832
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本发明涉及一种采用微生物从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤:将含锌铜精矿进行预处理,将预处理后的含锌铜精矿制备为矿浆,向所述矿浆中接种浸矿微生物,并加入营养物质,然后进行搅拌浸出,将浸出后的矿浆固液分离,得到选择性除锌后的低锌高品位铜精矿和含锌浸出液。本发明浸出处理后通过固液分离即可获得高品位的目的精矿,得到的滤液又可作为金属锌的生产原料,最大限度地提高了经济效益;本发明方法流程短,效率高,是一种清洁高效的多元素综合利用工艺,易于大规模工业生产。
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本发明提供了α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂及其制备方法与应用,制备方法为2‑乙基己基醛与次磷酸在酸性催化剂条件下发生加成反应,生成α‑羟基‑2‑乙基己基次膦酸萃取剂,可应用于多种金属离子的回收,比如回收锰镁溶液中锰和镁、稀土金属等;萃取分离锰镁溶液中的锰和镁,得到萃余液为富镁低锰溶液,再加入碳酸盐形成含镁沉淀,经洗涤、煅烧制得氧化镁产品;本发明萃取剂的制备方法简单,对金属离子的萃取效率高,特别是用于锰镁溶液中锰和镁的回收,可提高分离效率和产品质量,实现锰和镁的资源化利用。
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一种废铅酸蓄电池铅膏水热深度转化脱硫的方法,废铅膏与碱溶液混合后加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下进行反应,使硫酸铅与碱完全反应脱除硫酸根,达到反应时间后固液分离,脱硫转化液回收硫酸钠,脱硫转化渣进一步提取铅。本发明采用水热方式强化了废铅膏碱性转化脱硫过程,实现废铅膏中硫酸根的完全脱除,碱的消耗量仅为理论用量的1.0~1.05倍,脱硫率达到99.0%以上,为转化渣后续提取铅创造了有利条件。
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一种处理钐钴合金的方法,先将磨细后的钐钴合金在4~6mol/L的硫酸体系下进行浸出,钴和少量钐进入溶液,实现钴与大部分钐的分离;进入溶液中的钐经调节pH沉淀与保留在浸出渣中的大部分钐混合,经碳酸钠转化后,再经盐酸溶解、草酸沉淀后直接焙烧制备氧化钐产品。本发明通过控制硫酸浓度和温度,大大降低钐的浸出率,初步实现钐与钴的分离,有利于后续的沉钐工序;含钐沉淀和含钐浸出渣经碳酸钠转化,避免了硫酸钐及其复盐的夹杂,有利于降低后续焙烧制备氧化钐的温度;氮气气氛保护可抑制反应过程中钴的氧化,从而确保合金中99.5%以上的钴不会氧化水解进入含钐沉淀中。
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一种催化氧化法选择性溶解铜钴合金的方法,先配制浓度为2.0~7.5mol/L的硫酸溶液,保持搅拌速度300~800r/min,按液固比L/Kg为3~10∶1缓慢加入磨细至100%过孔径为50~150um筛的原料粉末,控制反应温度并继续搅拌1~5h,然后在控制体系的终点电位相对甘汞电极为50~400mV的条件下加入过氧化氢,氧化剂用量为铜钴合金粉末质量的0.1~1.6倍,待电位稳定后继续搅拌1~3h,然后采用真空抽滤或板框压滤方式实现固液分离。本发明可以实现钴和铜的初步分离,也可以实现铜和钴的共同溶解,钴的一次浸出率达到99%以上;催化氧化溶解加快了固液分离速度快,实现了硅的彻底脱除;溶液后处理容易,催化剂和氧化剂耗量少、工艺过程简单。
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本发明公开了一种无需强酸浸出的废旧钴酸锂正极材料的回收方法,包括以下步骤:S1、取废旧钴酸锂正极片,浸泡于强碱性溶液中,进行第一次固液分离,将固相部分干燥得粗制钴酸锂粉末;S2、将粗制钴酸锂粉末与聚氯乙烯混合,并在230℃~350℃下焙烧得混合粉末;S3、将混合粉末加水进行水浸处理,进行第二次固液分离;S4、将分离得到的液相部分,氧化得氧化钴沉淀。该方法能够有效避免使用强酸浸出,从根源上降低了有毒气体排放量,减少了二次污染;本发明实施例方案对钴的回收率可达90%以上,显著优于现有技术水平,取得了巨大的进步,能够产生显著的经济价值,同时,也更进一步降低了废弃钴金属引发的资源浪费及环境污染的影响。
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本发明公开了一种湿法氧化锌浸出液的制备方法及应用其的制备装置,其技术方案要点是于:包括以下步骤:筛分:将含锌粉料放入筛分机构的粉料筛分桶内进行筛分,经筛分将颗粒直径小于0.1mm的粉料送入混合搅拌罐;混合搅拌:同时向混合搅拌罐内加入浸取液,并与经筛分的粉料混合,同时通过混合桶搅拌机构常温下搅拌,转速:80~90r/min,得初级浸出液;反应搅拌:混合搅拌罐的混合液经混合搅拌罐上溢流口进入反应罐后,经反应罐搅拌机构常温下搅拌反应,转速:36~85r/min,搅拌时间:3~4小时,取样标定含锌在100~130g/L时,得合格浸出液。本发明提供湿法氧化锌浸出液的制备方法,优化湿法制备条件,所得浸出液的含锌得料率更高,适宜连续生产。
1171
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废弃电器电路板能源化无害化处理系统,包括预处理装置、碱化焚烧装置、多金属及氧化物回收和烟气净化装置、回收热能发电装置和电气自动化控制装置;预处理装置与碱化焚烧装置相连,碱化焚烧装置分别与多金属及氧化物回收和烟气净化装置和回收热能发电装置相连,电气自动化控制装置分别与预处理装置、碱化焚烧装置、多金属及氧化物回收和烟气净化装置、回收热能发电装置相连。本发明工艺装置相对简单而处理精准,投资较小,运行电耗低,利废处理运行成本低;利用本装置能将资源充分利用、无二次污染。
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本发明公开了一种氯化铜锰液制备电池级硫酸锰的方法,将氯化铜锰液依次通过碳酸锰中和沉淀铜离子、硫化锰沉淀重金属离子、硫酸锰初步沉淀钙离子和活性氟化锰深度沉淀钙离子后,与浓硫酸反应合成粗硫酸锰晶体;粗硫酸锰晶体经过重结晶得到电池级硫酸锰晶体。该方法全流程采用含锰物料脱除回收氯化铜锰液中的Cu、Zn和Ca等组分,并结合五级逆流串联重结晶纯化工艺,大大提高了硫酸锰品质,也确保了锰资源的高效利用和全流程无废水排放,同时通过直接采用浓硫酸来实现氯化锰的沉淀转化合成粗硫酸锰,避免了先萃取锰离子再硫酸反萃或者先碳酸盐沉淀锰离子再硫酸溶解合成硫酸锰的复杂过程。
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一种氧化还原高强度铜粉的制造方法,其特点是,将电解铜雾化为铜粉,并在高于500℃的氧化气氛下烧结成块,然后高速破碎,并将金属铜与铜氧化物剥离,将破碎物进行风力分级,再将金属铜与氧化物分离,分离后的氧化粉末于250℃以上还原为金属铜粉,再将铜粉破碎、分级、抗氧化处理、合批包装。本发明投资小,成本低,生产周期短。
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一种废铅酸蓄电池铅膏水热还原双重转化的方法,废铅膏与碱溶液首先经过常压转化脱除大部分硫酸根,常压转化液送去回收硫酸钠;常压转化渣与碱溶液调浆并加入还原剂后一起加入到高压反应釜中,在要求温度和氮气分压下反应,使常压转化渣中残余的硫酸铅与碱反应深度脱除硫酸根,同时使二氧化铅还原为一氧化铅,达到反应时间后固液分离,水热转化液返回常压转化过程,水热转化渣进一步提取铅。本技术方案的实质是采用水热和还原相结合方式实现废铅膏深度转化脱硫和还原转化双重目的,脱硫率和二氧化铅还原率均达到99.0%以上,为转化渣后续提取铅创造了有利条件。
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本发明公开了一种磷酸铁锂废料的资源回收方法,该方法包括以下步骤:将磷酸铁锂废料进行水热反应后,固液分离,收集固相和液相;在所述液相中添加沉淀剂,制得磷酸氢锂盐;所述水热反应的气氛为氧化性气体。采用本发明的方法对磷酸铁锂废料进行回收,提取过程中用到的试剂为氧化性气体和沉淀剂等,无酸参与直接高选择性地回收了锂元素,最终得到磷酸氢锂盐和羟基磷酸铁,实现了磷酸铁锂废料的有效利用。
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本发明公开了一种锂电池正极粉料回收方法、催化剂及其应用。本发明提供的锂电池正极粉料回收方法,包括:以甲酸浸提锂电池正极粉料后,将所得固体用低共熔溶剂浸出;将所得浸出液和甲醛发生聚合反应;热解所得树脂即得;其中低共熔溶剂的前体包括氢键受体和氢键供体;氢键受体包括氯化胆碱;氢键供体包括第一氢键供体和第二氢键供体;第一氢键供体包括间苯二酚和间苯三酚中的至少一种;第二氢键供体包括3‑羟基吡啶、2‑氰基苯酚、4‑氰基苯酚和对硝基苯酚中的至少一种。上述制备方法通过调控制备过程,能够充分利用锂离子电池的正极粉料,过程中无需将过渡金属分离,简化了操作步骤和成本。
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本发明公开了一种溶液金属离子浓度检测方法、终端设备及存储介质,其中方法包括以下步骤:首先,使用紫外光纤光谱仪测量溶液中金属离子的含噪光谱信号,对得到的含噪光谱信号进行M层离散小波变换;然后,设置每层小波系数的阈值初始值和步长;通过逐步增加阈值,基于小波系数小于阈值时设为零的判断准则,当小波系数之和缓慢变化并且其相对误差小于预定的量化比值时,确定各层的最佳阈值;使用各层的最佳阈值,对相应层的小波系数进行去噪处理,并重构得到信噪比高、失真度小的增强光谱信号;通过对溶液金属离子的增强光谱信号进行建模分析,解析溶液中金属离子的浓度。本发明可以提高溶液中金属离子的浓度检测精度。
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本发明公开了一种在碱性体系中提取镍钼矿冶炼烟尘中硒的方法,包括以下步骤:先对镍钼矿冶炼烟尘进行预处理;将预处理后的镍钼矿冶炼烟尘进行氧化浸出,氧化浸出是在碱性浸出体系中进行;在碱性条件下,以甲醛或联胺中的至少一种作为还原剂,将氧化浸出后得到的含亚硒酸根的浸出液进行硒的还原反应,使浸出液中的亚硒酸根离子与其它离子高度分离,得到高纯度的硒粉。本发明的工艺流程短、操作简单、能耗低、金属回收率高、生产成本低、且能实现低碳环保的冶金目的。
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一种从铅铜锍中分离铜和硒碲的方法,本发明是将破碎后的铅铜锍粉末、氢氧化钠、碳酸钠、水按一定的配比混合投入高压釜,往高压釜中通入氧气并控制釜内氧气的压力进行氧化反应,硒被氧化进入碱性浸出液,铜、铅和碲被氧化进入碱性浸出渣,碱性浸出渣再用硫酸溶液浸出铜和碲,铅富集在酸性浸出渣中。本发明铜的浸出率达到98%以上,碲的浸出率达到90%以上。本发明对材质要求低,碱性介质对设备的腐蚀小、操作安全,有价金属综合回收效益好,同时劳动强度低、处理时间短、操作环境好。
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本发明公开了一种利用赤泥中的铁源制备电池级磷酸铁的方法,包括以下步骤:(1)向赤泥中加入高浓度盐酸进行浸出,得到含铁盐酸浸出液;(2)向含铁盐酸浸出液中加入含有阴离子萃取剂的有机相进行萃取,得到载铁有机相;(3)向载铁有机相中加入含磷溶液进行反萃取,得到富磷/铁反萃液和有机相;(4)通过调节富磷/铁反萃液的pH,并在一定温度和设定铁磷比的条件下,进行均相沉淀,生成FePO4·2H2O;(5)对FePO4·2H2O煅烧得到FePO4。本发明通过H2PO42‑与Fe3+的配位作用,使有机相中的铁以FeH2PO42+或Fe(H2PO4)2+的形式重新进入水相,实现载铁有机相中铁的高效反萃及有机相的再生循环。同时高浓度铁磷可以在水溶液中稳定存在,通过升温并调节pH破坏铁磷的配位平衡并沉淀得到FePO4·2H2O晶体。
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一种碲渣强化浸出的方法,本发明先配制要求浓度的添加剂溶液,按照一定液固比加入磨细后的碲渣,将混合料浆加入到高压反应釜中搅拌浸出,通入氮气作为保护气氛,使MeTeO3难溶物发生复分解反应并生成Na2TeO3溶解,使MeTeO4难溶物发生氧化还原反应并生成Na2TeO3溶解,并使溶液的重金属离子生成MeS沉淀进入浸出渣,最后采用真空过滤实现固液分离,浸出液制备碲锭,浸出渣再回收其他有价金属。本发明在高温高压和添加剂同时作用下实现碲渣的强化浸出和溶液的深度净化,具有碲浸出率高和杂质脱除彻底的双重优点,碲的水浸过程浸出率可以提高至99.0%左右,含碲浸出液杂质含量低且不影响后续传统提取碲的操作流程。
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一种提高铅合金压延阳极综合性能的方法,是将铅合金压延阳极表面加热至200‑310℃后直接水冷;表面加热选择盐浴炉、油浴炉、高频加热、中频加热或保护气氛炉加热。本发明通过压延——表面热处理的制备工艺,可以得到一种具有较好的力学性能、电化学性能和耐腐蚀性能的铅合金阳极,较现有技术制备的压延阳极力学性能提高了12%‑25%、电化学性能提高了5%‑15%,耐腐蚀性能提高了9%‑20%。本发明工艺简单,操作方便,制得的阳极在保持压延阳极较好的力学性能的同时,电化学性能和耐腐蚀性能得到进一步改进,应用于有色金属冶炼的电积工序中,能有效降低电解过程的槽电压,延长阳极使用寿命,减少对阴极产品的污染,适用于工业化应用。
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本发明公开了一种废旧锰酸锂电池的回收再利用方法,该方法是将废旧锰酸锂电池进行破碎、回收电解液及风选,轻产物经过冲洗得到干净隔膜及细粒级活性物质,重产物经过湿法剥离金属混合物和细粒级活性物质,金属混合物由色选选出金属铜和金属铝,细粒级活性物质通过反浮选工艺进行分离石墨和锰酸锂材料,锰酸锂材料经过补锂固相烧结以及包覆再生后可以形成性能良好的锰酸锂电池材料;该方法流程工艺简单、成本低廉,既可以对废旧锰酸锂电池中的有用物质进行有效回收,又可以对废旧锰酸锂电池中的污染物质进行有效处理,符合二次资源处理的三化原则。
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本申请提供了一种镍钴锰的回收方法及回收得到的材料与回收系统,镍钴锰的回收方法包括以下步骤:将废旧三元正极材料进行过筛处理,得到筛下物,筛下物包括镍钴锰酸锂;将筛下物放置于还原气体的气氛中进行还原处理,得到还原料,还原料包括镍单质、钴单质、锰氧化物和氧化锂;将还原料浸出处理,得到浸出浆料,浸出浆料包括镍、钴及锰氧化物的固体和含锂离子的液体;将浸出浆料进行过滤处理,得到浸出渣,浸出渣包括镍、钴及锰氧化物;将浸出渣进行水洗处理,得到镍单质、钴单质和锰氧化物。工艺流程简单,过程条件易于控制,回收效率高,完成一次生产用时短,对设备要求不高,生产效益高。
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一种从红土镍矿浸出液中富集镍钴的方法,包括酸浸液浓缩、PH值调整,采用复合硫化剂沉淀、固液分离、洗涤、滤液处理。复合硫化剂由含氢离子的硫化剂A与不含氢离子的硫化剂B组成。复合硫化剂中硫化剂A的用量为1-95%,硫化剂B的用量为5-99%。调整红土镍矿的酸浸液的PH值到设定值,缓慢加入复合硫化剂,使浸出液的PH值保持不变或缓慢变化,得到富集镍钴的硫化物产品。镍与硫化剂的质量比为1∶1.6-5。本发明中硫化剂A与硫化剂B构成一种缓冲体系,调节、控制硫化沉淀过程中PH值的变化,防止氯化铁、氯化镁水解成氢氧化物进入硫化物中,提高了镍、钴与铁、镁的分离率;得到的硫化物沉淀易过滤;硫化剂用量少。
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一种从碲渣中分离碲的方法,本发明先将碲渣磨矿后在水溶液中浸出,水浸液经过净化和中和后产出二氧化碲;水浸渣在盐酸体系中盐酸浸出,酸浸液冷却后过滤,酸浸渣返回阳极泥处理过程;酸浸液经过控电位还原产出粗碲,粗碲和中和产出的二氧化碲经过焙烧脱杂后得到纯二氧化碲;还原后液再分别用传统方法回收铜铋锡等有价金属。本发明碲总浸出率高达98%以上,产出的粗碲杂质元素含量低,返渣少,对设备的改造幅度小,处理时间短、处理成本低。
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一种废线路板铜粉分步回收有价金属的方法,废线路板铜粉在盐酸溶液中浸出,使铝以氯化铝形式溶解进入浸出液,同时使铜得到初步富集;得到的脱铝渣再采用盐酸氧化浸出,控制电位使锡转化为氯化锡进入浸出液,铅转化为氯化铅进入浸出渣,浸出渣再采用热水洗涤使氯化铅溶解,浸出液中的锡采用电积的方式回收。本发明的实质是采用控电位的手段分步脱除废线路板铜粉中的杂质金属,实现了这些杂质金属的分离回收,采用两步盐酸浸出的方式对废线路板铜粉进行了预处理,解决了废线路板铜粉中杂质金属对火法炼铜的危害问题以及实现了金属资源的回收利用。
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一种废旧线路板铜粉预处理分选脱除杂质金属的方法,废线路板铜粉在球磨罐中用硫酸溶液浸出,使其中的铝和铁选择性浸出;得到的浸出渣烘干后采用机械筛分的方式使铅和锡分离进入细颗粒,铜富集于粗颗粒;最后采用控电位硫酸氧化浸出的方式处理细颗粒,使其中少量的铜溶解。本发明的实质是采用化学浸出和机械处理相结合的方式选择性脱除废线路板铜粉中的杂质金属,解决了废线路板铜粉中杂质金属对火法炼铜的危害问题以及实现了金属资源的回收利用。
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本发明公开了一种废加氢催化剂的处理方法及其应用。本发明提供的废加氢催化剂的处理方法包括以下步骤:S1.将废加氢催化剂和碱液混合、进行溶剂热反应后分离,得油相、水相和固相;S2.酸浸所得固相后进行固液分离,得浸出液和浸渣。本发明提出的废加氢催化剂的处理方法,通过流程的优化,能够在省略传统煅烧步骤的基础上,实现废加氢催化剂的去油;并能在提升各金属元素浸出率的同时,将各金属元素进行初步提纯分离。
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本发明提供了一种废电脑CPU的分离回收方法,首先从废旧电脑主板上拆除废旧CPU,将针脚和CPU基座分离;将针脚与钢球、介质油混合,加入立式搅拌球磨机中,球磨将针脚表层的金镀层和少量的铜从铜质针脚上剥离,筛分得到脱除金镀层的铜质针脚、钢球和混入金粉、铜粉的介质油;抽滤清洗得到金粉和铜粉混合物;将金粉和铜粉加入稀硝酸中使铜溶解,过滤得到硝酸铜液体可进一步结晶制取硝酸铜晶体,滤渣为固体粉末,将固体粉末放入坩埚中,采用氧‑丁烷焰喷灯将坩埚中的固体粉末喷射火焰,进行高温熔炼,冷却,得到金颗粒。本发明采用的方法和装置简单、回收效率高。
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本发明涉及一种利用高铁高磷锰矿制备电解金属锰的方法,包括下列步骤:将高磷高铁锰矿和黄铁矿分别球磨成粉后按比例混合在自制焙烧设备中进行焙烧,以水为浸出剂对所述经过硫酸化焙烧的混合物进行浸出得到硫酸锰溶液,对所述硫酸锰溶液进行除杂得到硫酸锰电解液,在所述硫酸锰电解液中加入电解添加剂,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂,将所述电解液放入电解槽,通直流电并保持恒温后,产生电析作用,在阴极上析出金属锰,对所述析出金属锰进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理,获得电解金属锰产品。本发明具有工艺流程短,能耗低,对环境污染小,将适合高铁高磷等贫锰矿的开发和应用。
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本发明公开了一种同步脱除溶液中氟、氯、铁的方法;在含Fe2+、F‑、Cl‑的溶液中持续通入含强氧化性气体的气体,同时加入催化剂,并加入中和剂控制pH值为1.5~4.2,于剪切强化下反应,固液分离获得净化后液和除铁渣。本发明利用催化剂催化氯离子与强氧化性气体反应形成氯气,并在金属矿物型催化剂存在的情况下,无需引入晶种,只控制pH值于剪切强化下的作用下,即能够高效的生成针铁矿晶型为主的,且具有细小粒径的除铁渣,使更多的氟离子吸附进而实现高效吸附除氟,因此通过本发明的方法,可以同步高效的脱除氟、氯、铁。本发明能够实现一步从溶液中脱除氟、氯和铁,是一种高效、清洁、节能的净化工艺。
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本发明公开了一种低品位钨精矿、钨渣的处理方法,该方法是将低品位钨精矿或钨渣与煤粉及还原焙烧强化剂混合后,进行还原焙烧;还原焙烧所得产物经研磨后进行中性浸出,得到钨酸盐溶液和浸出渣,浸出渣采用磁场进行磁选分离,得到精铁矿和有价金属尾矿;有价金属尾矿依次经稀盐酸脱硅、浓盐酸浸出锰后,再用氢氟酸浸出钽和铌,制备出钽和铌产品;该方法有效地将低品位钨精矿、钨渣中难以提取的有价元素(钨、铁、铜、锰、铋、钴、钽、铌等)的高效富集和分离回收,从而实现低品位钨精矿或钨渣中有价元素的资源化综合利用;且该方法采用的设备简单,流程短,操作简便,经济可靠,有利于工业化生产。
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