1085
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本发明提供了一种基于锂枝晶生长的锂离子电池在线检测方法及装置,主要技术方案是:获取待测锂离子电池原始状态下的超声波形图像及内部具有锂枝晶的锂离子电池的特征超声波形图像;在预设条件下对待测锂离子电池进行充放电试验;在充放电过程中,获取待测锂离子电池的超声波形图像;将待测锂离子电池的超声波形图像与所述待测锂离子电池未测试前的超声波形图像进行对比以获取两者之间的差异信息,并在所述差异信息与相应位置处的所述波形信息一致时,定性判断所述待测锂离子电池内部有锂枝晶形成。可以实时检测待测锂离子电池内部锂枝晶的生长状态,检测方法简单易行,便于实现,保证了电池的完整性,避免了安全事故的发生。
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本发明涉及锂电池技术领域,尤其涉及一种脉冲式液滴喷射沉积制备三维锂负极的方法、三维锂负极以及锂二次电池。一种三维锂负极的制备方法,所述的方法包括:提供作为基底的导电材料;以及于所述基底表面进行脉冲式液滴喷射沉积,在所述基底表面形成三维结构的锂金属薄层,从而形成所述三维锂负极。本发明的优点:(1)制备厚度<20μm的超薄锂金属箔层;(2)快捷构建三维结构锂金属负极;(3)锂金属表面导锂聚合物基人工SEI的稳定包覆;(4)三维锂金属负极稳定性高、性能高。
1200
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本发明涉及一种利用纳滤膜从锂云母中提取制备锂产品的方法,本发明在锂云母与硫酸盐混合并进行焙烧时,没有使用固氟剂进行固氟处理,可以提高浸出液中锂离子的浓度,然后,浸出液先通过冻硝处理除去大部分硫酸根离子,再补充一价酸根离子后采用纳滤膜处理得到含锂滤液,再经过除氟处理后得到含锂溶液,最后从含锂溶液中制备得到锂产品,从而,可以有效提高锂的回收率,以沉锂母液循环利用,无锂损失计算,该方法锂的整体回收率能达到98%以上。
963
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本发明提供了一种补锂方法、电化学补锂系统装置及其应用,所述电化学补锂系统装置包括至少一个镀锂装置;所述镀锂装置包括镀锂池与外电路,所述镀锂池内设置有锂源,所述锂源与多孔电极连接,所述多孔电极的一侧表面相对设置有滚轮,所述外电路电性连接所述多孔电极与滚轮,极片的一侧表面与滚轮表面贴合,极片的另一侧表面朝向多孔电极。本发明所述外电路与多孔电极的存在,使得锂离子均匀地传送到极片上,达到高效、均匀、可控的补锂效果;镀锂池中的镀液成分可根据实际生产需要进行调控,形成结构和成分可控的SEI膜。
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本发明涉及金属冶炼技术领域,具体提供一种锂矿浸出渣提锂的方法,包括:将干燥的浸出渣与硫酸盐添加剂混合均匀,对混合后的第一物料进行研磨活化;将活化后的第一物料与浓硫酸混合,将混合后的第二物料进行热处理,热处理过程喷入钙剂固铝;对热处理后的第三物料进行水浸出或者酸浸出提锂;提锂后的浸出液循环用于第三物料的浸出,提锂浸出液添加双氧水和氢氧化钠沉淀铝、铁杂质,杂质经固液分离去除后,向浸出液中添加碳酸钠,然后分离固液混合物得到碳酸锂,沉锂余液直接用于第三物料浸出或者采用蒸发结晶获得混合硫酸盐回用。根据本发明的方案,锂矿浸出渣锂浸出率>90%,浸出液铝离子浓度<0.5g/L,锂综合回收率>80%,锂浸出渣中锂资源得到有效回收。
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本发明公开了一种锂辉石磁性物的硫酸法提锂工艺,它包含如下步骤:一、将锂辉石磁性物放入回转窖内进行高温焙烧,然后自然冷却磨成颗粒;二、通过磁选机选出铁粉,保存剩余的熟料;三、在熟料中加浓硫酸混合均匀,后进行酸化焙烧,焙烧产物在搅拌槽溶出后,加入氧化钙浸出,分离洗涤后得硫酸锂溶液;四、在硫酸锂溶液中加入氢氧化钠饱和液,调整ph,沉淀过滤后得到纯净的氢氧化锂溶液;五、将纯净的氢氧化锂溶液蒸发浓缩得浓度为20%的氢氧化锂溶液,后加入碳酸钠饱和溶液,得碳酸锂沉淀;六、将碳酸锂沉淀过滤洗涤后,经过真空干燥得到碳酸锂产品;本发明工艺简单,相比硫酸盐法提锂,硫酸法更环保,不会产生污染环境的硫化物气体。
1008
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本发明为了解决现有电池低温加热时由于选用的电流幅值不当,对电池容量造成析锂损伤的问题,本发明提供一种基于电化学‑热耦合模型的锂离子电池无析锂低温加热方法,属于电动汽车电池管理系统应用领域。所述方法包括如下步骤:步骤一:在使锂离子电池不析出锂金属的前提下,根据电化学热耦合模型,获得预热电流的限制条件;公式一;Umin≤V≤Umax公式二;其中,V=Eocv‑ηact_n‑ηcon‑ηohm,步骤二:根据获得的预热电流的限制条件对锂离子电池进行低温加热。本发明避免电池内部加热过程对电池的损伤,延长电池使用寿命,提高电池系统的安全性。
788
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本发明公开了一种基于锂离子固态电解质的锂元素提取方法及装置,其中,方法包括以下步骤:将参加反应的金属材料插入含有锂盐溶液的阳极中,得到阳极集流体的活性电极;将惰性材料插入含有氯化锂水溶液的阴极中,得到阴极集流体的惰性电极;将阳极集流体与阴极集流体隔离,并在电场驱动下,将含有锂盐液体中的锂离子通过锂离子固态电解质或含有锂离子固态电解质的混合物从阳极迁移到阴极,在惰性电极提取到锂元素。该方法可以利用锂离子固态电解质对锂离子的高选择通过性,通过电化学的办法实现对海水和盐湖水中锂离子的高效和低成本提取。
815
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本发明提供一种锂离子电池隔膜及其制备方法及锂离子电池。所述锂离子电池隔膜包括支撑层,所述支撑层上复合致密层或无机涂层中的一层或两层,所述锂离子电池隔膜的平均定量为8-25g/m2,厚度为15-60μm,平均孔径为50-500nm,孔隙率为78-82%。本发明的锂离子电池隔膜既具有良好的隔离性能,又具有优异的电解质吸收性能,同时具有较高的抗张强度,能够实现电池的高容量化,满足锂离子电池大电流快速充放电的要求。
792
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本发明涉及电化学法回收锂电池正极材料中的锂的方法,属于能源材料技术领域。本发明解决的技术问题是提供电化学法回收锂电池正极材料中的锂的方法,该方法将锂电池正极材料作为正极,金属或碳类电极作为负极,水性溶液作为电解质,施加电势,使锂电池正极材料中的锂离子迁入电解质水溶液中形成含锂溶液。通过本发明方法,能简单、高效的回收锂电池正极材料中的锂元素。此外,本发明所针对的原材料覆盖了市面上普遍存在的正极材料边角料、废料和锂电池正极,回收所形成的锂盐产品具有种类多、品质可调等特点。
977
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本发明公开了一种用四氧化三锰制备锂离子电池正极材料锰酸锂的方法,包括以下步骤:先将四氧化三锰和锂盐按锂锰摩尔比0.5~0.6配制后混合均匀得前驱体,然后对前驱体进行预烧结;预烧结后进行球磨、喷雾干燥,随后进行二次烧结;最后,对二次烧结后的产物进行冷等静压处理,经破碎分级后得到锂离子电池正极材料锰酸锂。本发明具有工艺步骤简单实用、成本低、易于实现规模化工业生产、且产品性能优异等优点。
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本发明公开了一种锂电池正极浸出液中分离回收锂与镍钴锰的工艺,包括以下步骤:废旧钴酸锂电池拆解、放电、破碎,将破碎后获取的锂电池正极片进行高温处理,去除锂电池正极片中的粘结剂;电池正极材料加入硫酸和双氧水浸出,反应过滤后得到酸化浸出液,将酸化浸出液进行搅拌,并进行加热和反应;本发明对锂电池正极进行分离回收,回收率大于95%以上,分离过程的催化剂可以回收重复利用,无固废产生,对环境无污染,整个工艺过程不引入杂质元素,钴和锂分离彻底,锂离子溶液中镍钴锰离子含量很低,同时不会大幅度降低浓度,满足直接回用的要求;得到的镍钴锰溶液中锂含量很低,达到应用标准,减少了后续浓缩的成本。
773
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本发明提供一种锂合金‑骨架碳复合材料及其制备方法、负极和锂电池。所述锂合金‑骨架碳复合材料包括多孔碳材料载体以及形成在所述多孔碳材料载体的表面上和孔隙内的锂合金。根据本发明的技术方案,通过将锂合金与骨架碳载体进行复合,能够有效提高金属锂对骨架碳的浸润性,从而提高金属锂与骨架碳的亲和力,增加锂材料中的载锂量。
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本申请涉及锂离子电池析锂诊断方法、装置、设备和介质,方法包括:调用训练好的概率机器学习模型;概率机器学习模型基于离线测试获得的离线电池老化数据训练得到,离线电池老化数据包括锂离子电池老化过程中的容量退化轨迹数据、交流阻抗退化轨迹数据以及电池析锂的标签数据;获取待诊断锂离子电池的在线监测容量退化轨迹数据和在线监测特征阻抗退化轨迹数据;根据在线监测容量退化轨迹数据和在线监测特征阻抗退化轨迹数据,通过概率机器学习模型对待诊断锂离子电池的析锂概率进行在线估计,得到待诊断锂离子电池的析锂在线诊断结果。能大幅度提高诊断结果的准确度,同时也具有更好的易用性。
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本发明公开了一种从锂盐副产品中回收锂的方法,属于锂回收技术领域,包括以下步骤:锂盐副产品Na2SO4与NH4HCO3反应得到NaHCO3和(NH4)2SO4固体及含锂离子母液;含锂离子母液经过多次的冷却结晶、过滤以及蒸发浓缩,直至最终滤液中Li2SO4的体积浓度≥100g/L,调节最终滤液的pH≥8,蒸发浓缩,过滤得到Li2SO4。本发明方法可以有效回收硫酸钠中的锂离子,锂离子的总收率高达90%以上,且本发明的方法还可以在回收锂的同时产出纯碱和硫酸铵,具有优异的经济效益。
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本发明涉及废弃磷酸铁锂正极材料回收利用技术领域,公开了一种利用废弃磷酸铁锂极片制备磷酸铁锂正极材料的方法。该方法包括:(1)将废弃磷酸铁锂极片进行前处理,置于匣钵中;(2)将装有废弃磷酸铁锂极片的匣钵置于烧结炉中,在惰性气体气氛下进行第一次烧结,第一次烧结温度为200‑700℃,第一次烧结时间为1‑6小时;(3)将磷酸铁锂极片取出,过筛分离磷酸铁锂正极材料与箔材;(4)将磷酸铁锂正极材料粉碎,然后置于匣钵中,在惰性气体气氛下进行第二次烧结,第二次烧结温度为400‑900℃,第二次烧结时间为4‑12小时;(5)将磷酸铁锂正极材料粉碎,得到成品。该方法流程简单、原材料种类少、生产成本低、节能环保。
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本发明公开了一种用于沉锂母液中锂回收的方法:采用锂钠分离树脂吸附沉锂母液中的锂;采用相应的洗钠的锂盐溶液对吸附饱和的树脂进行洗钠操作;采用连续离子交换装置,将循环顺序调整为吸附锂离子组、转型组、解析组、置换组;其中置换组将树脂上残存的钠用锂置换,以达到提高解析合格液中锂钠比的目的。
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本发明涉及一种表面包覆修饰的锂电池金属锂负极的制备方法,将金属锂板放入密闭反容器中,在氩气气氛环境内,通入氮气反应一定的时间,得到表面修饰后的锂金属板;将固态电解质陶瓷板进行表面打磨抛光处理;将表面修饰后的锂金属板和固态电解质陶瓷板紧密贴合在一起后进行封装处理。本发明具有较好的可重复性,可以更好的减小界面电阻,界面电阻可稳定在0‑20Ω·cm2,相对于现有技术的34‑100Ω·cm2,能够从根本上解决界面电阻问题;制备过程简单、极易控制,该金属锂电池锂金属负极可量产,并且无需要大型的沉积仪器,在锂表面进行处理使得原位生长的物质与锂的结合性特别强,进一步提高了产品的可靠性。
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本发明提供一种富锂正极材料及其制备方法以及二次锂电池。所述富锂正极材料包括内核以及碳包覆层,所述碳包覆层包覆在所述内核表面。所述内核包括氟化锂以及金属单质颗粒。所述金属单质颗粒均匀分布于所述氟化锂结构内。本发明的富锂正极材料在化成阶段能向负极提供额外的锂离子,用于补偿负极不可逆的锂离子损失,从而有效改善正极克容量发挥,提高二次锂电池的能量密度。
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本发明公开了一种锂离子电池用钛酸锂负极材料的制备方法,具体步骤如下:制备高纯纳米二硫化铁,分别称取锂源、钛源和作为螯合剂的碳源,先将锂源和碳源充分溶解在溶剂中,再将钛源充分溶解在相同溶剂中,然后将钛源溶液加入到锂源和碳源溶液中,通过搅拌和超声充分混合;加入氨水制备前躯体干凝胶;将高纯纳米二硫化铁加入至前躯体干凝胶中,并放入至均匀的介质中球磨,烘干,得到成品钛酸锂负极材料。本发明合成钛酸锂负极材料的方法,原料来源广泛,工艺简单易控,无污染,低成本,易于实现清洁的工业化生产,钛酸锂基体外包覆有纳米二硫化铁,有效改善了钛酸锂材料低电导率,提高其比容量和倍率充放电性能,工艺简单、工艺过程可控。
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本发明涉及一种高效分离含镁、锂溶液中镁锂的方法。调整含镁、锂溶液的pH值,将可溶性植酸盐加入到含镁、锂溶液中,使含镁、锂溶液中的Mg2+形成不溶于水的络合物沉淀,而Li+仍留在溶液中;固液分离后,含有Li+的溶液经浓缩后沉淀制备碳酸锂,所得含镁沉淀用盐酸溶解后,在弱酸性环境下用弱碱性阴离子吸附其中的植酸根离子,所得含Mg2+的交后液可用于制备镁盐;负载有植酸根离子的树脂用NaOH溶液进行解吸后实现再生,解吸液用于下一循环的含镁、锂溶液中Mg2+的沉淀。本方法流程短,操作简单,能高效实现含镁、锂溶液中镁锂的分离,而且植酸盐能循环利用,生产成本低,易于工业化应用。
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本发明公开了一种超临界水热合成反应制备锂离子电池正极材料锰酸锂的方法,含以下步骤:取锂源、锰源和pH调节剂混匀后,分散于液体介质中,经搅拌获得分散均匀的前驱体悬浮液;再将其置于高温高压反应釜中,进行超临界水热反应;反应完成后,对反应釜进行降温,反应产物经过滤、洗涤和干燥,得到黑色锰酸锂前驱体粉末;前驱体粉末进行热处理后,冷却至室温获得锂离子电池正极材料锰酸锂。该方法通过超临界水热并结合热处理过程制备出锰酸锂材料,提高了原料混合的均匀性,有利于缩短反应过程,且工艺简单易控、无污染、成本低且耗时短,制备得到的锂离子电池正极材料锰酸锂颗粒尺寸分布均匀,粒径可达纳米级。
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本发明公开了一种锂液流电池反应器及电极悬浮液嵌锂合成方法。所述电池反应器是在反应罐内固定一个或多个由负极集流芯、锂负极、镂空套管、多孔隔膜和正极集流芯构成的组装结构。利用该电池反应器能够对电极悬浮液进行电化学合成嵌锂,将电极悬浮液注入反应罐,在反应罐内锂负极脱嵌的锂离子通过镂空套管的孔隙、多孔隔膜,最终嵌入到电极悬浮液的活性材料颗粒中,通过调节电极悬浮液的流速、电压和循环反应的次数,来控制反应罐内电极悬浮液的电化学合成过程和嵌锂程度。该方法能够得到稳定的富锂电极材料或者具有较高电容量的亚稳相含锂合金,从而提高电池的能量密度和循环寿命。
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本发明提供了一种磷酸锰锂电容碳复合材料及其制备方法,该方法先将锰源化合物、磷源化合物、锂源化合物和碳源有机物混合,得到混合物;然后将所述混合物和水混合,经搅拌,得到流变体;接着将所述流变体进行干燥,得到干燥产物;再将所述干燥产物研磨后进行预煅烧,得到磷酸锰锂前驱体;最后将所述磷酸锰锂前驱体和电容碳混合,依次经球磨、煅烧,得到磷酸锰锂电容碳复合材料。本发明提供了一种锂离子电容电池,其以所述磷酸锰锂电容碳复合材料为正极材料。本发明采用流变相法,并加入电容碳材料,能在降低电化学反应极化的同时给予磷酸锰锂材料有效的缓冲,改善其高倍率下的充放电性能,解决现有磷酸锰锂材料在高倍率下充放电性能较差的问题。
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本发明公开了锂电池提取技术领域的一种从废锂电池中提取锂盐的工艺,该工艺的具体步骤如下:步骤一:将收集的锂电池投入到碳酸钾溶液中浸泡一段时间,清除锂电池中的剩余电量;步骤二:然后将清除电量的锂电池投入到剥离装置内,将表面的塑料包装层与金属保护层进行剥离;本发明通过设置剥离刀片,在锂电池转动翻转的过程中,将锂电池外侧的塑料包装层与金属保护层剥离,有利于将锂电池外侧的塑料包装层与金属保护层剥离,避免在提取锂电池中的锂盐时直接将整个电池进行粉碎,导致粉碎后的杂质难以筛分清除,并且会增加酸浸后溶液中的化合物,从而增加后续提取碳酸锂的难度与提取碳酸锂中含有其他杂质的概率。
900
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本发明提供一种锂金属电池负极材料的锂枝晶抑制装置、系统及方法,依据增加材料的亲锂性可以降低金属锂的成核与扩散势垒,扩大的层间距可提供锂在材料内部扩散通道,从而加快锂输运动力学抑制负极锂枝晶生长的理论基础,采用高能介质使碳原子层活化膨胀,增大的层间距可提供碳原子层内空间作为锂的体相扩散通道,可以加速电极界面的电化学动力学。高能介质处理后的锂金属电池负极材料表面与内部均具有稳定分散金属锂、调节锂扩散的功能,可以抑制锂枝晶的产生,提高锂金属电池负极的循环稳定性。
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本发明提供一种锂矿石中碳酸锂的提取方法,包括如下步骤:将锂矿石和去离子水混合,浸出后过滤、洗涤,保留滤渣,得到浸出后的锂矿石。将其和去离子水混合,通入二氧化碳气体并维持反应,反应完全后过滤并保留滤液,得到含有碳酸氢锂的溶液。将其与第一选择性树脂混合,反应完全后除去杂质硼,得到除硼后的碳酸氢锂溶液。将其与第二选择性树脂混合,反应完全后除去杂质钙和镁,得到除去钙镁后的碳酸氢锂溶液。对除去钙镁后的碳酸氢锂溶液进行加热至沸腾,反应完全后析出沉淀,对沉淀进行洗涤并干燥,得到高纯碳酸锂。与利用传统的制备高纯碳酸锂的方法相比,本发明的锂矿石中碳酸锂的提取方法工艺简单,制得的碳酸锂中杂质含量较低。
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本发明公开了锂电池生产用来料检测设备,所述来料检测设备包括用于扫描锂电池条码的扫描装置和用于放置扫描后锂电池的编码托盘;包括用于扫描编码托盘的条码的扫码器;包括设于所述一侧将扫描后锂电池放置到编码托盘内的;包括测试编码托盘内锂电池电压容量及内阻的化成装置;还包括和所述扫描装置、扫码器及化成装置分别连接的控制装置;本发明不仅来料检测效率高,且能够保证锂电池质量可靠性。
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本发明公开了一种提升锂硫电池循环寿命的电解液添加剂及长寿命锂硫电池,通过在锂硫电池电解液体系中引入离子型添加剂,这类添加剂的特点在于,其可在锂硫电池的电解液体系中电离,其阳离子与溶解于电解液中的多硫化物阴离子具有较强的结合能力且空间体积较大,减缓多硫化物阴离子的迁移,而其阴离子在电解液中的迁移速率快于多硫化物阴离子,可率先抵达锂负极表面形成电中性,这样溶解的多硫化物阴离子向锂负极的迁移将受阻,从而缓解“穿梭效应”;同时添加剂阴离子还可参与形成保护性固体‑电解质界面,阻碍溶解的多硫化物与锂负极的接触以减少活性物质硫的损失;应用于锂硫电池中可极大提高电池的循环寿命。
本发明涉及一种同时抑制锂枝晶和过渡金属溶出的双涂层隔膜及制备方法和应用隔膜的锂金属电池,双涂层隔膜正对正极一侧涂层含有聚合物粘结剂和可吸湿材料。隔膜正对负极一侧涂层含有聚合物粘结剂和可与锂发生化学和合金反应的无机物。本发明制备的隔膜正对正极一侧的涂层可吸附电池电解液中的水分,减少氢氟酸的生成,进而减缓正极过渡金属溶出;正对负极一侧的涂层在电解液环境中与锂负极接触并静置一段时间后,涂层中无机物可与锂发生原位反应并最终转化为含锂合金以及含锂无机物,在循环过程中作为负极隔膜之间的界面层降低界面阻抗并加速锂离子传输,减少枝晶生成。通过两种涂层各自的优异性能,双管齐下,改善电池容量保持率和循环寿命。
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