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本发明公开了一种从废旧锂离子电池中回收有价金属的方法,所述有价金属为镍、钴、锰、铜、铁中的几种。该方法以废旧锂离子电池为原料,通过烘干、过筛、磁选、浸出、除杂、结晶等步骤回收镍钴锰铜铁等有价金属。本发明的方法处理成本低,镍钴锰铜铁的回收率高,可产生较大的经济效益和社会效益。
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本发明公开了一种电解锰工艺中进行化合及高效压滤的装置,进管分支一条经三通旋塞和离心泵连接出管,分支二经另一台离心泵和另一个三通旋塞连接出管;两个三通旋塞的齿轮之间设有主动齿轮同时带动两个三通旋塞旋转切换,并经中联管上下联通;进管连接锰溶液流槽,流槽具有倒锥形的底部结构;两台压滤机并联后经三通旋塞连接出管;流槽连接鼓风化合桶。本发明巧妙利用两个三通旋塞,实现了离心泵的串、并联便捷切换操作,提高了压滤效率,具有结构简单,操作不易出错的特点;流槽的锥底有利于锰溶液及矿渣的输出;鼓风化合桶巧妙利用锥面环与筛孔柱面环构成的气环体,极大提高了化合桶的溶氧能力,有利于氧化反应的进行和后续的电解操作。
本发明涉及资源综合利用领域,涉及一种浮选分离微细粒铅氧化合物与铁氧化合物的药剂组及其应用。所述药剂组包括润湿分散剂、捕收剂、抑制剂;所述润湿分散剂为表面活性剂;所述捕收剂为烷基硫酸盐;所述抑制剂选自磷酸盐、磷酸二氢盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、多聚磷酸盐、六偏磷酸盐中的至少一种。在浮选过程中使用本发明所设计的药剂组,通过浮选,能高效分离微细粒铅氧化合物与铁氧化合物。采用本发明的药剂组可达到微细粒浮选精矿团聚显著,浮选速率快,过滤性能优越的效果。本发明解决了传统分离过程精矿浮选时间长、产品脱水难的问题。
本发明公开了一种具有极高选择性的测定锌电解液中Co2+含量的络合物吸附波极谱法,包括将待测样品与检测体系反应,测定产生的Co2+络合物吸附极谱波,获得二阶导数波峰电流,计算待测样品中的Co2+浓度;所述检测体系包括底液氨?氯化铵缓冲液,掩蔽剂乙二胺四乙酸盐,络合剂丁二酮肟或者络合剂丁二酮肟和亚硝酸钠。本发明方法以乙二胺四乙酸盐为掩蔽剂,对钴具有极高的选择性,不仅可以完全掩蔽高浓度基体成分Zn2+,消除Zn2+波对Co2+测定的影响,而且也可掩蔽锌电解液中其他共存杂质金属离子的干扰,选择性极好,不需要对锌电解液进行任何预处理,没有沉淀生成,分析速度快,易实现自动化,适合在线分析检测使用。
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本发明公开了一种浸出风化壳淋积型稀土的方法,包括以下步骤:1)将离子型稀土矿进行破碎和干燥处理,得到处理后的矿石;2)将一种或多种有机酸或者有机酸盐配置成设定浓度的水溶液,然后加入硫酸和氢氧化钠调节溶液的pH值至设定的范围,即获得浸出剂溶液;3)将处理后的矿石置于浸出柱中,然后注入浸出剂溶液,浸出过程中可循环喷淋,当浸出达到平衡后,即可得到含有稀土元素的浸出液。本发明采用有机酸及其盐类实现离子型稀土矿的选择性高效浸出,减少杂质溶出,利于后续浸出液中稀土元素的分离;浸出剂具有高效、绿色环保、低成本、原料易获取等优点,有机酸盐中盐离子浓度和使用量较低,不会造成环境污染,并且浸出剂成分有利于生态环境修复及改善。
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本发明涉及一种废旧锂离子动力电池无害化综合回收利用方法,包含如下步骤:将废旧电池包拆解,测量、收集良好的电池单体重新配组进行梯级利用;将不良的废旧锂离子动力电池单体充分放电,动力电池于隔氧环境中化拆解;将取出的芯包于加热炉进行热处理,采取冷凝方式将蒸出的溶剂进行收集;将溶剂已蒸干的芯包拆包得到隔膜材料、正极片和负极片;将正、负极片置于200-600℃下回转窑中热处理;将热处理后极片分别用粉碎机和粉末分选机进行分选,得到铝粉、铜粉、废旧正极粉和废旧负极粉;在分别对正极粉和负极粉进行修复。该方法采用全干法闭路回收工艺,实现动力电池无害化回收利用。
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本发明公开了一种分离并回收废弃线路板中金属的方法,包括以下步骤:1)热解;2)破碎与筛分;3)摇床与磁选。本发明利用铜与锡机械强度的差异,通过破碎筛分的方式,首先将废弃线路板中的铜分为两个部分①大颗粒铜单质、②小颗粒铜与铜锡合金混合物大颗粒铜单质单独分离可以避免进一步进行铜锡分离,从而降低后期铜锡分离的总量,达到降低成本,简化步骤的效果。本发明利用金属与碳与玻璃纤维混合物的特性,通过摇床分离,使得金属物料与非金属物料进行分离。本发明通过磁选步骤使得铁与铜、铜锡合金得到分离,最终回收线路板中的铁金属。本发明中也使得锡合金得到了富集,可以使后续锡的回收更方便,提高金属回收效果。
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本发明公开了一种氧化预处理含锌二次物料的方法,包括以下步骤:在对所述含锌二次物料进行氨浸之前,向含锌二次物料中加入至少两种氧化剂进行氧化预处理反应,反应完成后过滤,即得预处理后的含锌二次物料,所述至少两种氧化剂包括过氧化氢和过硫酸盐。该方法杂质元素脱除效果好、不引入其他杂质离子、锌损失少、大大简化了后续净化处理步骤,解决了现有的湿法脱除含锌二次物料中杂质元素的方法脱除效果不好、容易引入杂质离子、还需进行复杂的后续净化工艺的问题。
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本发明涉及一种利用镍钼矿制备高镍三元材料前驱体的方法,包括步骤:1)将镍钼矿、软锰矿和磷酸溶液混合并进行反应,固液分离后得到含钼、镍和锰的浸出液,萃取浸出液中的钼得到含钼的萃取液和第一萃余液;2)调整第一萃余液的pH≤1.5并进行萃取除杂得到第二萃余液,调整第二萃余液pH至5~7后再用P204萃取得到含镍和锰的萃取液,用硫酸反萃含得到含镍和锰的混合溶液;3)按照Ni:Co:Mn质量百分比8:1:1,将可溶性的锰盐和可溶性的镍盐中的一种或两种、以及可溶性的钴盐加入到含镍和锰的混合溶液中,调节溶液的pH至10~12得到高镍三元正极材料前驱体。通过镍钼矿制备得到高镍三元正极材料前驱体,为三元材料的制备提供一条低成本、短流程、清洁环保的新途径。
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本发明公开了一种管道振动式物料反应装置,包括反应器和与反应器相连并驱使反应器振动的振动组件,反应器具有用于供物料通过的反应通道,反应通道设有进料口和出料口。该管道振动式物料反应装置具有生产效率高、环保性好、生产成本低、可使物料反应更加充分和均匀等优点。
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本发明公开了一种从高砷废酸体系中选择性回收铼的方法,包括以下步骤:(1)利用混合萃取剂萃取高砷废酸,得到富含铼的有机相;所述混合萃取剂包括三辛胺、N1923、异戊醇和磺化煤油,所述三辛胺、N1923、异戊醇和磺化煤油的质量占比以百分比计分别为8‑25%、2‑5%、10‑20%和50‑80%;(2)用水洗涤步骤(1)中得到的富含铼的有机相,然后利用反萃剂反萃,收集反萃液即为铼富集液。本发明采用优化后的混合萃取剂萃取高砷废酸,混合萃取剂对铼的选择性萃取好,产品铼化合物的纯度更高,无需后续大量的纯化操作,洗涤废水量更少。
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本发明提供了一种从含稀土的钼酸盐中分离稀土和钼方法,将含稀土钼酸盐置于包含OH‑、CO32‑的联合浸出剂溶液中,再在100‑160℃的温度下水热浸出,随后经固液分离,得富集含钼的碱浸液和富集有稀土的碱浸渣;所述的联合浸出剂溶液中,OH‑的浓度为1~4moL/L;OH‑/CO32‑的摩尔比为1~4:1。本发明技术方案,可选择性地将稀土保留在浸出渣中,钼转移至浸出液中,且有效降低稀土的同步浸出量,显著提升稀土和钼的分离选择性,不仅如此,还能够有效提升稀土和钼各自的回收率。
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本发明涉及一种镀锡铜废碎料和铜电解液的联合处理方法,将表面无覆盖物的镀锡铜废碎料置于待处理铜电解液中,浸出,待铜电解液蓝色褪去后,进行固液分离,获得浸出液、脱锡后的铜废碎料和主要成分为海绵铜的置换渣;向所述浸出液中鼓入空气或氧气,使得Sn2+被氧化成Sn4+;再调节浸出液的pH值至4.5‑5,使得浸出液中的Sn4+和杂质元素转化为沉淀物,然后进行固液分离,获得净化后液和滤渣。本发明镀锡铜废碎料取自“城市矿产”或电子垃圾等固废,无需经过特殊预处理,即可直接用于铜电解液净化,资源、环境及经济效益明显。通过同一流程,即可将铜电解液中铜、锡、砷、锑、铋、铁等元素一并脱除,工艺流程简单,消耗低。
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本发明涉及一种从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法。该方法包括以下步骤:1)偏钨酸铵溶液的制备:将氨水中NH3的加入量按钨酸中所含WO3摩尔量的0.9‑1.5倍计与钨酸混合并进行搅拌反应,或将碳酸铵水溶液中(NH4)2CO3加入量按钨酸中所含WO3摩尔量的0.45‑0.8倍计与钨酸混合并进行搅拌反应,之后加入硫酸将溶液的pH值调整至2.0‑4.5,过滤得到氨溶渣和偏钨酸铵溶液;2)偏钨酸铵溶液中钨的提取:用大孔弱碱性阴离子交换树脂吸附或用含弱碱性胺类的萃取剂萃取步骤1)得到的所述偏钨酸铵溶液,之后解吸被吸附的钨或者反萃被萃取的钨,得净化后的钨酸铵溶液。该方法能够得到钾、钠等金属阳离子杂质含量低的钨酸铵溶液。
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本发明公开了一种钨冶炼除磷渣的处理方法,主要是一种从仲钨酸铵生产过程中脱磷工序所产生的含钨除磷渣中提取与分离钨的一种方法。具体是将仲钨酸铵生产过程中脱磷工序所产生的除磷渣,浸入到水溶液中,采用特定的浸出剂和活化剂,在反应釜内进行充分反应后,过滤得到分解液与除磷分解渣,除磷分解渣经洗渣后渣含钨WO3≤1.5%,所产生的分解液进入后续的钨提取工艺。本工艺提高了矿产资源的综合利用率,有价金属钨的回收率高,缩短了钨再利用的工艺流程。
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本发明公开了一种使用改性膨润土吸附剂去除锂云母矿中性浸出液中氟的方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将钙基膨润土、硫酸和改性剂聚二十二烷基三甲基氯化铵混合均匀后,于50‑55℃反应1‑1.5h;反应结束后,经洗涤至中性后过滤,所得滤饼于110‑130℃干燥活化制得改性膨润土吸附剂;(2)调节锂云母矿中性浸出液的pH值至7.5‑9,加入改性膨润土吸附剂,使其浓度不低于30g/L,经固液分离即可得负载氟的改性膨润土吸附剂固体和脱氟锂云母浸出液。该方法制备的除氟剂可以有效的将锂云母矿浸出液中的氟含量降至达标,直接提升了碳酸锂产品的质量,并且成本低廉,具有可观的社会经济价值。
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本发明公开了一种深度净化钨酸铵溶液的方法,包括以下步骤:向粗处理的钨酸铵溶液在搅拌条件下加入过量(NH4)2S,至S2‑达到设定的浓度,然后在设定温度下进行硫化反应,使钨酸铵溶液中的钼转换为硫代钼酸根离子(MoS42‑),得到硫化后的钨酸铵溶液;在搅拌条件下,向硫化后的钨酸铵溶液中加入钙剂,然后在设定条件下进行搅拌反应,反应完毕后,得到钨酸钙沉淀和含氨水的母液;将钨酸钙沉淀在设定温度和搅拌条件下,加入盐酸溶液中,接着保温搅拌反应,反应完毕后过滤,得到精制钨酸和酸分解母液;接着将精制钨酸洗净后,置于氨水中进行氨溶,过滤后,得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。
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本发明涉及一种烧碱处理含铅废水的方法,包括以下步骤:将含铅废水放入搅拌池中;向所述搅拌池中加入烧碱,并用电动搅拌机进行搅拌;将得到的废水通入沉淀池中进行沉淀,然后进行过滤,得到沉淀污泥;将所述沉淀污泥置于室外进行自然风干;将干燥后的沉淀污泥溶于稀硝酸中,得到初级溶液;将所述初级溶液进行萃取,得到萃取液;将所述萃取液进行反萃,得到反萃液;将所述反萃液进行电解,得到金属铅。本发明工艺简单,反应条件容易达到,反应也易控制,处理废水量大,工艺流程绿色环保,能耗小,易于实现工业化规模生产。
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本发明涉及一种硫化矿的臭氧‑铁离子协同浸出方法,将难浸出的硫化矿(原矿、尾矿或精矿)磨细至粒径在0.074mm以下占60%以上的矿粉,然后与pH值为0.1~4的含铁离子酸性溶液充分混合,持续通入臭氧气体,在设定的反应条件下进行协同氧化浸出。本发明可实现常压条件下硫化矿的清洁高效浸出。臭氧可通过空气直接制备,高铁氧化剂可通过臭氧和空气氧化亚铁再生,因而浸出剂和溶液闭路循环利用。本发明具有绿色环保、浸出效率高、浸出周期短、成本低、流程和操作简单等优点,可大规模工业应用。
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本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料再生方法包括以下步骤:(1)将锂盐与添加剂混合配成电解液,所述锂盐由锂盐LS1和锂盐LS2组成;所述添加剂由添加剂A1和添加剂A2组成;(2)以拆解获得的锂离子电池正极极片为阴极,所述阴极用强碱性阴离子交换膜包裹,惰性电极为阳极,在电压为(2.5‑4.5)V和步骤(1)的电解液存在的条件下进行电解;(3)将正极材料从电解后的极片上剥离,并将锂源和正极材料按质量比(1‑2):1混合进行热处理,冷却后经洗涤并烘干得到再生正极材料。本发明通过电解的方式实现了废旧正极材料充分均匀补锂,缩短了补锂时间,再结合热处理恢复材料结构,实现了废旧正极材料的有效再生。
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本发明公开了一种用于浸出风化壳淋积型稀土的复合微生物菌剂及其制备方法,其含有的菌种为以下菌种中的多种:解脂耶氏酵母、鲁氏接合酵母、酿酒酵母、米曲霉,木醋杆菌、氧化葡糖杆菌、乳酸片球菌、植物乳杆菌、米根霉、土曲霉,纹膜醋杆菌、许氏醋酸菌、奥尔兰纹膜醋杆菌、胶膜纹膜醋杆菌、恶臭醋杆菌、巴氏醋酸菌、铜绿假单胞菌、维氏硝化杆菌。本发明用于风化壳淋积型稀土浸出的复合微生物菌剂制备所需的微生物均广泛存在于自然界中,且大都为可用于食品工业的工程菌株,具有环保安全、成本低和易获取的优点;本发明的用于风化壳淋积型稀土浸出的复合微生物菌剂制备方法,所用设备简单、操作简便,有利于实现工业化应用。
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本发明属于锌冶炼技术领域,具体涉及一种锌‑镁溶液中选择性沉镁的方法,向锌‑镁溶液中加入进行预反应,得预反应液,随后将其和联合沉淀剂溶液分别形成液流,将二者的液流接触混合进行沉镁反应;并控制液流混合体系的pH在9.5~11,随后再进行固液分离,得到镁渣和锌液。本发明具有优异的锌和镁选择性,能够选择性沉镁,可以高回收率地获得高纯度锌液。
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本发明公开了一种锰氧化物复合涂层电极及其制备方法,所述复合涂层电极包括金属基底、抗氧化中间层、Yb doped MnO2保护层、Ce doped Mn2O3催化层。所述金属基底选自Al、Ti、Fe或其合金中的至少一种,所述抗氧化中间层选自TiN、TiB2、TiC、WC中的至少一种。所述锰氧化物复合涂层电极是按照金属基底预处理、制备抗氧化中间层、制备Yb doped MnO2层、制备Ce doped Mn2O3层的顺序依次制备的。本发明结合了两种锰氧化物层的优点,进一步提升了电极的使用寿命,提高了传统的金属基MnO2涂层电极整体性能,较金属基贵金属氧化物电极而言,成本较低。
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一种从铋精矿或含铋物料中提取铋的方法。包括从铋精矿或含铋物料中选择性浸出铋,对浸出液进行初步净化和还原,以有机胺盐做萃取剂从净化还原液中萃取铋,采用配合—反萃法反萃铋,反萃后得到的富铋溶液,可以直接用于制取铋化学品,也可直接提取金属铋。本发明的特点在于用萃取法提纯及提取金属铋或制取铋化合物,流程闭路循环,污染少,较好地解决了传统湿法提铋工艺中普遍存在的消耗高、设备腐蚀严重、铋回收率低、废水排放量大等问题;同时,本发明还具有原料适应性强、金属回收率高的优点。
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本发明提出了一种重金属硫化物的无害化处理方法,在中性或碱性条件下将重金属硫化物与重金属硫化物催化剂混合进行氧化反应。本发明利用氧化法,将硫化物转化为亚硫酸盐或硫酸盐。而使用的氧化剂,必须是在中性或碱性条件下具有将S2‑氧化成高氧化成硫酸根或亚硫酸根,且被还原的产物不产生二次污染。
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一种利用磁黄铁矿筛选浸矿菌种的方法。本发明根据不同浸矿菌株生理特性的差异,经过培养、富集,在不同铁、硫比的磁黄铁矿中形成不同的优势菌株群,通过磁选方法将磁黄铁矿分选出来,吸附在矿石上的相应菌株群亦被筛选出。筛菌效率显著高于常规人工培养基分离筛菌的方法;筛选的菌株性能优异,以氧化亚铁硫杆菌为例,与常规的9K培养基分离的菌株相比,传代时间缩短、比生长速率增加、氧化活性提高。
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本发明公开了五种可用于配制嗜酸铁氧化微生物复合菌剂的菌株,包括嗜酸铁质菌CS1、耐冷嗜酸铁氧化菌CS12、嗜酸氧化亚铁硫杆菌CS9、嗜铁钩端螺旋杆菌CS13、嗜酸硫化芽孢杆菌CS5,这五种菌株共混后配制而成的嗜酸铁氧化微生物复合菌剂,可用于浸提综合或分质的电镀污泥中的重金属。本发明的配方简单、经济性好、适应性好且通用高效,可高效用于浸提电镀污泥中的重金属。
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本发明公开了一种处理硫化锑精矿生产高纯三氧化二锑,降低产品砷、铅含量的方法。将经过浸出和一次还原后的溶液,加入硫代硫酸钠进行降砷,沉淀至少2小时后,其液中砷含量控制在30ppm以内;硫化滤液通过升温至50-90℃,通入氯气氧化,然后沉淀至少2h,溶液冷却使液相中铅含量降低至900g/m3。之后进行二次还原、水解,中和过程,通过加入乙二胺四乙酸二钠进行除铅,然后烘干,即可制得铅、砷都在10ppm以内的高纯氧化锑产品。
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一种对电解锰阳极液进行除镁的方法,包括以下步骤:将电解锰工业产生的电解锰阳极液加入一结晶槽内,然后向结晶槽内一边加入浓硫酸,同时一边通入液氨,持续调节液氨的通入量并控制结晶槽内溶液体系的pH值接近中性;待反应原料全部添加完毕后,自然冷却析出复合盐晶体,结晶一段时间后,再进行固液分离;分离出的上清液循环用于电解锰化合浸出。本发明具有工艺简单、流程短、操作简易、易于实现、经济性好、且除镁效率高等优点。
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