989
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本发明公开了一种高效选择性分离硫化锌精矿中锌的工艺,是以硫化锌精矿为原料,经湿磨后与硫酸或废电解液调浆后倒入高压釜中进行浸出,加入调整剂A并通入纯氧,控制适宜的终酸,可使硫化锌精矿中的绝大部分Fe、As以赤铁矿、铁矾及砷酸铁盐的形式进入渣中。浸出液经调酸后直接进行旋流电解提取其中的锌,可获得符合国家标准的电锌产品;本发明省去了传统的净化工序,简化了工艺流程及设备,使得工艺简单,操作简便,能耗降低,并提高了锌的浸出率及回收率,从而节约了资源,降低了成本。
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本发明公开了一种石煤湿法提钒工艺,它是将石煤经破碎球磨过筛、配料(加入添加剂)、酸浸、氧化、离子交换、沉钒、煅烧等工序生产五氧化二钒产品。其特征在于所说的添加剂为易溶性氟化物,如氟化钠、氟化钾、氟化铵等,添加剂的用量为含钒矿石粉重量的1-10%,钒的浸出率达到95%以上,综合回收率大于80%,和现有工艺相比,浸出率提高了15-30%。这种工艺省去石煤焙烧过程,消除了HCl、Cl2对环境的污染,简化了工艺流程,降低了生产成本,大大提高了钒的回收率。
774
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一种高砷冶金废料梯度脱砷方法,普遍适应于铅、锌、锑、铜、锡等冶炼过程中产生的高砷烟尘以及粗铅、银、铜等电解过程中产生的高砷阳极泥等冶金废料的综合脱砷处理。该方法包含水浸和氧化酸浸两段脱砷。首先通过水浸将游离的三氧化二砷及水溶性的砷酸盐(如砷酸钠和砷酸钾)进行选择性溶出。水浸渣中的难溶砷酸盐和硫化砷以及少量水浸溶出不完全的三氧化二砷,进一步采用酸与水溶性氧化剂的混合浸出液再次浸出。该方法具有酸碱消耗低,脱砷效率高,安全环保以及适合各类含砷冶金废料脱砷处理的优点,尤其适用于游离三氧化二砷含量高的烟尘料的脱砷处理。
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本发明公开了一种砷酸铁渣的稳定固化方法,该方法包括将砷酸铁渣、添加剂和还原剂混合均匀,经成型和还原,得到硫砷铁矿,完成稳定固化处理。本发明的方法可直接产出硫砷铁矿,不仅能够有效防止废渣中砷的溶出,不随时间反弹,而且稳定固化后的硫砷铁矿强度高,比重大,耐水性能好,可用于配重,消除了含砷渣堆存引起的环境隐患,实现对砷渣的稳定固化。
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本发明公开了一种同时测定锌电解液中铜镉镍钴含量的方法,包括将待测锌电解液与由硼酸钠、柠檬酸钠和丁二酮肟组成的检测体系反应,测定铜、镉、镍和钴络合物的吸附极谱波,通过获得的二阶导数波峰电流计算铜、镉、镍和钴的含量。本发明的方法通过采用硼酸钠、柠檬酸钠和丁二酮肟为检测体系,并通过调节pH值达到同时测量铜、镉、镍、钴离子的含量;该检测体系能完全掩蔽锌离子的干扰,无需对被测锌电解液预处理;通过标准加入法,减弱了待测锌电解液中其他共存离子的影响,选择性高,测量结果准确;所用仪器价格便宜,操作简单,所用试剂种类少,稳定性好,价格便宜,检测过程无沉淀生成,分析速度快,易实现自动化,适合在线检测中使用。
1093
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本发明属于锂离子电池材料回收技术领域,公开了一种磷酸铁锂废料中锂的回收方法及其应用,该方法包括以下步骤:(1)将磷酸铁锂废料加水制浆,磷酸铁锂浆料;(2)在磷酸铁锂浆料中加入可溶性铁盐,反应,过滤,得到含Li+、Fe2+的滤液和磷酸铁渣;(3)在滤液中加入氧化剂,过滤,得到含Li+、Fe3+的滤液和氢氧化铁;(4)将滤液与磷酸铁锂电池粉进行多级逆流循环浸出,得到锂溶液。本发明采用可溶性铁盐,可溶性的铁盐属于强酸弱碱盐,可加快磷酸铁锂转化,再结合氧化剂氧化,一次转化磷酸铁渣直回收率在98.5%左右,锂直收率在98.5%左右。
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一种锰冶金浸出渣无害化处理及综合利用的方法,其包括以下步骤:(1)对锰渣进行洗涤:在浸出渣中加入相当于锰渣重30%-200%的水,进行逆流洗涤;(2)将步骤(1)所得逆流洗涤过的锰渣分级,磁选回收未反应锰矿;(3)将步骤(1)所得洗渣水澄清后放入预热器预热,温度升高至60℃~90℃,再放入蒸发器内蒸发浓缩至硫酸锰浓度达到10wt%~50wt%后,返回制液车间利用。采用本发明处理电解锰浸出渣,设备投资少,生产成本低,且可对水溶的硫酸锰、硫酸铵以及不可水溶的碳酸锰、二氧化锰进行全面回收,既可对锰渣进行无害化处理,减少环境污染,又可全面回收利用有经济价值的资源。
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一种电解用新型不溶阳极,为五元铅基合金(Ag-Sn-As-Sb-Pb),主要用于电积铜粉和电积镍粉的生产,在高电流密度条件下,电流密度在(1200~1400A/m2)范围之间进行,更可用于其它电解行业及低电流密度条件(300~1000A/m2)的生产,例锰冶金与锌冶金。其化学成分为:Ag?815~980g、Sn?3.15~3.50%、As?0.65~0.85%、Sb?1.10~1.30%,余量为铅。耐腐蚀性能好,可用于硫酸浓度为180g/L,电流密度为1200~1400A/m2条件下电解。所析出的铜粉,经过滤、洗涤、烘干后,检测铜粉中铅含量均低于国家标准(GB5246-85)0.05%。
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本发明公开了一种提高电解锌溶液净化产锌钴渣浸出率的方法。本发明采用物理和化学相结合的方法,先用物理粉碎设备将锌钴渣粉碎到48μm以下,破碎CoZn13(锌钴合金)外壳,然后在分散剂的存在下增大锌钴渣的酸浸反应面积,使锌钴渣在稀酸下达到90%以上的浸出。本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:(1)比现有工艺具有更便宜的吨处理成本;(2)设备简单、工艺安全;(3)硫酸用量较其他方法更省。
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本发明公开了一种有色冶金固液分离装置及方法,属于冶金技术领域,包括下底座,下底座的上端左右两部均固定连接有支撑座,一对支撑座的上端固定连接有上底座,上底座的下端开设有T形环转限位转动槽,T形环转限位转动槽内转动连接有一对T形连接杆,且一对T形连接杆的下端延伸至T形环转限位转动槽的下侧,一对T形连接杆的下端固定连接有分离箱,分离箱的上端中部开设有轴孔,上底座的下端固定连接有第一正反转电机,且第一正反转电机位于T形环转限位转动槽的内侧,第一正反转电机的输出端贯穿轴孔,第一正反转电机的输出端固定连接有搅拌轴,搅拌轴的左右两端均固定连接有多个均匀分布的搅拌叶,分离彻底,分离效果较好,工作效率高。
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一种银阳极泥控电位制备四九金的方法,银阳极泥在硝酸溶液中浸出,硝酸浸出渣再用浓硫酸浸煮后得到粗金粉,粗金粉在盐酸溶液中加入双氧水控电位氯化分金,料浆经过冷却后固液分离,分金液加入氢氧化钠和亚硫酸钠控电位还原得到还原金粉,还原金粉经过浓硫酸精炼后得到四九金粉。本发明的实质是采用控电位方式实现了银阳极泥制备四九金过程的可调可控,制备了纯度为99.99%的金粉,金的直收率达到99.9%以上,具有金直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统王水溶解方法存在的环境污染问题。
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一种废旧镍氢电池综合回收处理方法,包括如下步骤:(1)将废旧镍氢电池进行破壳处理,分选出正极、负极、隔膜和钢壳;(2)将隔膜按每2L~3L硫酸溶液投入1kg隔膜的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,反应0.5h~2h,过滤;(3)将正极和负极分别进行球磨,分别过≤75目筛网,并对正极筛上物旋风分离回收粗镍,对负极筛上物旋风分离回收粗铜;(4)将正负极筛下物一起按每3L~6L硫酸溶液投入1kg筛下物的比例投入2mol/L~6mol/L硫酸溶液中,升温至50℃~95℃,反应2h~8h,过滤;(5)将步骤(2)与(4)所得滤液一并升温至50℃~100℃,并加入相当于沉淀稀土所需金属离子理论计算量2~4倍的可溶性碱金属盐,调节pH为1~5,反应1h~4h,过滤;(6)对滤液进行多级萃取除杂。本发明工艺简单,成本低,对环境污染少,回收率高。
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本发明属于有色金属提取技术领域,本发明公开了一种萃取有机相及其在高酸体系萃取‑反萃富集锌的应用,通过特定结构的磷酸酯萃取剂,结合稀释剂和改质剂得到萃取有机相;再将该萃取有机相利用萃取‑反萃技术在高酸体系中富集锌。本发明提供的萃取有机相和萃取方法在高酸体系下无需萃取剂皂化萃取预处理,具有萃取效率高的优点。而且本发明提供的萃取有机相易于反萃再生,萃取‑反萃全过程无废水产生,实现清洁生产,具有较高的经济效益。
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一种铜基固废协同造锍熔炼强化富集贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围,其次加入熔剂后在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中,熔炼渣送选矿处理。本发明的核心首先是利用焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,在协同造锍熔炼过程使焦锑酸钠还原为金属锑并与贵金属结合为锑合金,其次利用铜锍对锑合金有一定的溶解度,使锑合金初步富集于铜锍,最终实现铜基固废协同造锍熔炼过程高效富集贵金属的目的。本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
本发明公开了一种催化氧化浸出-控制电位还原提取镍钼矿冶炼烟尘中硒的方法,包括以下步骤:将经过预处理后的镍钼矿冶炼烟尘加入酸性浸出体系中,采用FeCl3作为催化剂,以过氧化氢、氧气、富氧空气、氯气或氯酸钾等作为氧化剂,通过催化氧化浸出镍钼矿冶炼烟尘中的硒,使其中的硒元素进入浸出液中;然后在酸性条件下,将浸出液作为控制电位还原的反应液,采用草酸、甲酸、乙酸、甲醛或联胺等作为还原剂,进行控制电位下的还原反应,使浸出液中的硒与其它离子高度分离,得到高纯度硒粉。本发明的方法具有流程短、操作简单、能耗低、金属的回收率高、生产成本低、清洁节能、环境友好等优点。
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本发明提供一种软锰矿的还原方法,包括:将软锰矿与还原剂混合造块,得到混合料;将混合料送入微波高温窑炉内进行微波烧结,微波烧结的频率为2450MHz,烧结温度为800℃~900℃;将烧结后的混合料冷却,得到氧化亚锰。本发明采用微波烧结的方式提供还原反应能量,烧结过程中,混合料能够迅速的由内向外快速吸收微波能量,材料整体均一发热,原料受热的均匀性得到提高,使软锰矿充分参与还原反应,提高原料利用率。此外,此种加热方式能使混合料在短时内达到还原反应所需温度,进而缩短生产周期的同时降低了能耗。
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本发明涉及一种从铜阳极泥中浸出金银钯的方法。该方法包括氧化焙烧-硫酸浸出、无氧化剂的氯盐浸出、甲酸还原-硫代硫酸盐浸出这三个阶段。经细磨的铜阳极泥进行低温氧化焙烧可使铜的硫化物和硒等被氧化,焙砂经硫酸浸出处理可有效浸出铜和硒。硫酸浸出渣经氯盐浸出处理可有效浸出银和铅,同时钯被部分溶出。氯盐浸出渣经甲酸还原,再经硫代硫酸盐浸出处理可有效浸出金和残留的钯。该方法可高效浸出金、银、钯、铜、硒、铅等多种有价金属,对环境危害少且对设备防腐要求低。
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一种含硫酸铅物料的氯化脱铅液循环利用的方法,本发明将含硫酸铅物料加入氯化钠溶液中脱铅并将脱铅液循环利用,将含硫酸铅物料加入氯化钠溶液中,搅拌下加热反应一段时间后趁热过滤,得浸出渣和浸出液;将浸出液冷却过滤,得富铅渣和脱铅滤液;向脱铅滤液中加入铅粉除杂,搅拌下加热反应一段时间后加入碱调节pH值为8.0~13.0,过滤,得沉淀渣和沉淀后滤液;加入盐酸调节沉淀后滤液pH值为4.0~7.0后补加氯化钠循环利用。本发明具有工艺简单,成本低廉,脱铅效果好,脱铅液可循环利用,大大减少了废水排放量。
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本发明公开了一种去除电解锌溶液中氯离子的泡沫复材及其制备方法和应用。该泡沫复材质量组成为m(泡沫金属)∶m(吸附体)=1∶0.1~2,所述泡沫金属为泡沫钛、泡沫镍、泡沫铝中的一种,所述吸附体为化学沉淀法制备的镁铝水滑石,n(Mg)∶n(Al)=(0.5~4)∶1。本发明提供的泡沫复材具有如下的优点及效果:(1)工业化生产操作更简单、快捷,克服了目前氯离子粉体吸附材料在使用过程中跑冒滴漏的缺点;(2)再生过程,操作简单、快捷,亦不存在跑冒滴漏的问题;(3)泡沫复材上的氯离子吸附体附着牢固,不会带入任何自身成分二次污染电解锌溶液。
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红土镍矿中镍钴、铁和镁综合开发利用的方法,以红土镍矿为原料,采用采矿、磨浆制矿、加压湿法氯化浸出、萃取镍(钴)铁分离、氯化镁高温水解、浸出渣磁化焙烧和磁选等工艺流程来提取镍钴中间产品、回收轻质氧化镁及用于炼铁的原料。主要技术要点是对红土镍矿中的镍钴先用加压盐酸溶解浸出,在溶液中的镍钴用沉淀法得到中间产品,沉镍钴后母液经过高温水解得到轻质氧化镁,并回收氯化氢得到盐酸,浸出渣经还原磁化焙烧、弱磁选得到炼铁用原料,回收盐酸进入浸出工段从而使盐酸闭路循环。本发明综合回收镍钴、镁和铁,具有镍钴浸出率高、成本低、投资少、盐酸闭路循环。整个工艺简要、清洁,对环境友好。本发明尤其适应大规模工业生产。
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本发明涉及一种用于镍电解阳极液除铜的萃取剂、其制备方法及应用。该萃取剂为N,N-二(叔丁氧羰基亚甲基)-2吡啶甲基胺及其衍生物,它具有铜镍分离选择性高、反萃后液中铜镍质量比高等优点,可用于氯盐体系、氯盐-硫酸盐混合体系的镍电解阳极液深度净化除铜。该萃取剂的制备方法简单。将其用于氯化铜与氯化镍、氯化铜与硫酸镍中时,其铜镍分离系数分别达到2027和716。将其用于氯盐体系的镍电解阳极液,除铜后液中含铜为0.9~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为153~199。将其用于对氯盐—硫酸盐混合体系的镍电解阳极液,除铜后液含铜为1.2~1.8mg/L,反萃后液的铜镍质量比为33~63。本发明的萃取剂可满足镍电解阳极液深度净化除铜的工业要求。
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一种铜基固废协同熔炼富集提取贵金属的方法,首先将焦锑酸钠和淀粉混合制粒后再与铜基固废混合,控制混合物料中锑、铜和硫的含量在要求范围;其次在高温下通入富氧空气氧化熔炼,焦锑酸钠中的Sb(Ⅴ)被淀粉还原为金属并与铜基固废中的贵金属作用后富集于铜锍中;最后向高温铜锍中加入焦锑酸钠粒料,焦锑酸钠被还原为金属锑后再与铜锍中的贵金属形成富金合金,富金合金沉降于贫金铜锍底层,富金合金用于提取贵金属,贫金铜锍进一步提取铜。本发明的核心首先是焦锑酸钠高温挥发性小和易被淀粉还原的性质,实现贵金属的分步富集;本发明具有原料适应性强、贵金属回收率高和工艺流程简单的优点。
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本发明公开了一种含锌电子废弃物高效分离锌同步制备纳米氧化锌的方法,该方法是将含锌电子废弃物与碳质还原剂及由氧化钙和惰性氧化铝组成的稳定剂混匀后,置于惰性气氛下在800~950℃温度下进行焙烧,焙烧挥发物依次进入弱氧化性气氛中在700~950℃进行氧化焙烧和强氧化性气氛中在500~700℃进行氧化焙烧,得到纳米氧化锌粉体;该方法以含锌电子废弃物为原料高效回收锌并制备出高纯度纳米氧化锌粉体材料,不但实现了废物利用,而且获得较高的经济价值,且该方法操作简单、生产成本低、环境友好,满足工业化生产要求。
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本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池回收碳的综合处理方法,利用了回收碳中的石墨成分层间距较大、缺陷增多和具有杂质Fe2O3、CuO、Al2O3的特点,在不需额外加入插层试剂条件下制备了石墨层间化合物,再通过低温煅烧将石墨剥离为石墨烯纳米片。本发明可实现废旧磷酸铁锂电池回收碳中石墨材料的高附加值回收,同时还可将其中的金属杂质以氯化物形式回收,具有较强的应用前景和可行性。此外该技术可实现盐酸、蒸气热量的循环利用,具有低能耗、低成本、绿色环保等优点。
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一种钾盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法,锑烟灰在高温水溶液中通入氧气加压氧化水浸脱砷,加压氧化水浸渣在氢氧化钾体系中通入氧气加压氧化碱浸溶解锑,然后再向加压氧化碱浸液中加入硫化钾脱除铅,最后在加压条件下向净化后液中加入氢氧化钠沉淀锑,沉淀物经过洗涤和烘干后产出焦锑酸钠产品。本发明的实质是采用加压氧化水浸、加压氧化碱浸和加压沉淀三种方式分别实现了砷的溶解、锑的溶解和锑的沉淀,加压氧化水浸过程砷浸出率达到85.0%以上,加压氧化碱浸过程锑的浸出率达到90.0%以上,加压沉淀过程锑的沉淀率达到95.0%以上,实现了从锑烟灰中脱除砷并制备焦锑酸钠的目的。本发明具有锑直收率高、产品质量好和成本低的优点。
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本发明公开了一种熔体萃取分离回收废旧钴基高温合金中镍钴的方法,包括下述的步骤:S1.以熔融的Zn‑M合金为萃取介质,以废旧钴基高温合金为待萃取物,进行萃取处理,得到共熔体与合金残渣,在所述Zn‑M合金中Zn为主体金属,M为Pb、Bi或Sn中的一种或多种;S2.将S1得到的共熔体进行真空蒸馏,得到金属镍钴粉以及冷凝的萃取介质。本发明提出了一种清洁高效的分离回收废旧钴基高温合金中金属镍钴的方法。本方法工艺流程短,设备简单,镍钴回收率高,成本低,萃取介质可以循环利用,过程清洁环保。
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本发明是一种钨基高比重合金废料中钨、镍、铁综合利用的方法,其特征在于,对于W-Ni-Fe高比重合金废料,用无机酸与其在适当的温度下反应,使高比重合金中的镍、铁优先被溶解到溶液中,而钨则不被溶解;液固分离后所得到的多孔金属钨屑经去离子水洗涤后干燥,经干式球磨及筛分后,得可用于硬质合金生产的钨粉;然后向含Ni2+、Fe2+的滤液中加入碳酸钠,得碳酸镍和氢氧化亚铁沉淀渣;然后用氨水优先将沉淀渣中的镍溶解至溶液中,而大部分铁仍保留于渣中。所得镍溶液经蒸发浓缩后得碳酸镍产品,或将碳酸镍煅烧得氧化镍,再用氢气还原炉还原成金属镍粉。该方法工艺简单,设备简单投资少,易于实施,成本低。
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本发明提供了一种微波辅助强化浸金的方法,包括以下步骤:(1)将难处理金矿用破碎机破碎至小块颗粒,小块颗粒经卧式砂磨机研磨成粒度均匀的矿粉;(2)将矿粉、氯盐、酸溶液混合得矿浆,向矿浆中通入二氧化氯气体,同时开启冷凝、搅拌和微波反应器,进行浸金反应;(3)浸出完成后固液分离,获得浸金液和浸金渣,浸金液通过控电位还原,制得粗金粉。本发明的方法采用微波辅助、二氧化氯和双氧水协同氧化的酸性氯盐体系强化浸出难处理金矿,提供了一种工艺流程短,与环境友好,浸金效率高、浸出时间短的高效浸出方法。
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本发明涉及一种从含铜溶液中无损分离铜的方法及其应用,分离铜的方法是先对含铜溶液(尤其是印刷线路板行业的蚀刻液和废蚀刻液)中的铜浓度进行调节,使其满足后续电解过程的铜浓度要求;然后对这种经过了铜浓度调节的溶液采用电解方法从中无损分离铜;这种从含铜溶液中无损分离铜的方法可应用于:使待处理含铜溶液在工业生产中实现再生和循环使用,或用于其它废水处理的领域。
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本发明公开了一种综合回收处理赤泥废渣和钛白废液的方法。包括:S1、将赤泥废渣和钛白废液混合浸取,得到浸取液和浸取渣;S2、对浸取液进行浸取液处理,得到氧化钪和稀土产品,浸取液处理包括萃取和反萃处理;以及S3、对浸取渣进行浸取渣处理,得到二氧化钛、富铝渣和铁精矿,浸取渣处理包括酸化、水解和沉淀处理。该工艺解决了工业废渣堆存、废液排放及环保问题,将两种废料混合后综合处理,减少了原材料消耗,大大节省了生产成本,得到了高浓度的稀土、钪、钛、铁和铝等有价元素,有利于下一步回收工序的进行。该工艺流程简单、设备要求低,对工业废料和废液中有价元素稀土、钪、钛、铁、铝的综合回收具有一定的经济效益和社会意义。
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