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本发明公开了一种炼铜白烟尘与污酸资源化协同处理回收多金属的方法。该方法包括炼铜白烟尘采用污酸浸出和污酸梯级缓释硫化两条路线;即炼铜白烟尘采用污酸浸出,浸出液利用活性硫化砷渣置换沉铜,而活性硫化砷渣由污酸梯级缓释硫化获得,置换沉铜后的富砷溶液通过还原、冷却结晶得到二氧化二砷产品和结晶母液,结晶母液返回制备活性硫化砷渣过程;污酸梯级缓释硫化后液则进行多金属提取和废水净化回用。该方法的两条路线所得产物交互利用形成闭路循环,实现整个系统内废物循环利用,且整个工艺可零排放,且该方法过程简单,成本低,实现了污酸和炼铜白烟灰中有价金属元素和砷的综合资源化回收,利于工业化的应用。
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本发明提供了一种利用嗜酸微生物硫氧化促进赤泥中有价金属浸出的方法,将赤泥加入水中置于磁场中搅拌,清除粘附于赤泥表面的可溶强碱性盐和混杂的含铁磁性物质;经固液分离后干燥;嗜酸微生物在基础(0K)培养基中驯化处理后接种在含硫源的生物反应器中,待细菌生长至一定浓度,以适当质量比分步加入干燥后的赤泥,并在后期适当曝气。生物硫氧化产生的硫酸能有效促进碱性赤泥中有价金属的浸出,反应过程适当曝气可显著提高硫的生物氧化及赤泥中有价金属的浸出率。浸出完成后通过固液分离即可获得有价金属富集溶液。本发明为工业固废赤泥的高效资源化利用提供了一种新的方法,处理过程设备需求简单,成本低,效率高且无环境负效应。
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本发明公开了一种从湿法炼锌浸出液中除铁的方法及其应用,方法包括:将湿法炼锌浸出液缓慢加入到含碱和氧化剂的混合溶液中,加热搅拌反应,得到含锌上清液和磁铁矿沉淀,固液分离即可。本发明通过将湿法炼锌浸出液缓慢加入到含碱和氧化剂的混合溶液中,在高温下搅拌反应,使湿法炼锌浸出液中所含的亚铁离子或铁离子通过反应生成磁铁矿,相比将湿法炼锌浸出液快速加入到含碱和氧化剂的混合溶液中,缓慢滴加的方式获得的磁铁矿的含铁率高、渣量小、锌铁分离率高且磁分离性能强;本发明无需极端的高温高压环境,无需调控氧化速率,工艺简单,操作条件易于控制,具有一定优势,实际应用前景好。
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本发明属于提铟净化技术领域,具体公开了一种从含铟的甲基磺酸溶液中回收铟的方法,将含铟的甲基磺酸溶液与包含萃取剂的有机相接触、萃取,得富集有铟的负载有机相;将负载有机相与酸液接触、反萃,得富铟反萃液;富铟反萃液经后处理,回收得到铟。所述的含铟的甲基磺酸溶液中,还含有Pb、Zn、Sn中的至少一种。本发明从有机的甲基磺酸体系中回收铟,降低环境污染、减轻设备腐蚀,增加企业经济和环保效益,属于清洁生产工艺。
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本发明公开了一种电解锰阳极渣硫酸熟化浸出锰的方法,具体包括如下步骤:按所需称量电解锰阳极渣、硫粉和浓硫酸,备用;在电解锰阳极渣中加入硫粉和浓硫酸,混合均匀,经熟化反应得熟料;向熟料中加水浸出,经液固分离后得到含锰浸出溶液和浸出渣。本发明公开的方法,具有还原剂来源广、价格低、工艺简单、锰浸出率高、运行成本低、无二次废渣污染和废气污染等优点,可有效解决现有技术中存在的锰浸出成本较高、浸出过程产生二次污染等问题。
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本发明公开了一种利用废旧锂电池与浸出渣再生电极的方法,其特征在于,包括以下步骤:1)将废旧LiNixCoyMnzO2、LiCoO2和LiMn2O4电池放电、拆分、有机溶剂溶解后得废旧正极混合粉末和负极粉末;2)将正极和负极粉末球磨机械混合后碳热还原处理;3)水浸出碳热还原后粉末,分离浸出液与浸出渣,浸出液蒸发浓缩结晶得碳酸锂;4)浸出渣采用还原氨浸出,分离氨浸出液与浸出渣,得到富含高纯度有价金属镍和钴的溶液和氧化锰浸出渣;5)将该浸出渣和步骤2)中再生碳酸锂在马弗炉中烧结制备LiMn2O4正极。本发明基于混合多种废旧锂电池正负极材料,并充分利用回收过程中的废渣再生材料,具有回收流程绿色污染性低,回收废旧电池来源广,再生锰酸锂电化学性能良好的优势。
本发明公开了一种磷改性生物质炭及其制备方法和在吸附溶液体系中的稀土离子中的应用。该方法以农业废弃物为原料,经简单热解和磷酸根改性等步骤制得磷改性生物质炭。该磷改性生物质炭的表面具有丰富的含磷官能团和发达的孔隙结构能够从溶液中高选择性吸附稀土离子(如钆离子和钇离子等),吸附率高于90%,受其他金属离子干扰小,且磷改性生物质炭的制备方法原料来源广泛,步骤简单,可以大规模生产。
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本发明涉及一种从废抛光粉再生的方法,属于稀土二次资源回收领域。本发明首先将废抛光粉烘干细磨后加入配位剂在硫酸溶液中浸出,之后使用氨水调节滤液及草酸溶液pH值,然后将滤液加入草酸溶液中获得稀土草酸盐沉淀,最后焙烧沉淀获得具有八面体形貌的稀土氧化物。本发明将在硫酸中难溶铈镧氧化物通过配位作用加速溶解,实现了稀土元素的高效浸出及高抛光性能产品的可控制备。Ce和La浸出率超过96%,沉淀率超过90%。稀土氧化物产品具有八面体形貌,其纯度高于99%,本发明具有工艺流程短、回收率高,产品抛光性能好的特点,有利于实现废抛光粉的清洁循环利用。
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一种从磷中矿中回收钨、钼的方法,本发明涉及一种从磷中矿(含P2O5 15%~30%)中回收钨、钼的方法。待处理矿物系一种经过浮选初步、富集、含P2O5量为15%~30%的矿物。其中的磷灰石30%左右,方解石,白云石15%~ 20%以上,伴生有白钨矿及少量钼酸钙矿和辉钼矿。WO3含量12%~25%,Mo2%~6%,Mo/WO3 (质量比)波动在12%~ 40%之间。应用本发明提供的处理方法,可以使50%以上的包括磷灰石在内的易酸溶矿物全部进入溶液,同时使60%以上的钼及少量的钨也进入溶液,留下的白钨精矿中WO3含量50%~70%,Mo/WO3质量比降至5%左右。本法具有工艺简单易行,试剂单一,P-WO3及Mo-WO3分离效果好,P、Mo、W三种有价元素可分别回收利用的优点。
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一种锌精矿无铁渣湿法炼锌提铟及制取氧化铁的方法,包括以下步骤:1、锌精矿进行流态化焙烧、中性浸出、低酸浸出及净化电积制取电锌;2、对低酸浸渣与电积制取电锌后的废电解液进行高酸浸出、还原及预中和并置换除铜;3、对除铜后液进行中和沉铟;4、对沉铟后液进行硫化除重金属后,加入石灰乳中和,得深度净化液;5、对深度净化液进行水热法沉铁得到赤铁矿粉;6、对赤铁矿粉脱杂处理,得到软磁用氧化铁。本发明采用中和沉铟,水热法沉铁,实现铟-铁和铟-锌分离并形成赤铁矿粉,经脱杂处理,达到软磁用氧化铁要求。本发明工艺方法简单、铟、锌回收率高、铁-锌分离流程短,铁纯度高、环境友好,适于工业化应用,可替代现有无铁渣湿法炼锌提铟工艺,可以使锌精矿中的铁资源以软磁用氧化铁的形式得到有效利用。
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一种含钒石煤加浓硫酸及添加剂堆浸提钒的方法,具体步骤为:将石煤矿石粉碎;按照重量份的比例配比,将配比好的石煤矿粉、浓硫酸、添加剂水溶液通过机械搅拌至混合均匀,直至有小球团产生,并堆成锥形,反应2-5天;在常温常压下,将堆浸反应完全的石煤矿粉送至搅拌浸出反应釜,按照固液重量比为1:0.8-1.2的比例加水进行机械搅拌浸出,加入还原剂硫代硫酸钠还原,加入碳酸钙调节PH值,经过带式过滤机或板框压滤机进行固液分离,得到蓝色含钒母液;所得母液再经溶剂萃取或离子交换、沉钒、干燥煅烧,即得到五氧化二钒。本发明节省和降低了矿石粉磨成本,减少了粉磨设备和基建安装投入。
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本发明钒矿提钒冶炼中控制杂质硅被浸出的方法属冶金技术领域,涉及钒矿提钒冶炼方法。即是在硅质钒矿浸出前,加入大于5mol/L的浓酸(硫酸等),在常温下熟化后,再进行浸出的工艺方法。在浓酸熟化后的浸出中,钒矿中的硅形成非溶解性的SiO2固体,滞留在矿渣中而不溶解在浸出液里与钒一起浸出。本发明的特点在于在不影响钒的浸出率和增加化工原材料消耗的情况下,有效控制杂质硅的浸出,简化了钒矿提取冶炼中后续部分硅的净化工艺、降低生产成本,使提取冶炼工艺流程畅通可靠。本发明硅的浸出量可减少95%以上。适用于石煤矿、煤矸石、钒土矿(含钒粘土矿)、钒钛磁铁矿等含SiO2≥2%硅质钒矿或焙烧矿和冶炼过程的含SiO2≥2%硅质含钒渣的提钒冶炼工艺。
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一种从槽底真空抽吸阳极泥的真空掏槽方法及装置,采用斗型腔室槽底的电积槽,在电积槽斗型腔室槽底的底部设有阳极泥出口,使阳极泥向电积槽槽底的阳极泥出口汇集;阳极泥出口与真空抽吸管连接,真空抽吸管又与一真空分离装置连接;电积槽产生的阳极泥通过真空分离装置,在真空状态下从电积槽斗型腔室槽底的底部阳极泥出口被抽入到真空分离装置的真空受液装置内,再经过重力排泥管流入液封装置,最后经流程泵送往阳极泥储槽或浸出系统。所述的电积槽,包括设有活动密闭槽盖的电积槽和敞口电积槽。本发明方法及装置的用途,包括应用于所有电积过程。
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本发明公开了一种处理仲钨酸铵生产过程中产生的含钨钼渣的方法,主要是一种从仲钨酸铵生产过程中所产生的含钨钼渣中提取与分离钨钼并得到合格的APT产品和含钼渣的方法。具体是将仲钨酸铵生产过程中硫化后含钨钼渣,浸入到氨水溶液中,在结晶锅中通入水蒸汽保持压强0.1mPa~0.2mPa,反应后通过板框过滤冷却,直接进入硫化槽进行除钼,得到合格APT产品以及钼渣。本工艺大大降低了环境污染,提高了矿产资源的综合利用率,有价金属钨的回收率高,缩短了钨再利用的工艺流程,钼渣中钼含量的提高,为钼的提纯工艺创造了条件。经过工业应用,验证了钨有效回收率在96%以上,再次硫化后钼渣中钼含量得到了2倍的提高。
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本发明公开了一种乳状液膜分离提取黄连中生物碱的方法。其乳状液的制备是以食用油作膜溶剂,以SPAN 80或SPAN 80与助表面活性剂的混合物作为表面活性剂,磷酸脂作载体,再将PH=4的黄连盐酸提取液或硫酸提取液与乳状液按照乳水体积比为(50∶5~50∶20)加入提取器中,在200转/分~300转/分的低速搅拌提取5-15MIN;经水浴加热破乳后分出油层,所得水相即为黄连中总生物碱的溶液。本发明使用食用油作为膜溶剂,解决了乳状液膜法目前所使用的有机溶剂有毒,不适用于中草药提取后人、兽使用的难题;提取过程快速、高效、操作简单,可应用于黄连药品、兽药等产品的生产和开发及检验。
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本发明公开了一种含钒矿石氧化酸浸湿法提钒方法,它是将含钒矿石经破碎、球磨过筛、加入氧化剂氧化酸浸、氯酸钠深度氧化、离子交换、沉钒和锻烧等工序生产V2O5产品。用本发明的方法生产V2O5,钒的浸出率达到96%以上,回收率大于80%,和现有提钒工艺相比,钒的浸出率提高了15-30%。这种方法省去矿石焙烧过程,消除了Cl2、HCl气体对环境的污染,简化了工艺流程,降低了生产成本,大大提高了钒的回收率。
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一种从预分离钙镁后的盐湖水中提锂的工艺。采用低碳链有机化合物,如乙醇、丙醇或丙酮作为提锂的溶剂,与由盐湖水脱钙镁后得到的固体混合盐或者它们的饱和溶液充分混合,使LiCl进入有机溶剂而其它盐则留在固相中,达到分离、提取、纯化锂的目的。得到的含锂有机溶液用碳酸铵沉淀碳酸锂,再用氢型与氢氧型树脂组成的连续离子交换系统脱盐,或者使含氯化锂的有机溶液直接通过氢型与氢氧型树脂组成的连续离子交换系统脱除氯化锂。经脱盐处理后得到的有机溶剂只含水不含盐,本工艺选择采用渗透汽化法分离回收水及有机溶剂返回流程使用。
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本发明公开了一种用于制取硫酸锰溶液的还原催化剂,它的成分重量百分 比是:硫铁矿30~50%,硫化锰10~30%,硫酸亚铁5~20%,硫酸铜0.2~1%。 将上述各成分按其重量百分比配伍、混合,所得混合物即为本发明一种用于制 取硫酸锰溶液的还原催化剂成品。该剂对锰矿石的品位不再有过高要求,MnO2 ≥15%的矿石均可使用。还原率高,劳动强度小,高效净化除铁,无污染。实现 了催化剂剂量消耗小,反应速度快,浸出率高,成本低廉的目的,为大规模制 取硫酸锰溶液提供了新的途径。
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本发明提供了一种从白钨矿中提取钨并生产高质量熟石膏的方法,具体如下:首先加入磷酸和硫酸的混合酸分解白钨矿,分解反应结束后,通过加入半水石膏晶种,完成二水石膏的脱水转化过程,得到性能良好的半水石膏。本发明的优点:实现了白钨矿的高效常压浸出,节省了资源和能源消耗,而且其分解率可达98%以上;克服了传统的酸分解工艺中的Cl-腐蚀和HCl挥发严重问题;基本实现了磷酸的循环利用,极大降低了浸出成本和废水排放量;浸出设备简单,操作方便,易于实现工业化;获得的副产品石膏的质量很纯,可用于生产石膏板,水泥生产的缓凝剂、墙粉等;再结晶过程进一步降低了石膏中P2O5的含量,其P2O5含量低于0.5%。
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本发明涉及一种银阳极泥的处理工艺。本工艺是将银阳极泥用硝酸浸出,银、钯及贱金属进入溶液,而金和铂留在渣中。浸出渣焙烧除杂后铸金阳极板进行电解,得到1#金,电解液可回收铂。调节浸出液pH,加入混合沉淀剂A溶液将钯选择性沉淀,得到沉钯渣;沉钯后液主要为AgNO3溶液,返银电解。沉钯渣王水溶解后过滤,滤渣主要为AgCl沉淀,用水合肼还原得到粗银粉,返铸银阳极板;溶解后液浓缩并“铵化”得到(NH4)2PdCl6沉淀,经氨溶解、盐酸酸化后得到Pd(NH3)2Cl2沉淀,再经水合肼还原、烘干后得到海绵钯,其中产生的滤液返回浓缩过程。本发明具有贵金属损耗小、成本低、实用性强、综合回收程度高、经济效益明显的优点。
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一种还原浸出氧化锰的方法,使用刺槐为还原剂,在硫酸水溶液介质中还原浸出氧化锰矿石。采用本发明的方法,锰的浸出率可达到94%以上。本发明使用刺槐作为还原剂,具有原料来源广、反应条件温和、锰浸出率高等特点。
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本发明涉及一种从含铼烟尘尾气中提取铼的方法。采用的技术方案是:以含铼烟尘尾气为原料,将含铼烟尘尾气通入过量的吸收剂中,待产生大量沉淀后,分离出上清液,于上清液中加入等体积的酸溶剂,得料液,将料液加热煮沸,蒸发除去大部分水份后,加入料液重量1%-3%的沉淀剂4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚,机械搅拌30分钟,放置过夜,收集底部的沉淀,即为有机铼产品。采用本发明,方法简单,可实现铼的快捷回收,铼的回收率大于90%。
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本发明涉及一种从钴溶液中萃取铜、锌、镉的方 法, 其特征在于用异辛酸或异辛酸与脂肪酸配合, 异辛酸与P204、煤油配合, 作为萃取剂, 与现有萃取剂相比, 具有损耗小, 不易乳化, 无异味, 不污染环境等优点, 是异辛酸在溶剂萃取领域的一种新用途。
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本发明公开了一种处理镍电解阳极液净化除铜渣的方法,用含铜溶液处理硫代碳酸镍法除铜产生的除铜渣,使除铜渣中的镍被浸出,获得铜镍比高于150的除铜渣,同时使浸出液转变成含镍的溶液,然后用于与硫代碳酸盐溶液反应制备硫代碳酸镍,制备的硫代碳酸镍再用于镍电解阳极液除铜。本发明在除铜过程中,只需要做到将镍电解阳极液中的铜深度除去即可,不用顾及除铜渣中的铜镍比高低。只需要多加除铜剂保证溶液中即使出现最高浓度的铜时也能深度除去。这样就不必对除铜前液中铜浓度精确控制,操作易于进行。同时由于大量加入除铜剂,相比适量加入时的除铜效果,反而能得到铜浓度极低的除铜后液。不用考虑除铜渣中镍会超标,除铜操作变得易于控制。
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本发明涉及一种铜冶炼渣回收铜的方法,包括下述的步骤:第一步,铜冶炼熔渣改性:向熔融状态的铜冶炼渣中按照熔渣质量比添加3‑5%的复合添加剂,超声波作用使其充分混匀和熔化;所述复合添加剂由按质量百分比计的下述组分组成:黄铁矿40‑50%,黄铜矿 5‑10%,焦粉 40‑50%,和腐殖酸钠 5‑15%,合计100%;第二步,熔渣缓冷:将经上述改性的熔渣在离心力和磁场作用下缓慢冷却;第三步,浮选:将缓冷后的改性渣破碎、磨矿,然后进行浮选处理,得到浮选铜精矿和尾渣。本发明通过对铜冶炼熔渣的矿相重构,实现铜、铁的综合回收,通过实验证实,本发明浮选得到含铜量大于20%的铜精矿,铜回收率71‑80%。
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本发明公开了一种镍钼矿氧化酸浸出镍和钼的方法,该方法是将由镍钼矿粉和软锰矿粉组成的混合物料与酸溶液混合后,加入到高压反应釜内;再向高压反应釜内添加可溶性硫酸盐,进行高温高压反应浸出后,固液分离,得到含镍和钼的酸浸出液;该方法实现了镍和钼的同时高效浸出,且工艺流程短,生产成本低;另外避免了采用传统的焙烧工艺,无有害烟气污染,环境友好,满足工业生产要求。
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本发明公开了一种自制硅渣脱除硫酸锌溶液中氟的方法,包括a、制备硅渣;b、沉淀除氟,将步骤a得到的硅渣加入含氟硫酸锌溶液中,搅拌反应后,抽滤,得到沉淀硅渣;c、沉淀水洗硅渣,将步骤b中的沉淀硅渣用清水清洗后,沉淀抽滤得到水洗硅渣;d、将步骤c得到的水洗硅渣加入碱液中,碱洗后,解析水洗硅渣中的氟离子,抽滤可得到重复除氟的碱洗硅渣,进入步骤b中循环除氟。本发明的自制硅渣脱除硫酸锌溶液中氟的方法,除氟效果好、处理成本低、能够循环使用且技术操作难度低,该方法的自制硅渣通过水洗、碱解吸的方法提高硅渣除氟利用率,硅渣能够循环利用吸附降低溶液中的氟离子从而脱除高氟硫酸锌溶液中的氟。
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本发明涉及一种硅胶负载氨甲基吡啶深度除铜螯合树脂的制备方法。本方法采用先使硅烷偶联剂与2-氨甲基吡啶在无水条件下反应生成氨甲基吡啶改性硅烷偶联剂,再将氨甲基吡啶改性硅烷偶联剂接枝到活化硅胶表面。本发明的方法有效提高了螯合树脂官能团的负载量及其对金属离子的吸附容量,且合成路线更为简单经济,同时避免了现有合成路线中表面修饰胺基基团的二氧化硅与氯甲基吡啶反应制备螯合树脂时,因反应体系碱性过高(pH>11)造成二氧化硅溶解,或碱性过低(pH<10)氯甲基吡啶官能团与胺基基团之间的亲核取代反应效率低,导致官能团的负载量不高。
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本发明提供一种从低品位红土镍矿高效富集镍钴的方法,它以矿相重构为基础,将矿石进行物理加工后,进行高温氯化、还原焙烧,使矿石中镍和钴从氧化物或复合氧化物(硅酸盐、铁酸盐)矿物转化为磁性金属或合金,再通过磁选或浮选—磁选联合分选的方法进行分离达到镍钴的富集。用本方法处理低品位红土镍矿(NI 0.2~2.0%),精矿镍含量大于原矿镍含量的10倍以上;镍回收率大于80%。
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本发明公开了一种离子交换法从钨酸盐溶液中深度除钼的方法,该方法是采用一种多胺基弱碱性阴离子交换树脂从经硫代化的含钼钨酸盐溶液中选择性吸附脱除硫代钼酸根阴离子,且除钼效果好,解吸容易,解吸过程无需加入氧化剂,大大延长树脂使用寿命,且该方法流程短、操作简单,成本低,易于实现工业化应用。
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