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本申请涉及电池材料回收工艺技术领域,尤其涉及一种碳酸锂的回收方法和装置,该方法包括如下步骤:将废旧三元正极材料进行还原处理得到含单质镍和钴以及锂离子的还原料;向还原料中加水进行研磨得到浆料;将浆料进行第一过滤处理得到第一滤液和滤渣;将二氧化碳通入第一滤液中进行碳化沉锂处理得到沉锂浆料;将沉锂浆料进行第二过滤处理得到碳酸锂。本申请将废旧三元正极材料中的锂以碳酸锂的形式回收,不仅过程条件易于控制,用时短,耗能少,而且锂回收效率高,因此降低了回收成本,另外整个工艺过程不易产生废水,过程绿色环保,在废旧三元正极材料回收领域中具有很好的应用前景。
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采用螺旋转子的流态化浸出方法及装置和用途,采用螺旋转子浸出装置,使待浸出溶液单向流经螺旋通道。螺旋转子浸出装置包含一个密闭圆筒状的浸出腔室和一个设于浸出腔室内的螺旋转子;所述的浸出腔室底部壁面设有一个待浸出溶液进口,其顶部壁面设有一个浸出后液出口;所述的螺旋转子,由一个与浸出腔室具有同一垂直中心轴的中空转轴、设于中空转轴上的至少一个空心螺旋叶片、设于中空转轴上和空心螺旋叶片上方的分散装置、设于中空转轴上和空心螺旋叶片下方的搅拌叶片组成。所述的螺旋通道,是由空心螺旋叶片上底面和下底面、中空转轴外壁和浸出腔室壁面内壁所围成的空间。所述方法及装置的用途,包括应用于各种浸出温度下的流态化浸出过程。
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本发明公开了一种熔体萃取分离回收废旧镍基高温合金中镍钴的方法,包括下述的步骤:S1.以熔融Mg‑M合金为萃取介质,以废旧镍基高温合金为待萃取物,进行萃取处理,得到共熔体与合金残渣,在所述Mg‑M合金中Mg为主体金属,M金属为Pb、Bi、Sn中的一种或多种;S2.将S1得到的共熔体进行真空蒸馏,得到金属镍钴粉以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的分离回收废旧镍基高温合金中金属镍钴的方法。本方法工艺流程短,设备简单,镍钴回收率高,成本低,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
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本发明公开一种锌铬铁选择性分离及电镀污泥中多金属回收的方法,在浸出液中,依次采用特效萃取剂选择性萃取铜;采用特效萃取剂选择性萃取镍;采用还原剂还原三价铁为二价后,利用特效沉淀剂选择性沉淀铬;采用常规酸性萃取剂萃取锌;铬沉淀物用稀酸洗涤,可将夹带的铁洗掉;在一定温度下用浓碱浸出洗后的铬沉淀物,实现磷酸铬沉淀向氢氧化铬的转型,且磷进入溶液中与过剩液碱经蒸发浓缩‑冷却结晶实现磷酸盐和过剩碱的循环回用;回收的浸出液冷却至室温会析出大量含水磷酸盐结晶,过滤后,磷酸盐晶体可返回选择性沉淀回收铬,滤液添加少量固体碱返回浸出转型磷酸铬沉淀。本发明整个流程无废水排放,消除了二次危废的产出。
本发明公开了一种硫酸根酸性二氧化锡复合材料及制备和锑精矿火法冶炼协同处置砷碱渣浸出渣的方法。将含Sn4+的溶液采用碱性物质调节至形成胶状溶液,将胶状溶液进行陈化、固液分离和烘干处理,得到氧化锡颗粒;氧化锡颗粒依次进行硫酸浸泡和活化焙烧,即得硫酸根酸性SnO2复合材料,该复合材料用于锑精矿和砷碱渣浸出渣的协同火法冶炼,能够利用其高强酸性和高氧化性来促进砷渣中复杂锑砷组分向挥发性的Sb2O3和As2O3进行高效转变,实现砷碱渣浸出渣高效低成本收锑除砷,真正实现了砷碱渣浸出渣的资源化利用,该方法快速、高效、低成本,且过程简单、操作方便,满足工业化生产。
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本发明公开了一种废旧锂离子电池破碎料水动力分选及湿法剥离工艺。首先将废旧电池进行破碎及电解液低温挥发或有机物热解预处理,处理后破碎料用水动力分选将外壳分选出去,然后再用亲核类试剂对样品进行一段或多段浸泡,由于该类试剂会与PVDF或铝、铜发生化学反应,且某些试剂能够溶解PVDF或铝、铜,从而使得浸出后极粉与铜、铝等完全剥落分离,实现极粉回收率及品位的提高。本发明采用水动力对隔膜、极片、外壳等物质进行高效、清洁预分选,分选效果较现有的技术有很大的提高,同时避免传统风力风选扬尘及粉爆、铝爆风险。采用亲核类试剂浸出的方法对废旧锂离子电池的极粉进行剥离,极粉脱落效果明显,极粉回收率及品位高。
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本发明涉及氢燃料电池关键材料回收再生技术领域,具体涉及一种废旧铂催化剂的回收再生方法。所述方法包括以下步骤:将废旧铂催化剂进行球磨,加入造孔剂后水热反应、焙烧、洗涤去除造孔剂获得预处理料。然后砂磨,并加入氯铂酸,焙烧,即获得再生铂催化剂,可直接应用于氢燃料电池领域。本发明工艺流程短、碳排放量低,经济、环保。
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本发明公开了一种从酸性含砷废水中提取单质砷的方法,将还原剂I和还原剂II加入至初始pH不高于2的酸性含砷废水中进行还原反应,经固液分离得到脱砷后液和滤渣,滤渣经干燥得单质砷产品;所述还原剂I为次亚磷酸和可溶性次亚磷酸盐中的至少一种,还原剂II为可溶性亚硫酸盐、二氧化硫和可溶性焦亚硫酸盐中的至少一种。本发明实现了含砷废水中砷的高效资源化回收,且所得单质砷纯度高,另外,所需试剂毒性小,还原过程反应速度快,能耗低,工艺流程短,操作简单。
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本发明公开了一种综合开发低品位红土镍矿的方法。主要工艺包括矿物制备、氯化浸出、浸出液氧化、盐酸再生及水解沉铁、固液分离、硫化沉淀和氯化物回收等步骤,其特征是:将红土镍矿用盐酸与氯化物混合液常压浸出,并尽可能多的浸出矿石中的铁;将浸出液中的亚铁离子氧化成三价铁离子;在常压、140~180℃的条件下同步实现盐酸再生和水解沉铁,通过对再生盐酸的收集促使水解反应的完全进行,得到副产品铁红;经固液分离后对镍钴富集的滤液进行硫化沉淀,并回收氯化物溶液。本发明摒弃了传统工艺中热水解或高温焙烧的方法,降低除铁和盐酸再生的能耗,提高镍、钴的浸出率,同时合理开发利用矿石中的贱金属,增加工艺的附加值。
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本发明公开了一种低碳高效的废电路板全资源化清洁回收的方法,该方法是将废电路板置于热解炉中,向热解炉中通入氧气和燃气进行欠氧非充分燃烧为废电路板热解提供热源和气氛,控制热解炉内温度持续上升,焊锡以液态形式回收,热解渣富集在炉底,热解气从炉顶回收,热解气通过冷凝回收热解油后,冷凝余气通过碱液洗气后作为燃气返回热解炉,该方法操作简单、低能耗,能实现废电路板的低碳高效全资源化清洁回收利用。
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一种带元器件废旧线路板无害化处理及回收的方法与设备,包括依次安装连接的一级输送带、复合破碎机、二级输送带、永磁除铁器、涡电流分选机、三级输送带、二级锤式破碎机、四级输送带、三级锤片式破碎机、物料输送风机、振动分选机、旋风分离器、布袋除尘器、引风机、活性炭吸附塔,带元器件废旧线路板在复合破碎机内破碎成小块状,经永磁除铁器分离出铁,在涡电流分选机皮带上分选出铜铝等有色金属;进入二级锤式破碎机内进一步解离、破碎,分选出铁;其余物料进入三级锤片式破碎机内,将其充分破碎成约60-100目的粉末至振动分选机。本发明投入少、能耗低,运行成本低、工艺操作简单,大大提高了生产效率,不产生二次污染。
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一种分离电弧炉烟尘中锌和铁的方法,以淀粉为还原剂,将电弧炉烟尘在含有添加剂的氢氧化钠溶液中进行水热还原浸出,锌进入浸出液中,铁则转化为磁性铁氧化物进入浸出渣中,实现锌和铁的有效分离;含锌浸出液采用通入CO2方式调节溶液pH值,产出碱式碳酸锌;浸出渣则通过磁选分离产出磁性铁氧化物和尾渣。本发明不但实现了锌与铁的有效分离,同时有利于后续铁的磁选回收;选择CO2气体调节溶液pH进行沉锌,具有环境友好、成本低的优点;碱性水溶液体系对设备腐蚀性大大降低,同时水热反应温度控制在150℃~300℃之间,相对于火法处理工艺,能耗大大降低。
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本发明属于废旧电池资源回收领域,公开了一种废旧锂电池中有价金属浸出体系及浸出方法。所述的浸出方法,具体是将氨基磺酸‑葡萄糖浸出剂预热后,加入正极粉料,在反应釜中进行搅拌浸出。Co(III)、Mn(IV)被还原为Co(II)、Mn(II),与Li+、Ni2+一起溶入浸出液。废旧电池正极粉料中锂、钴、镍、锰浸出率可达95%以上。浸出液进一步处理后,可实现其中Li、Co、Ni、Mn的回收或再利用。本发明所述的浸出体系与传统的浸出体系相比,绿色环保、浸出过程安全可控,工业化应用前景较好。
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本发明提供了一种As2O3的冷却还原结晶方法,包括:将含砷的高温液体送入设有水冷盘管的冷却槽一,向水冷盘管中通入冷却水进行一级冷却;将经一级冷却的液体送至设有水冷盘管的冷却槽二,向水冷盘管中通入冷却水进行二级冷却,直至液体温度低于40℃;将经冷却后的液体输入反应槽一,向其中通入二氧化硫气体进行还原,其中,还原时间为2~3小时;再将经还原的液体输入反应槽二,静置3小时以上;将经还原处理后的溶液通入空气并搅拌20~30min;将经曝气处理后的溶液进行离心处理,得到离心母液与As2O3晶体。该方法可以避免As2O3粘附冷却盘管而结垢的现象,制备出As2O3晶体的品味大于98%。
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一种调控电位强化含砷金矿生物氧化的方法,包括以下步骤:(1)将含砷金矿细磨成矿粉;(2)配制9K培养基;(3)将步骤(1)中得到的矿粉与氧化亚铁硫杆菌(Thiobacillusferrooxidans)加入到步骤(2)中配制得到的9K培养基中进行一次生物浸出得到一次矿浆,然后加入Fe3+溶液调节一次矿浆的电位,同时调节一次矿浆的pH进行二次生物浸出得到二次矿浆;(4)待步骤(3)中的二次生物浸出完成后,对二次矿浆进行固液分离得到浸金渣。本发明可以显著缩短浸出周期,处理效率高、操作简单,可广泛应用于各种规模的矿石企业。
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本发明公开了一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收方法,包括以下步骤:S1、取废旧磷酸铁锂正极材料经预处理得到磷酸铁锂粉末,将磷酸铁锂粉末与固体助磨剂混合后进行球磨得到混合粉末;S2、取所述混合粉末经水浸出后,得到含有有价金属离子的浸出液;其中,所述助磨剂为有机酸且所述有机酸中的酸根离子能与铁和锂分别形成可溶性络合物。本发明方案可以较好地解决现有技术中所存在的酸碱用量过多、含盐废水产量过大、易产生二次污染等问题。
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本发明公开了一种以硫代巴比妥酸衍生物(thiobarbituric?acid?derivatives,TBAs)作为紫外-可见光(UV-vis)分光光度法探针分子检测仲胺类化合物的方法及其制备路线。本发明的探针分子由伯胺经过一套系统的制备路线而制得。本发明的探针分子具有识别仲胺的呋喃环(或噻吩环),单独的探针分子溶液是黄色的,随着仲胺的加入,溶液由黄色变红色。该分子探针对仲胺的选择性和灵敏性高,对仲胺的响应范围为100-400μM,检测限(LOD)为12μM。利用该探针分子可制备检测试纸,实现对仲胺快速、低成本的定性检测。该方法可广泛应用于工业过程中仲胺化合物的在线检测、食品分析及环境监测等的快速灵敏检测。
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一种钠盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰首先在高温水溶液中加入还原剂加压还原水浸脱除砷,然后加压还原水浸渣在氢氧化钠体系中加压还原碱浸锑,再向加压还原碱浸液中加入硫化钠净化除铅,最后净化后液在高温下通入氧气加压氧化沉淀出焦锑酸钠产品,氧化后液返回加压还原碱浸过程。本发明的实质是采用加压还原水浸、加压还原碱浸和加压氧化沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的氧化三个目的,加压还原水浸过程砷的浸出率达到90.0%以上,加压还原碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压氧化沉淀过程锑的沉淀率达到99.0%,最终制备出合格的焦锑酸钠产品,共同作用实现了从锑烟灰中脱除砷并制备合格焦锑酸钠产品的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
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本发明公开了一种铅膏湿法清洁处理的方法,该方法以醋酸盐溶液为配位浸出剂,对铅膏进行配位浸出,得到含铅浸出液及浸出渣。浸出液不经净化直接采用隔膜电积技术提取铅。隔膜电解结束后,阴极得到99.9%以上的电铅,阳极液与阴极电解贫化液合并可返回作为配位浸出剂使用,实现工艺流程的闭路循环。该工艺可以对废铅酸蓄电池中的铅膏进行清洁高效处理,直接得到纯度较高的电铅产品,铅膏中的硫以不溶性硫酸盐被固定在浸出渣中。本发明的技术方案具有原料适应性强、工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的突出优点。
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本发明公开了一种无氯干法的锗回收方法,主要步骤包括:1)将金属锗废料破碎,得到锗粉;2)将锗粉置于含氧气氛中进行氧化并挥发一氧化锗蒸气;3)将一氧化锗蒸气冷凝收集后,在还原气氛中进行还原,得到纯锗粉。该方法全程无含氯氧化物介入,产物无毒害物质,对环境友好,此外,该方法还具有流程精简,易于操作,提纯效果高,产物回收率高和纯度高等优点。
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一种锑电解液选择性除铁并制备草酸亚铁的方法,本发明在不调节酸度的情况下,通过配合剂配合电解液中铁和锑离子,之后加入还原剂对铁离子配合物进行选择性还原,再对还原后电解液进行固液分离含铁化合物及过量配合剂,最后加入沉淀剂沉淀分离配合剂。本发明无需调整pH值,不破坏原电解液体系,结晶后液可直接返回电解;除铁选择性高,除铁率与沉锑率之比大于80,净化后渣中草酸亚铁纯度达到98%以上;过程环保经济,不产生二次污染。
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本发明公开了一种矿区环境样品微生物基因组DNA与总RNA同时提取的方法,步骤S1:环境样品的预处理,通过离心的方法收集液体样品中的微生物或通过过滤的方法剔除固体样品中的杂质;步骤S2:细胞的破碎,将步骤S1中预处理好的样品与石英砂混合后加入液氮研磨三次,再加入pH值为7.0的PIPES抽提缓冲液和十二烷基磺酸钠溶液在65℃下裂解细胞1小时;步骤S3:核酸纯化与沉淀,裂解细胞完毕后通过离心的方法收集上清液,并向上清液中加入萃取剂离心萃取蛋白与脂类,待萃取后,上清液用异丙醇沉淀并离心获取总核酸,总核酸经过分离即可得到宏基因组DNA与总RNA。本发明具有低成本、能够同时从矿区环境样品中提取高纯度、完整性好的宏基因组DNA与总RNA的优点。
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本发明涉及金属矿石分离领域,尤其涉及锑金砷共生矿石分离方法,本发明提供的锑金砷共生矿石分离方法,包括:S1准备一定重量的锑金砷共生矿石;S2向锑金砷共生矿石中按以下比重加入以下药剂:1.5kg/tNa2S、2.5kg/tNa2CO3、120g/tCuSO4、120g/tMA-2和15g/t2#油;S3继续向锑金砷共生矿石中按以下比重加入以下药剂并分离锑精矿:0.3kg/tNa2S、0.5kg/tNa2CO3、20g/tCuSO4和20g/tMA-2;S4继续向锑金砷共生矿石中按以下比重加入以下药剂并分离金砷精矿:0.5kg/tNa2S和0.75kg/tNa2CO3。采用纯碱—硫化钠法分离锑砷工艺,通过抑锑浮砷,最大可能地实现了砷的全优先浮选,提高了金砷精矿中砷的回收率,降低了锑精矿中的砷含量。
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一种从贵锑合金中富集贵金属的方法。将贵锑合金粉末、盐酸、氯化钠按一定的配比混合,在一定温度下,控制溶液的电位用过氧化氢进行氧化浸出,反应完毕后,在热态下滤去浸出液,滤渣用盐酸溶液和水洗涤,得到富集了贵金属的粉末产品,浸出液和洗水经还原和水解回收其它有价金属。本发明与传统的贵锑合金火法处理流程比较,有以下优点:可获得金品位在75%以上的粗金粉,可缩短金的生产周期;处理过程金富集在粗金粉中的回收率大于99.95%,不产出含金的中间渣,金的直收率高;浸出过程不产出有害气体和烟尘,提取金属后的废液经处理可排放,有利于环境保护;劳动强度低及综合成本低。
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一种从高钼白钨矿中提取钨、钼的方法。工艺为:将高钼白钨矿采用硫酸-磷酸混合酸浸出;浸出液采用冷却结晶法分离得一次磷钨酸晶体后溶于酸溶液中二次冷却结晶,再经氨溶-铵镁盐法除磷-选择性沉淀法除钼-蒸发结晶处理即可得符合国家0级标准的APT;一次冷却结晶母液经萃取提钼-铵盐反萃-除杂-调酸等工艺后可得钼酸铵;将富含余酸的萃余液和二次冷却结晶母液直接返回浸出,实现酸的循环。本发明实现了钨钼的高效、常压提取,钨、钼浸出率在98.5%以上;采用冷冻结晶和萃取工艺可有效实现钨、钼的彻底地分离,减轻了后续工序处理负担;浸出过程简单,酸耗量少,且大部分酸实现了循环浸出,极大地降低了生产成本和废水排放。
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一种硫酸锰电解液净化除氯的方法,首先三氧化二铋在浓硫酸中活化使其转化为硫酸氧铋,其次将活化渣加入到硫酸锰溶液并用锰盐调整溶液pH值至初始数值,使溶液中的氯离子以氯氧铋形式沉淀,再次净化渣用浓硫酸浸煮以脱除氯并实现沉淀剂再生,最后加入锰粉置换净化后液中残存的铋离子。本发明的实质首先使氧化铋转化为活性较好的硫酸氧铋,其次再利用氯氧铋溶度积小的特点,用硫酸氧铋脱除硫酸锰电解液中的氯,再次利用氯化氢易于挥发的性质,使氯氧铋再生为硫酸氧铋,最后利用锰的电极电位比铋低的性质,使净化后液中残存的铋置换回收。本发明具有工艺过程短、产品质量好和成本低的优点。
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一种硫化铜精矿的氧压浸出方法及铜冶炼方法,先将硫化铜精矿加水磨制成矿浆;再将第一分散剂、第一沉矾剂、二段上清液和矿浆加入到高压釜中,进行一段氧压浸出,获得一段底流和一段上清液;然后将一段底流、废电积液、第二分散剂和第二沉矾剂加入到高压釜中,进行二段氧压浸出,获得二段上清液和二段浸出渣;向一段上清液中加入中和剂,获得中和上清液和中和渣,使用中和上清液电积铜。本方法在保证铜的高浸出率同时,控制浸出液中的铁及硫酸含量。
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一种锰渣无害化处理及综合利用的方法,其包括以下步骤:(1)对锰渣进行洗涤、压滤,将造成环境污染的硫酸锰和硫酸铵从浸出渣中分离出来;(2)将洗渣水与沉淀剂反应,加入的沉淀剂过量5-10%,反应时间0.5-3小时,反应温度30-100℃,将洗渣水中的锰离子转化成氢氧化锰或碳酸锰沉淀出来,然后进行固液分离,实现对锰的回收;(3)将回收锰以后的溶液与石灰乳反应,反应温度60-100℃,反应时间0.5-3小时,反应压力0至-200MMHG,使硫酸铵转化为氨和硫酸钙,氨通过吸收装置吸收成氨水,将固液混合物过滤,分离出固体硫酸钙,滤液返回步骤(1)洗渣工序循环利用。本发明设备投资少,能耗及生产成本低,有价成分回收率高,锰渣无害化处理综合效果好。
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本发明提供了一种试剂,包括以下成分:Co2+:20g/L~36g/L, Cu2+:4g/L~9g/L;阴离子为SO42-;所述试剂的pH≤3。使用该试剂 区分有机萃取剂P204、HR、N235和TBP的方法包括:将所述试剂加 入有机萃取剂中,混合均匀;静置后观察有机相的颜色,根据反应后 不同的颜色来区分有机萃取剂P204、HR、N235和TBP。使用本发明 提供的试剂对冶金中常用的有机萃取剂P204、HR、N235和TBP进行 区分,方法简单、快速且准确。
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