳元素，其他杂质含量也非常低，材料的晶体形貌和晶粒尺寸容易控制；且本发明方法简单易行、反应时间短、成本低，适合工业化大批量生产。

改性锂电池钛酸锂负极材料的制备方法 832     

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本发明公开了一种改性钛酸锂负极材料的制备方法，一种改性钛酸锂负极材料的制备方法，原料按照重量份比例，包括以下工艺步骤：（1）钛酸锂的制备；（2）将钛酸锂、酚醛树脂、纳米锡粉混合成均匀浆体；（3）通过喷雾干燥，得到钛酸锂粉体；（4）将步骤（3）所得到的粉体与沥青粉体混合均匀；（5）将步骤（4）所得到的粉体在惰性气体的保护下，经过高温处理得到改性钛酸锂负极材料。本发明可以进通过固相法制备钛酸锂，具有工艺简单、制造成本低、制成周期短等优点。

利用磷酸锂制备碳酸锂的方法 1145     

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本发明提供了一种利用磷酸锂制备碳酸锂的方法。该方法所采用的技术方案是：清洗—溶解—除杂—沉锂—提磷—回收。在生产过程中，锂元素循环利用，损失少、收率高，产出的碳酸锂纯度高、品质好，可以达到电池级。本发明既能够大量利用有危害的化工废料磷酸锂，又能够生产出市场急需的碳酸锂。

锂离子电池用二次球锂镍锰钴氧正极材料及其制备方法 832     

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本发明涉及一种锂离子电池用二次球锂镍锰钴 氧正极材料及其制备方法。锂镍锰钴氧化合物具有二次球结 构，其化学式为： LiNixMnxCo1－ 2xO2，其中x＝ 0.3～0.5。其制备方法为：在氨性条件下，通过共结晶方法合 成具有二次球结构的镍锰钴氢氧化物；经焙烧，分解得到二次 球结构的镍锰钴氧化合物，该化合物中镍－钴－锰－氧是通过 化学键的结合而不是简单的物理混合；将镍锰钴氧化合物与锂 盐混合均匀，先低温焙烧，再对物料进行活化处理，然后进行 高温煅烧，冷却破碎后得到二次球锂镍锰钴氧化合物。本发明 所制备的二次球锂镍锰钴氧正极材料振实密度高、放电比容量 达168mAh/g(4.5V vs.Li)、制备工艺简便、成本低，尤其适合 大型锂离子电池使用。

锂离子电池正极材料金属镁掺杂的磷酸锰锂/碳制备方法 912     

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本发明公开了一种锂离子电池正极材料金属镁掺杂的磷酸锰锂/碳制备方法，包括以下步骤：(1)前驱体制备：取锂源、磷源、锰源、镁源及碳源化合物，球磨混料至均匀；(2)球磨粉碎前驱体：将步骤(1)得到的混合物干燥，球磨成微粒；(3)焙烧处理：将混合物于500~800℃惰性气氛下煅烧1~12h，得到碳包覆镁掺杂的磷酸锰锂颗粒。通过碳包覆和镁掺杂，可改善磷酸锰锂电子电导性、阻止颗粒团聚、稳定磷酸锰锂结构；颗粒粒径明显减小，尺寸可达300~500nm，形态有近似球形、菱形或块状。该材料制成的锂离子二次电池，具有4V左右放电电压、高充放电容量、优异循环稳定性。

高比容量硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池负极材料及锂离子电池 1105     

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本发明公开了一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法及使用该材料制备的锂离子电池负极材料和锂离子电池，该硅碳复合材料包括具有孔隙的多孔性碳基体材料和复合在这些多孔性碳基体材料孔隙间的纳米硅粒子，且硅碳复合材料中纳米硅颗粒的粒径为5-100nm，其中纳米硅含量为10-90wt％，该硅碳复合材料制作工艺简单，明显降低含硅活性物质脱嵌锂时的体积效应，改善锂在活性材料中的扩散行为，提高锂离子电池的比容量，由该复合材料制备的电池负极材料导电性能好，制备的锂电池循环性能好。

回收废弃锂电三元正极材料中镍、锰、钴和锂的方法 985     

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本发明提供了一种回收废弃锂电三元正极材料中镍、锰、钴和锂的方法，属于锂电金属回收领域。该方法为将废锂电三元正极材料加入到含亚硫酸和醛类的水溶液中浸出锂，蒸发结晶得到亚硫酸锂，制备低共熔溶剂与含镍钴锰的沉淀物混合反应；过滤得到含锰和钴的浸出液以及草酸镍二水合物沉淀；将含锰和钴的浸出液加入去离子水并通入二氧化碳反应得到碳酸锰钴沉淀和浸出液，浸出液加入回收的草酸后重复使用。本发明在不使用强酸的条件下，浸出废弃锂电池中的金属，分步温和的回收不同的金属，流程简单，且无需额外添加沉淀剂，容易再生。

钙循环固相转化法从低镁锂比盐湖卤水中提取锂盐的方法 1186     

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钙循环固相转化法从低镁锂比盐湖卤水中提取锂盐的方法，以低镁锂比盐湖卤 水为原料，采用卤水浓缩、石灰乳脱镁脱硫、碳酸锂分离钙、碳酸钠提锂、碳酸钙 热分解、生石灰水化成乳等工艺流程来提取碳酸锂产品。主要技术要点是基于阴离 子(OH-、CO32-)的固相转化原理，通过Ca(OH)2→Mg(OH)2、Li2CO3→Ca(OH)2 及CaCO3→CaO→Ca(OH)2的固相转化，实现卤水的脱镁、除钙净化锂盐以及钙闭 路循环。 本发明综合利用盐湖镁、锂资源，具有脱镁效率高、锂盐净化效果好、锂镁回 收率高、能耗少、成本低、钙闭路循环以及项目工程投资少等特点。整个工艺简要、 清洁，对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。

锂膜两用的极片条形间隔预锂化方法和装置 1105     

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本发明公开了一种锂膜两用的极片条形间隔预锂化方法和装置，锂膜两用的极片条形间隔预锂化方法包括：提供两卷锂膜和两卷极片，分别将第一锂膜的锂层侧和第二锂膜的锂层侧与第一极片相对设置；使用滚压辊具有凹凸形状的辊压装置进行辊压，辊压后第一锂膜和第二锂膜上的锂层呈现条状的转移到第一极片上，第一锂膜和第二锂膜成为第一条状锂膜和第二条状锂膜；然后将第一条状锂膜和第二条状锂膜的锂层侧与第二极片相对设置，使用辊压装置进行辊压，使得第一条状锂膜和第二条状锂膜上的锂层全部转移到第二极片上。本发明可以实现将两卷锂膜一次性条形间隔的转移到两卷极片上，精准控制补锂量的同时提高了生产效率。

用于锂离子电池的活性锂储库 967     

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本发明涉及提供活性锂储库的方法，其用于降低不可逆的初始损失以及作为电极材料和锂电池的通用锂源或用于其的通用锂源，其中使用电化学电位相对于Li/Li+为0.5-2V的粉末状的供锂材料作为活性锂储库，该供锂材料选自氢化锂、氨基锂、亚氨基锂和四锂铵氢化物。

钒酸锂正极补锂添加剂及其应用 756     

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本发明公开了一种钒酸锂正极补锂添加剂及其应用，所述钒酸锂正极补锂添加剂为LiVO₃、Li₃VO₄、Li₂VO₃、LiV₃O₈、Li₄V₃O₈中的至少一种。上述钒酸锂正极补锂添加剂可应用于锂离子电池正极补锂，具体使用方法如下：将钒酸锂正极补锂添加剂与正极活性材料、超级导电炭黑、聚偏氟乙烯按比例溶于氮甲基吡咯烷酮一起匀浆后涂敷在铝箔上，经烘干、辊压、裁片制成正极片。本发明中钒酸锂作为正极补锂添加剂在3.0～4.2V的充放电范围内具有较高的脱锂容量和很低的嵌锂容量，脱嵌锂过程中多余的Li⁺可用于补偿负极表面形成SEI膜所造成的首次不可逆容量损失。本发明中正极补锂添加剂合成方法简单，对操作环境要求低，原料成本低廉。

以铝锂共生资源碱浸液为原料制备金属锂的方法 826     

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本发明公开了一种以铝锂共生资源碱浸液为原料制备金属锂的方法，属于锂离子回收技术领域。本发明方法的主要过程为：采用吸附剂吸附含锂铝酸钠溶液中锂离子；固液分离后进行解析、浓缩；浓缩后加入沉淀剂生成铝锂复合氢氧化物沉淀；将含锂沉淀与添加剂混合焙烧制备富锂熟料；采用浓缩后的锂盐溶液与富锂熟料混合制团，团块物料烘干之后进行真空铝热还原制备金属锂。其中，还原铝酸钙渣浸出制备铝酸钠溶液和碳酸钙可分别作为沉淀剂和添加剂返回流程中，实现物料的循环利用。本发明的方法，原料来源广泛，工艺简单，环境友好，成本低，并且不影响锂铝共生资源的提铝工艺，适用于工业化推广。

掺Mn高铁酸锂、补锂正极材料及其制备和应用 895     

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本发明属于锂离子电池材料领域，具体公开了一种掺Mn高铁酸锂的应用，作为补锂添加剂添加至正极活性材料中，用于制得锂离子电池的补锂正极材料；所述的掺Mn高铁酸锂的化学式为Li₅Fe_1‑xMn_xO₄；其中，x为0.05～0.1。本发明还提供了所述应用方法中采用的掺Mn高铁酸锂的制备方法，将化学计量比的铁源、锰源、锂源在表面活性剂溶液中球磨，随后经喷雾干燥得到前驱体；将所述的前驱体在保护气氛、600～900℃下烧结，制得所述的掺Mn高铁酸锂。本发明还提供了所述应用所述的补锂正极材料、该正极材料在锂离子电池中的应用。本发明发现所述的补锂添加剂和正极活性材料有协同性，此外，本发明还提出了一种操作简单、制备周期短，产物活性高的制备方法。

锂负极极片及其制备方法和锂电池 1004     

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本发明提供了锂负极极片及其制备方法和锂电池。所述锂负极极片包括：锂负极；保护层，所述保护层包括碳化锂层，所述碳化锂层设置在所述锂负极的一个表面上。由此，碳化锂作为保护层设置在锂负极的表面上，能够有效防止保护层的脱落、断裂等问题，进而保证保护层的长期有效，且有效提升电池的库伦效率以及长期循环中电池的容量保持率；碳化锂层还可以抑制锂枝晶的生长，有效防止由于锂枝晶的产生导致的电池短路。

磷酸亚铁锂和亚铁酸锂复合材料的水热制备方法 961     

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本发明涉及一种水热法制备磷酸亚铁锂和亚铁酸锂复合电极材料的方法，该方法用碳源、锂源、磷源和铁源在水热釜中，以非氧化性气体作为保护气体并加压至0.1～1.5MPa，在150～250℃温度下反应1～12小时，即得到磷酸亚铁锂和亚铁酸锂复合材料，其中碳材料占复合材料质量的0.5～5%。本发明的制备方法-水热法可以低温得到目标产品、能耗低，并且本发明的制备方法工艺简单、成本低，采用本发明的制备方法制备出的复合电极材料覆碳含量小、振实密度高、比表面积10～30m2/g、比容量高、易于电极成型，该复合电极材料可用于混合超级电容器的电极材料、锂离子电池的电极材料等。

含氮纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池 1189     

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本发明涉及一种含氮纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池，属于锂离子电池材料技术领域。本发明的含氮纳米钛酸锂复合材料的制备方法包括如下步骤：将有机锂化合物、丁二腈、表面活性剂加入有机溶剂中制得有机锂混合液，然后加入纳米钛酸锂，分散均匀，喷雾干燥，即得；所述有机锂化合物、丁二腈、表面活性剂、纳米钛酸锂的质量比为5‑20:1‑5:0.5‑2:100。本发明的含氮纳米钛酸锂复合材料包覆层中含有机锂化合物，能够为电极反应提供充足的锂。而且包覆层中含有氮原子，能够提高充放电过程中电子的扩散速率，提高其倍率性能。

复合平面锂金属阳极、制备及其在锂金属电池中的应用 793     

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本发明属于锂金属电池领域，具体公开了一种复合平面锂金属阳极，其特征在于，包括平面金属集流体、复合在平面金属集流体平面的金属锂层以及覆盖所述金属锂层的刚性/柔性复合界面层；所述的刚性/柔性复合界面层包括柔性聚合物以及分散在柔性聚合物中的刚性材料；所述的刚性材料包含硫化锂；还包含金属粒子和/或锂‑金属合金粒子。本发明还公开了所述的锂金属阳极的制备以及应用。其优势在于，柔性又兼具强度的复合平面锂金属阳极避免金属锂生长过程中应力的集中。同时，复合平面锂金属阳极又可以有效防止电解液与金属锂直接接触，避免界面副反应的反生，显著提高锂金属负极的循环寿命。

锂化沸石表涂负极及使用该种负极的锂离子电池 984     

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本发明公开了一种锂化沸石表涂负极和使用该种负极的锂离子电池。所述锂化沸石表涂负极包括负极片和锂化沸石涂层，所述锂化沸石涂层包括锂化沸石95-98%（重量比）、粘结剂2%-5%（重量比），所述锂化沸石涂层的浆料还包括溶剂，所述溶剂为NMP或丙酮，所述锂化沸石涂层的浆料涂覆在负极片两面；所述粘结剂为PVDF或P(VDF-HFP)。本发明提供的锂化沸石涂层的电阻较大，可以提高电池的安全性；锂化沸石的多孔结构为锂离子提供了迁移通道，可以保证电池的倍率性能和低温性能；锂化沸石涂层对水、气体有极强的吸附作用，可以维持电极、隔膜间的界面均匀性，有助于延长电池的循环寿命。

从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法 1156     

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本发明公开了一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法，包括：1）提钠、钾后的卤水经去除硫酸根、经蒸发得到富硼锂卤水；2）富硼锂卤水经酸化得到硼酸以及富锂酸化液；3）使用纳滤膜分离富锂酸化液，得到一次浓水和一次产水；4）步骤3）得到的一次产水经脱硼，得到无硼富锂产水；5）无硼富锂产水经反渗透得到二次产水和淡水；6）二次产水经除镁后进行蒸发，得到精制后的富锂卤水。本发明将盐田工艺和膜系统紧密结合在一起，充分利用太阳能、压力等能源动力，大大降低了能耗，并且工艺流程简单，提高了锂离子的回收率，降低了生产成本和安全系数，从根本上解决了硫酸盐型和氯化物型等高镁锂比卤水中锂离子的分离和富集。

Si负极和富锂富锰正极的高比能量二次锂离子电池的制造方法 857     

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本发明公开了一种Si负极和富锂富锰正极的高比能量二次锂离子电池的制造方法，富锂富锰材料分子式为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2，其中M＝Ni，Co，Mn，全电池负极由纳米Si材料与Super?p炭黑和海藻酸钠按比例制备而成，正极由富锂富锰材料与PTFE和乙炔黑混合制成，而富锂富锰材料则由金属盐溶液与NaOH溶液共沉淀制备而成，使用纳米Si材料和富锂富锰材料组装出来的全电池具有较高的容量与比能量，平均电压高，无污染。

锂离子电池复合电解质、锂离子电池 1108     

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本发明公开了一种锂离子电池复合电解质、锂离子电池，锂离子电池复合电解质，其原料组成及质量份数为：离子液体50~90份；成膜添加剂 1~10份；锂盐 5~20份；使用本发明锂离子电池电解质制备的锂离子电池电导率高，循环性能好、倍率充放电比容量大、使用温度范围宽，并且安全性优秀。

改性锂镍锰氧材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池 841     

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本发明提供一种改性锂镍锰氧材料及其制备方法，和含该材料的锂离子电池，属于锂离子电池技术领域，其可解决现有改性锂镍锰氧材料和由其制备的锂离子电池的循环性能、倍率性能、中值电压性能低下的问题。本发明的改性锂镍锰氧材料的制备方法包括共沉淀制备复合前驱体步骤、前驱体预处理步骤、固相合成步骤。本发明通过选取适当的工艺参数获得了性能优良的复合前驱体，并对复合前驱体进行了高温预处理，获得了性能较好的改性锂镍锰氧材料，从而使改性锂镍锰氧材料和由其制备的锂离子电池的循环性能、倍率性能、中值电压性能得到了明显的改善。本发明的改性锂镍锰氧材料是由上述方法制备的。本发明的锂离子电池包括上述改性锂镍锰氧材料。

具有包覆结构的镍钴锰酸锂前驱体的制备方法及含有该前驱体的锂离子电池 782     

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本发明提供一种具有包覆结构的镍钴锰酸锂前驱体的制备方法，包括：将掺杂有金属元素的NixCoyMnz(OH)2与金属盐溶液混合搅拌；搅拌后加入碱液，继续搅拌，得到金属氢氧化物附着在NixCoyMnz(OH)2表面的混合物；将所述混合物经过烧结后，得到具有包覆结构的镍钴锰酸锂前驱体。本发明解决包覆层与镍钴锰酸锂之间粘结力较差，不容易均匀包覆或容易脱落，或产生体积变化，造成包覆层保护作用失效，影响包覆效果的问题，显著地改善了镍钴锰酸锂结构稳定性、电化学性能和抗腐蚀能力，提高了电池充放电循环过程中的容量保持率。