1160
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本发明公开了一种节能降耗的电解锰生产新工艺,将阴极液在电解槽外做成小循环,作为原电解液循环的辅助,利用低含锰的阴极液置换锰渣中高含锰的合格液,用于补充进槽锰金属量;利用热泵原理将阴极液蓄积的热量转换成热风、热水的热量,用于烘干锰片、加热阳极液,冷却下来的阴极液去调控电解槽温。本发明投入小,可利用现有系统,实现高效益的节能减排,具有显著的工业化应用前景。
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本发明公开了一种从废旧镍锌电池中回收有价金属的方法。所述方法包括以下步骤:将废旧镍锌电池置于饱和食盐水中进行自放电处理;对自放电处理后的镍锌电池进行破碎筛分得到筛上物和筛下物;将筛上物磁选得到铁渣和非磁性物质;将非磁性物质和筛下物混合,然后将混合物用硫酸浸出,经过滤后得到浸出液;将浸出液通过化学法处理和萃取分离,得到硫酸镍硫酸钴二元混合液、锌盐溶液和氯化钙溶液,或是硫酸镍硫酸钴二元混合液、锌盐溶液、铜盐溶液和氯化钙溶液;将上述溶液分别浓缩、结晶、及离心分离,完成有价金属的回收。本发明方法不会对环境产生二次污染,工艺流程短,资源回收利用率高、工艺产品选择灵活性强、成本低廉,具有较高的经济效益。
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本发明公开了一种从高碲渣料中高效绿色回收碲的方法,将高碲渣料破碎,缓慢加入盐酸和双氧水,控制温度,不断搅拌进行氧化浸出;待渣料溶解完全后,进行液固分离,主元素氧化碲进入浸出液中,Pb、Ag等有价金属以氯化盐的形式进入浸出渣中,铅银渣返回铅冶炼系统回收有价金属;含碲浸出液用片碱配溶液调节pH为5.0~6.0,得到TeO2沉淀,TeO2经煅烧除硝后进行造液,返回电积工序直接回收金属碲。本发明采用盐酸双氧水直接浸出高碲渣料回收碲,碲的直收率可达到95%以上,实现了碲的高效回收,银回收率达到99.0%以上,铅回收率达到97.6%以上。同时本发明具有工艺流程简单、所需设备少、生产成本低、绿色环保、综合回收程度高等特点,因此具有一定的应用前景。
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本发明涉及一种硫磷混酸加压分解黑钨矿或黑白钨混合矿提取钨的方法,其主要改进点为,在用磷酸和硫酸的混合酸从黑钨矿或黑白钨的混合矿中提取钨的过程中,对反应体系进行加压处理,使其温度为110~250℃。本发明通过加压,在提取钨的过程中不需要额外地添加含钙的化合物对黑钨矿进行转化,可直接提取黑钨矿或黑白钨的混合矿中的钨,简化了生产工序,降低了生产成本。
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本发明公开了一种二次含铅物料侧吹熔炼方法,包括以下步骤:将二次含铅物料、硫铁矿、熔剂、煤混合进行侧吹炉还原熔炼,得到粗铅、熔炼烟气和熔炼渣;熔炼烟气依次通过净化、离子液吸收‑解析、制酸处理,制得硫酸。本发明利用硫铁矿与氧气发生氧化反应放出大量热,补充熔炼所需热量,铁以氧化铁形式参与造渣;采用离子液循环吸收‑解析工序平衡以及提高烟气中二氧化硫含量,实现二氧化硫制酸。该方法解决了现有二次含铅物料熔炼过程能耗高、单炉熔炼烟气不稳定的难题,较现有工艺具有高效、节能、环保等方面的优势,适合产业化、大型化工业生产。
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本发明公布了一种生物脱氮一体化处理工艺。一体化处理工艺主要由生物脱氮一体化装置、保温系统、进水系统、曝气系统、搅拌器、污泥回流系统组成;一体化处理工艺包括以下步骤:①进水系统将含高氨氮废水从内腔(上)和内腔(下)中间的中心位置泵入,混合液经过上层内循环后从内腔(下)的外侧四周流入下层,处理后再由内腔(下)的内部的出水立管流入沉淀区,最后从出水管排出;②曝气系统将进气分成两条支路,分别从内筒外侧立管引入靠近进水口的正下方位置和内腔(下)的上圆柱面的内部中心位置;③锥形底部的沉淀污泥通过污泥回流系统回流至内腔(下)的顶部中心位置。本发明具有工艺流程短、分区明确、易于控制、环境友好等优点。
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本发明公开了一种从甲基磺酸铋溶液中回收铋的方法,其特征在于:将金属还原剂置于甲基磺酸铋溶液中,进行置换反应,得到海绵铋;所述的金属还原剂为铅、铁、铝、锌中的至少一种。该方法具有铋置换率高、所得海绵铋品位高,且环境友好、设备腐蚀小等优点,有利于实行产业化生产。
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本发明提供了一种废中性笔芯的资源回收方法,通过以下步骤实现:1)、收集废中性笔芯,将废中性笔芯送入真空热解装置中,加热至500℃,热解30min,废中性笔芯中的有机物热解成小分子物质挥发从真空热解装置中抽出,冷凝成热解油,真空热解装置中残留笔尖和碳渣的混合物;2)、将步骤1)得到的笔尖和碳渣的混合物、钢球按照一定比例加入立式搅拌球磨机,球磨30‑60min,将笔尖中的滚珠分离出来,将笔尖表层的铬镀层剥离出来;3)、将立式球磨机的物料取出,采用磁铁将物料中铁、镍物质吸走,筛分,得到滚珠和铜、铬金属混合粉末。本发明实现废中性笔芯的有机物、金属材料的高价值回收。
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本发明公开了一种冶金渣的余热回收装置,包括水箱,所述水箱内设置有罐体,罐体用于放置冶金渣,罐体上端设置有罐盖,所述水箱左侧壁上设置有进水管,进水管上设置有水阀一,水箱右侧壁上设置有出水管,出水管上设置有水阀二,所述罐盖上端设置有驱动装置,驱动装置可驱动罐体在水箱内旋转,通过进水管向水箱内加水,当水箱加满水后,关闭水阀一,向罐体内放置冶金渣,盖上罐盖,使驱动装置驱动罐体旋转,对罐体内的冶金渣进行搅拌,使靠内部的冶金渣运动到罐壁处对水进行加温,提高冶金渣的利用率和效率;通过设置水箱,可将罐体内冶金渣产生的热量对水箱内的水进行加温,充分的利用冶金渣上的流量,防止造成大量的能量浪费。
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本发明公开了一种低品位白钨矿的处理方法,将低品位白钨矿加入到稀盐酸中进行酸洗,得到酸洗渣和酸洗液;将酸洗渣加入到盐酸‑磷酸混酸溶液中,在70‑95℃下搅拌反应1‑5h后得到混酸分解液;将浓硫酸加入到混酸分解液中反应,搅拌5min后过滤,得到高纯石膏渣和滤液;用TBP萃取体系萃取滤液中的钨,得到负载有机相和萃余液,萃余液经补加磷酸和盐酸后返回至步骤(2)重复使用;用氨水对负载有机相进行反萃,得到粗钨酸铵溶液用于后续APT的生产。本发明使矿物中的钨彻底进入到溶液中,进一步通过溶剂萃取的方式将溶液中的钨进行分离富集,实现钨资源的高效提取,为低品位白钨矿的资源利用提供一条新的途径。
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本发明公开了一种微波烧结处理镍钼矿的方法,为了解决钼回收率低的问题,本发明包括如下步骤:1)配料与混料;将镍钼矿粉料与化学试剂混合得粉状物料,所述化学试剂由无水Na2CO3、无水NaOH、无水NaHCO3中的一种或两种组成;2)烧结;将粉状物料置于微波烧结炉中焙烧,所述微波使用频率为2.45GHz,微波总功率为1.5kW~180kW;3)水浸;将步骤2)中获得的焙烧熟料置于水中进行水浸,过滤后得滤液及滤渣,分别备用检测。本发明钼回收率高,且烧结时间短,节约能源,生产效率高。
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本发明公开了一种风化壳淋积型稀土矿的提取方法,本发明在浸出阶段主要采用生物浸出和有机酸(盐)联合浸出工艺,在不污染环境的前提下实现稀土资源的清洁高效提取,具有浸出效果好、低成本、绿色环保等优点;本发明的工艺可减少杂质溶出,有利于提高稀土分离效率和产品质量;微生物及其代谢产物可以强化浸出剂的渗透性,减少浸出盲区,提高稀土资源有效利用率,部分还有利于污染物降解和生态修复;本发明采用溶剂萃取与反萃技术对稀土元素进行富集,再利用沉淀法可得到质量高的稀土产品。
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一种废弃电路板有价资源的回收方法,包括如下步骤:(1)真空裂解:将带有电子元件的废弃电路板置于真空裂解装置中,进行热裂解,收集热裂解挥发产物冷凝成液态油。(2)加热真空离心分离:将裂解后的固态产物置于真空离心机械中加热使焊锡与裂解渣高效分离。(3)收集步骤2所得裂解渣:分别回收贵金属和其他有价金属,分离回收铜箔、玻璃纤维、碳渣等物质。本发明根据废弃电路板的结构特性分阶段处理、优化废弃电路板处理的工序和条件、方法简单、使得废弃电路板的回收成本更低、效率更高、废弃电路板废弃资源回收率更高、更符合工业化的要求,适合废弃电路板的大规模回收。
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本发明公开了一种磷酸分解白钨矿的方法,其具体操作如下:将白钨矿和磷酸溶液按一定比例加入到反应槽中进行反应,反应结束后过滤所得的滤液提取钨,提取钨后的母液再补入磷酸到初始水平返回浸矿,反应后过滤所得的滤渣采用硫酸分解来回收磷酸,又可以返回循环利用。本发明的优点在于对白钨矿含磷量没有严格要求,省去了选矿过程中的除磷工序成本;反应后提取钨的后处理方式简单,所剩的溶液基本都可以循环利用,不会产生污染;克服了传统的酸分解工艺中Cl-的腐蚀和HCl挥发严重的问题;实现了白钨矿的常压浸出,节省了能耗,而且其分解率可达98%以上。
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本发明涉及一种溶解锡和锡合金的溶液,这种溶液的配方中以含水溶性二价铜化合物作为基本组份为特征,另含可与锡形成稳定的水溶性化合物的物质即稳定剂,以及可将溶液中一价铜及时转化为二价铜的转化剂;该溶液在溶解锡和锡合金的过程中有如下特点:溶解锡和锡合金的过程平稳,发热不严重,氮氧化物等有害气体产生很少;不产生沉淀物,溶锡干净;对基材的保护较好。
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本发明公开了一种高效提取银电解系统中铂钯资源的方法,可以将钯和铂从银电解液和银阳极泥浸出液中同时提取出来,对于银电解液,通过铂钯吸附材料将银电解液中铂钯吸附至低值后形成净化后电解液,对于银阳极泥,通过硝酸溶解其中的铂钯并分金得到分金后液,以所述分金后液作为酸液和银的资源补充到净化后电解液中,并一同返回银电解系统的银电解液参与银电解反应。本发明对银电解回收铂钯资源的方法既可以满足银粉中铂钯不超标,又解决了银阳极泥硝酸浸出液的资源化利用,同时仅用一步提取银电解液和银阳极泥浸出液中的铂钯资源,做到工艺流程短、高回收率、高资源化的目的,具有很好的经济性和环保性。
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本发明公开了一种钨冶炼交换后液中钨的回收方法,该方法是先对交换后液的pH用硫酸调节到8-10左右;利用氧化钙或氢氧化钙回收了钨和氨后的钨酸铵(APT)结晶母液后液中的钙作为沉钨的沉淀剂,反应过程加热至70~80℃;充分搅拌,形成白钨沉淀;过滤后,滤渣返回到压煮浸出工序,废液送废水处理工序处理。本发明就是结合申请号201210307349.0《从钨冶炼的仲钨酸铵结晶母液中一步回收钨与氨的方法》,将这部分含氯化钙的溶液作为交换后液钨回收的沉淀剂物料,这样既可以实现资源的再利用,又减少盐类的排放,从经济效益上来说,减少购买氯化钙物料的成本,实现内部循环。本发明简单的工艺流程,钨沉淀率高,且经济效益好。
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一种由红土镍矿直接制取镍铁合金粉的工艺。本发明将红土镍矿矿石破碎、磨矿,加入添加剂混匀、造块,团块干燥后在一定温度下用煤作还原剂,将镍、铁还原为金属镍、金属铁,还原产物再经破碎、磨矿后,采用弱磁选方法分选,磁性产品即为镍铁合金粉。本发明具有原料适用性强,镍铁综合回收效果好,工艺流程简单、生产效率高,能耗小、成本低、投资少,环境友好等特点,所制取的镍铁合金粉是冶炼不锈钢、合金钢和合金铸铁等的优质原料。
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一种含铜镍的硫酸溶液中铜镍的分离方法,是在含铜镍硫酸溶液中加入硫酸铵盐或氨,使其中的铜镍以硫酸铵复盐形式结晶析出,过滤得铜镍硫酸铵复盐混合晶体及其结晶后液。所得结晶后液返回铜镍硫酸溶液制备工序继续使用,所得混合晶体加水溶解后,经选择性电积或选择性溶剂萃取或选择性硫化分离回收其中的铜和镍,硫酸铵则在工艺过程循环使用,具有铜镍回收率高,分离效果好,生产成本低,操作简便,环境友好,适合从含铜镍的硫酸溶液中分离回收铜镍的工业生产应用。
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一种含碲物料制备高纯碲的方法,本发明是以一种含碲的物料为原料,采用化学方法处理制备得到高纯碲。将含碲物料氧化酸浸脱铜,过滤得到粗碲;在氧化剂作用下酸性溶液浸出粗碲,经过过滤得到含碲溶液;在含碲溶液中加入还原剂,反应后加热过滤,在滤液中再次加入还原剂,在加热下反应后过滤得到碲粉;在氧化剂作用下酸性溶液溶解碲粉后加入还原剂得到精碲;在200℃~800℃下,氢气处理精碲得到高纯碲。
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一种从含硒物料中分离和回收硒的工艺,将含硒物料溶解于硫酸溶液中,并向其中加入10%H2O2,过滤分离得到浸出液和含银、铅、铜等有价金属的残渣;用氢氧化钠使氧化浸出液中硒、碲分离;硒浸出液用盐酸酸化后,加入亚硫酸钠还原沉硒,经过洗涤干燥,可得品位不低于90%的粗硒。本发明分离出来的粗硒纯度较高,可以直接进行精炼,缩短了回收硒的工艺流程,提高了硒的回收率,并降低了生产成本,节省了能源;用亚硫酸钠代替二氧化硫进行还原,易于控制个减小环境污染。无论从资源回收还是环境保护方面来说都具有十分重要的意义。
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本发明公开了一种从高锡钨精矿中综合回收锡钨的方法,首先加入混匀的高锡钨精矿和硫化剂石膏到烟化炉中吹炼,通过调整炉子的风煤比来控制炉温和气氛,吹炼过程中锡以SnS气体的形式挥发进入含尘烟气中,高温的含尘烟气进入沉降室,通过电收尘的方式得到高品位的锡精矿,钨则进入炉渣中,炉渣用于回收钨。本发明的优点在于采用烟化炉硫化法优先回收锡,大幅提高了锡的回收率,实现了钨锡的高效分离;并实现了伴生矿中黑钨向白钨的转化,有利于后续钨的高效提取;同时伴生的含钾矿物得以分解,通过水洗可除去,则减轻了后续钨的提取制备APT过程中除杂的压力;产出的石膏渣得到了循环利用,减少了渣的排放;烟化过程中排放的含SO2烟气经吸收制得硫酸用于后续钨的浸出剂,减少了浸出成本。
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本发明公开了一种氯化铜锰溶液中全组分回收利用的方法,该方法是氯化铜锰溶液依次通过非铜盐类难溶性碳酸盐碳酸化沉淀铜、金属还原剂置换钴、硫化物沉淀剂沉淀锌、可溶性硫酸盐沉淀剂沉淀钙,沉钙后液进行蒸发浓缩,产出氯化锰晶体,或者通过可溶性碳酸盐碳酸化沉淀锰,得到粗碳酸锰;该方法能有效实现氯化铜锰溶液中铜、钴、锰、锌和钙充分分离回收,且该方法操作简单、成本低,为其工业规模化提供基础。
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本发明公开了一种电解锰阳极液的综合回收处理方法,包括以下步骤:1)在电解锰阳极液中通入氨气,不断搅拌并调节阳极液的pH值至6~7,然后加入沉锰添加剂进行沉锰反应,反应完成后对料浆进行固液分离,得到滤液和含锰滤渣;2)向步骤1)得到的滤液中加入沉镁添加剂并继续搅拌,同时向滤液中鼓气吹脱;3)将步骤2)吹脱后的料浆固液分离,得到含镁滤渣和滤液,滤液回收利用。本发明的工艺过程中,电解锰阳极液中的锰生成碳酸锰可以代替目前的双飞粉;吹脱出来的气体中含有氨气,可以用于中和下一批待处理的电解锰阳极液,或者直接通入水中回收氨,回收的氨可用于浸出车间或电解车间,从而使阳极液中的铵得到再利用。
本发明公开一种螯合树脂及其制备方法和螯合树脂在含镍铜溶液深度除铜中的应用,该螯合树脂接枝有同时含叔胺基和酯基的2‑氨甲基吡啶功能基团;该功能基团对镍(II)只发生物理吸附,而与铜(II)发生化学螯合作用,充分利用该功能基团的特殊功能,将其接枝在硅胶或聚苯乙烯等基体上,获得一系列螯合树脂,螯合树脂保留了功能基团特殊的选择性螯合铜的功能,且易于从溶液中实现分离,可以应用于含镍铜溶液中铜的选择性去除,特别适用于氯盐体系、氯盐‑硫酸盐混合体系的镍电解阳极液高选择性深度净化除铜,除铜后液中含铜量及解吸后液的铜镍质量比均满足镍电解阳极液深度净化除铜的工业要求。
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本发明公开了一种高铋铅合金分离铅、铋的工艺,该工艺以高铋铅阳极泥浇铸而成的合金作为阳极,将其装入阳极袋中在盐酸‑氯盐体系进行脉冲氯化电解。电解时阳极不溶物脱落入阳极袋中形成阳极泥,而铅则以铅‑氯配合物的形式溶入溶液,铋则以粗铋粉的形式在阴极析出。电解后分别得到阳极泥、氯化铅配合物溶液及粗铋粉。氯化铅溶液降温结晶得到氯化铅,结晶母液返回配制电解液。粗铋粉采用甲磺酸进行氧化浸出,分别得到浸出液及富集了锑、银的浸出渣。浸出液置换净化后脉冲电积得到电铋,电积后液返回粗铋粉的浸出。该工艺可以对高铋铅合金中的铅、铋进行分类提取,银得到富集,实现了工艺流程的闭路循环,具有工艺流程简单、有价元素回收率高、清洁环保的优点。
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本发明涉及环保技术领域,特别是对含高铬钒和氨氮的冶金污水处理及资源回收利用的方法,包括以下步骤:将污水加热至30℃-80℃;按污水量的2%-8%加入还原剂,反应时间为10-30分钟;加入碱性溶液,调节污水PH值至11-12;用吹脱法去除氨氮,温度30-50℃,气液比1500-2500,吹脱时间4-8小时;过滤沉淀,收集沉淀物,加入CO2调节污水PH值至7-9;按污水量的3%-10%加入沸石,反应时间为30-120分钟。所述还原剂为亚硫酸钠,性质稳定,无毒无害;采用石灰碱液溶液调节至碱性,其运行成本低,保证过滤后的滤饼中铬含量在35%以上;采用吹脱法去除氨氮,去除率可达90%以上;采用沸石作为吸附剂,工艺简单,反应过程稳定、同时去除其中低浓度金属离子和氨氮,排放水可达到国家规定的产业排放标准。
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本发明提供了一种低品位铜矿生物浸出液处理方法,采用磷酸盐法在较低pH值条件下实现高效除铁,净化浸出液,并实现除铁剂的循环利用,而且通过超滤、纳滤膜技术简单高效地将浸出液中有价金属(Cu)离子进行富集,提高后续萃取和电积工艺效率,另外,本发明还采用三维电解技术对萃余液进行回收处理,回收萃余液中的有价金属(Cu),并去除夹带有机相,可获得一定的经济效益和环境效益。整个工艺过程清洁、高效,可使湿法炼铜企业向高资源利用和环境友好型企业发展。
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本发明公开了一种含氟氨氮废水的处理方法,先蒸馏:加热除去水得到含氟铵盐;再高温脱氟:在得到的含氟铵盐中加入脱氟剂A高温脱氟,通过冷凝得到氟化氢;深度脱氟:在母液中加入脱氟剂B深度脱氟;再采用以下二种方式中的任一种:第一种,将脱氟母液蒸发结晶得到可销售的硫酸铵;第二种,在脱氟母液中加入脱氨剂C,加热反应得到氨气和相应的硫酸盐。本发明提供的上述方法能有效地处理含氟及氨氮的废水,操作简单,成本低,资源化利用率高。
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本发明提出一种同时测定锌电解液中铜钴镍铁含量的测试体系优化方法。步骤为:先对显色剂用量进行优化,然后考察有无增敏剂及温度变化对四种痕量离子的稳定性和灵敏度的影响,确定最佳反应温度及增敏剂的用量,接着根据Fe3+和Fe2+的重合度指标,确定可用波段范围,最后根据铜钴镍铁的吸光度的线性及加和性确实该测试体系优化方法的可行性。在该优化后的测试体系下,设计并完成校正集和验证集的建模实验,用校正集建立偏最小二乘回归模型,验证集用来预测待测锌电解溶液的痕量金属离子浓度。该测试体系有宽线性度、低检测限、选择性好和高灵敏度,不需要对锌电解液进行预分离,易实现自动化,适用于锌电解液中多种痕量重金属离子的同时检测。
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