1162
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本发明公开了一种利用废旧磷酸铁锂正极材料综合利用的方法,该方法为将废旧磷酸铁锂正极材料采用酸液浸出,浸出液经过调节铁磷比以及调节pH值至强酸性后,通过氧化反应使亚铁离子转化成铁离子,生成磷酸铁沉淀,液固分离,得到水合磷酸铁和含锂溶液;将含锂溶液通过沉淀法去除重金属离子后,液固分离,得到重金属沉淀渣和含锂净化液;在含锂净化液中加入锂离子沉淀剂,并调节pH值为弱酸性或碱性进行锂离子沉淀反应后,液固分离,得到锂盐产品。该方法可以高回收率回收废旧磷酸铁锂正极材料中的铁、磷和锂,同时获得高纯和高振实密度的磷酸铁及锂盐产品,且回收过程简单,条件温和,成本低,满足工业生产要求。
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本发明公开了一种含锂熔融盐的闭环回收方法,配置含锂熔融盐体系,含锂熔融盐体系为第一锂盐和第二锂盐的混合体系;将锂电池电极材料前驱体与含锂熔融盐体系混合,获得混合物,将混合物转入高温窑炉中,先预热,再加热烧结,烧结后冷却,水洗,收集滤液和沉淀物;将沉淀物加热干燥,获得锂电池电极材料,命名为NCM‑P;在滤液中补加第二锂盐至制备NCM‑P所需的物质的量,并加入制备NCM‑P相同物质的量的锂电池电极材料前驱体,混合均匀后烘干获得混合物,重复上述制备方法,获得NCM‑1、……、NCM‑n。上述含锂熔融盐的闭环回收方法,无需分离出残余的含锂熔融盐或滴定分析滤液组分即可实现闭环式重复利用。
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一种锂钴复合氧化物正极材料及其制备方法,正极材料的化学通式为Li1+yCo1-xMxO2,M为掺杂元素Mg、Al、Sc等元素中的一种或多种,M元素在锂钴复合氧化物正极材料颗粒内部均匀分布,不存在浓度梯度,锂钴复合氧化物正极材料中不含掺杂元素M的氧化物偏析相或M酸锂的偏析相。正极材料的制备方法包括:先进行初次结晶反应:再进行结晶生长反应;重复结晶生长反应至少一次,清洗,过滤,得到前驱物;将前驱物进行预烧结,得到氧化物前驱体;将锂源和氧化物前驱体按比例干法混合,将所得的混合物于空气气氛炉中进行烧结,得到锂钴复合氧化物正极材料。本发明的产品循环性能、高温性能以及热稳定性均较好。
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本发明属于金属锂电池技术领域,尤其涉及一种锡复合锂电极及其制备方法及包含该电极的电池,其中,锡复合锂电极包括金属锂片以及喷涂于所述金属锂片上的锡粉层,所述金属锂片的厚度为10~100μm,所述锡粉层的厚度小于10μm;锡复合锂电极的制备方法是在干燥环境下将烘烤干燥的锡粉喷涂于金属锂片上并进行辊压;电池以锡复合锂电极作为负极。相比于现有技术,本发明提高了锂离子的传导速率,抑制锂枝晶生长,提高了电池的循环性能和安全性能。
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本发明属于储能器件技术领域,具体公开了一种高电压锂离子电容器的电解液。所述的电解液,由以下组分组成:添加剂、锂盐、碳酸酯类溶剂;所述添加剂为戊二腈和/或氟代碳酸乙烯酯,所述锂盐为LiPF6,所述碳酸酯类溶剂由碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯组成。本发明创造性的发现,在锂盐的有机溶液中,加入少量的戊二腈和/或氟代碳酸乙烯酯后,能够综合改善锂离子电容器的电化学性能。本发明所述的电解液,组分简单,成本低。
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本发明提供一种锂金属电池用铜集流体表面改性方法,包括如下步骤:选择带有‑SH官能团的有机硅氧烷,将其与一定量无水乙醇均匀混合;在空气中将步骤S1的混合溶液滴加到准备好的铜片上,并自然干燥成膜;将铜片放入酸溶液中进行水解,使铜片表面的膜层自组装成Si‑O‑Si网络结构;真空干燥获得镀膜改性的铜集流体。本发明提供的锂金属电池用铜集流体表面改性方法,在铜集流体表面自组装改性形成一层Si‑O‑Si网络结构,可提高锂金属电池的电化学性能;且由于膜层对铜集流体表面的钝化作用,使改性后的集流体具有优良的环境抗腐蚀性能以及抗异质金属间电偶腐蚀性能。本发明还提供一种锂金属电池用铜集流体及其在锂金属电池负极材料中的应用。
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本发明公开了一种锂空气电池及其制备方法,该锂空气电池包括电芯、内铝塑壳体和外铝塑壳体,所述电芯封装于所述内铝塑壳体中,所述内铝塑壳体上开设有与所述电芯对应的进气窗口;所述内铝塑壳体封装于所述外铝塑壳体中,所述内铝塑壳体和外铝塑壳体之间充有氧气;所述电芯上设有极耳,所述极耳延伸至外铝塑壳体之外,所述极耳上设有用于与所述内铝塑壳体密封粘合的内极耳胶,所述电芯的极耳上还设有用于与所述外铝塑壳体密封粘合的外极耳胶。该制备方法包括:(1)锂空气电池半成品制备;(2)锂空气电池制备。该锂空气电池具有密封及引线结构简单且密封性好,能保证电池内部纯氧环境、携带方便、寿命长等优点。
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本发明涉及锂电池铜箔领域,尤其涉及一种锂电池铜箔双向扩张式修整设备。本发明的技术问题:铜箔的边缘处极易出现开裂、卷边以及翻折等变形现象,现有对铜箔的处理过程中,步骤粗糙,无法将变形的铜箔进行修整。本发明的技术实施方案是:一种锂电池铜箔双向扩张式修整设备,包括有第一支撑板和承重台等;两个第一支撑板上部固接有承重台。本发明实现了将锂电池左右侧弯曲变形的铜箔扩张式双向展开,接着,再将锂电池前后侧弯曲变形的铜箔抚平,然后,再将左右两侧被扩张式双向展开的铜箔再次向外扩张并将其切除,避免铜箔出现开裂、卷边以及翻折等变形现象,极大的提高了铜箔的性能。
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本发明公开了一种锂电池用复合负极材料,涉及锂电池技术领域,所述锂电池用复合负极材料包括以下的原料:纳米硅、软碳、乙炔炭黑、石墨烯、N‑甲基吡咯烷酮、钛酸锂、碳酸锰、锂辉石、三氧化钼。本发明还公开了所述锂电池用复合负极材料的制备方法。为了解决目前的锂离子电池负极材料的比容量较低的问题,本发明通过以纳米硅、软碳、乙炔炭黑、石墨烯、N‑甲基吡咯烷酮、钛酸锂、碳酸锰、锂辉石、三氧化钼等为原料进行合理配伍,同时辅助多次煅烧处理,能够有效提高材料的比容量,可用于制备锂离子电池,具有广阔的市场前景。
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本发明公开了一种磷酸钒锂正极材料,主要由磷酸钒锂单晶纳米线和磷酸钒锂纳米纤维交叉组成,所述磷酸钒锂正极材料呈三维网络结构。本发明的制备方法:先配制磷酸钒锂溶胶纺丝液;然后在磷酸钒锂溶胶纺丝液中加入硝酸镍或醋酸镍,搅拌至硝酸镍或醋酸镍溶解完全;最后向该溶液中逐滴加入聚丙烯腈?N, N?二甲基甲酰胺溶胶,并搅拌,得到澄清的溶胶;对该澄清的溶胶进行纺丝,得到前驱体纤维膜;最后将前驱体纤维膜经预氧化处理后,置于N2气氛炉中热处理,即得到所述磷酸钒锂正极材料。本发明利用磷酸钒锂纳米线与磷酸钒锂纳米纤维结合形成三维网络结构,提高了电子电导性与锂离子扩散能力,以及材料的高倍率性能和循环稳定性。
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一种阴阳离子复合掺杂尖晶石锰酸锂,其分子式表示为LiMn2?x(M)xO4?y(N)y,其中M、N分别表示掺杂的阳离子、阴离子,且阳离子和阴离子均进入到尖晶石锰酸锂的尖晶石晶格中,形成稳定尖晶石单相化合物;其制备方法包括以下步骤:先将锰源、锂源、阳离子原料、阴离子原料充分研磨、混合均匀后得到掺杂锂锰氧的混合物;然后加入有机溶剂调成浆状,使其充分混合,然后预烧数小时,冷却、研磨,将预烧产物再次分阶段逐步升温进行分段烧结,将得到的煅烧产物缓慢降温,最后经过粉碎,分筛,得到阴阳离子复合掺杂尖晶石锰酸锂。本发明的产品既具有较高的初始放电比容量,又具有优良的充放电循环性能和高温性能。
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本发明公开了一种梯度掺杂型锂离子正极材料及其制备方法,以解决现有锰酸锂高温循环衰减快的问题。该锰酸锂的分子式为:LiMn2(3-x)/3M2x/3O4,其中0<x≤0.5,所述M是掺杂的金属离子,M选自镁、镍、铁、钛、锌、钴、铝、铌、钒中的一种或几种;所述梯度掺杂型锂离子正极材料是一种沿半径自内向外锰含量逐渐降低而M的含量逐渐升高的材料。本发明的制备方法工艺流程短、易于控制、容易实现工业化。所得到的梯度掺杂锰酸锂具有比容量高、循环性能好、倍率性能优异等特点,适合于动力电池应用领域。
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本发明涉及一种选择性提取锂的磷酸铁离子筛及其应用,所述的磷酸铁离子筛为FePO4、MexFeyPO4中的一种或几种的混合物;Me为Mg、Al、Ti、Ni、Co、Mn、Mo、Nb中的一种或几种的混合;0
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本发明公开了一种混合膨胀石墨作为锂离子电池负极材料的应用,采用混合膨胀石墨材料作为锂离子负极材料制备锂离子电池,负极材料:SBR(固含量50%):CMC:Super‑p的重量比为95.5:2:1.5:1,然后加加适量去离子水调和成姜状,涂布于铜箔上并于真空干燥箱内干燥12小时制成负极片,锂离子电池的电解液采用1MLiPF6/EC+DEC+DMC=1:1:1,隔膜为聚丙烯微孔膜,对电极为锂片,在密闭氩气氛围的手套箱中组装成电池,该锂离子电池在0.1C倍率下进行充放电和在5C倍率下进行充放电测试,在0.1C倍率下充放电时,首次充放电循环充电容量为2018 mAh/g,在5C倍率下充放电时,在循环500次以后,容量保持率为98.4%。
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本发明属于锂金属电池领域,具体公开了一种锂金属活性前驱材料,包括多孔碳颗粒,以及包覆在多孔碳颗粒外表面的有机聚合物;所述的多孔碳颗粒为具有薄壁封闭孔和/或通孔结构的碳材料;且多孔碳颗粒的孔结构中复合有
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本实用新型公开了一种带有锂电池保护的在线手套检测仪,包括检测仪本体以及安装在检测仪本体内的锂电池、手套检测组件,所述锂电池为所述手套检测组件供电,所述锂电池与手套检测组件之间设置有电池保护电路,所述电池保护电路用于无操作指令或者锂电池电量低于设定安全电量值时切断锂电池对手套检测组件的供电。通过电池保护电路,手套在线检测仪实现无操作或电脑无信号发送给手套在线检测仪时,5分钟自动切断锂电池,最大限度的提供电池的供电能力。单片机控制板增加了电池电量检测电路,当锂电池电量低于需要保护的容量,自动切断电源,以保护电池而增强锂电池使用寿命。
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本发明提供了一种钴酸锂复合材料及其制备方法、正极材料。一种钴酸锂复合材料是在钴酸锂氧化物颗粒的表面包覆磷酸钴锂LiCoPO4而成的材料;所述钴酸锂氧化物颗粒的分子式为Li1+xCo1?yMyO2,M选自镁、铝、锆、钛、镧、锌、钒的一种或多种,所述磷酸钴锂的质量为所述钴酸锂氧化物颗粒的0.25%~10%。本发明解决了钴酸锂高温或高压下循环性能差,以及电容量低的问题。
本发明涉及锂离子电池材料技术领域,具体涉及一种团聚型类珊瑚状富锂锰基固溶体正极材料前驱体及其制备方法。制备方法包括:将锰盐、钴盐、镍盐溶于水中获得金属盐溶液,将沉淀剂和络合剂分别溶于水中获得沉淀剂溶液和络合剂溶液;将所述金属盐溶液,沉淀剂溶液和络合剂溶液混合,搅拌进行共沉淀反应,获得沉淀物;将沉淀物进行清洗、真空干燥和预烧制获得氧化物前驱体;将所述氧化物前驱体与锂盐混合均匀后进行烧结获得团聚类珊瑚状富锂锰基固溶体正极材料前驱体。所述材料比表面积大,能够与电解液充分接触,缩短了锂离子的扩散路径,提高了材料倍率性能和大电流放电能力;且具有良好的循环性能、倍率性能及热稳定性。
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本发明属于电池回收技术领域,公开了废旧锂离子电池浸出液的处理方法,包括:在废旧锂离子电池浸出液中加入络合剂,和电解对电极构建电解槽;向电解槽交替施加不对称的正向电压和逆向电压,直至废旧锂离子电池浸出液中的杂质金属离子浓度达到预期。本发明提供的去除锂离子电池浸出液中金属杂质离子的方法可以解决现有技术中除杂效率不高,价值金属锂损失严重,环境污染大的问题。
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本发明公开了一种铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池正极材料,所述锂离子电池正极材料中掺杂有铈铋复合氧化物,其中,铈铋复合氧化物中铈和铋的摩尔比为(1.5‑9):1。其制备方法:(1)将铈源和铋源按摩尔比混合后溶解于硝酸溶液中,然后加入氢氧化钠溶液进行溶剂热反应,反应完成后过滤、干燥,得到铈铋复合氧化物;(2)按照化学元素计量比,将步骤(1)得到的铈铋复合氧化物、正极材料前驱体、锂盐混合,置于氧气气氛炉中烧结;(3)将步骤(2)后的烧结产物洗涤、干燥后,进行二次烧结,得铈铋复合氧化物掺杂的锂离子电池正极材料。本发明采用铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池三元正极材料,可以改善正极材料的倍率特性和循环性能。
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本发明提供了一种阴阳离子共掺杂的富锂锰基正极材料的制备方法和应用,将前驱体粉体、含锂化合物粉末与一定量的含碱金属M1的化合物粉体和含负价态M2的化合物的粉体混合均匀,之后于温度至300~600℃下热处理3~7小时,再升温至700~1000℃热处理8~20小时。其中元素M1取代Li,抑制过渡金属离子向锂层的迁移从而稳定结构;元素M2取代O,可以抑制氧气的释放。本发明的阴阳离子共掺杂的富锂锰基正极材料,层间距扩大,锂离子迁移速率增加,结构稳定,且平均工作电压较高,拥有良好的倍率性能和循环性能。
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一种废旧锂离子电池的拆解方法,涉及一种废旧锂离子电池的回收处理工艺,特别是废旧锂离子电池的拆解方法。其特殊之处在于:废旧锂离子电池经去除外壳后的电池包或电芯,无需放电,直接带水带电撕裂,然后进行第一次湿法筛分,在回收电解液和磁选除铁后无需干燥,直接湿法脱胶,接着第二次湿法筛分后,再进行第一次带水粉碎、第三次湿法筛分和第二次带水粉碎,最后跳汰分离得到铜粉、铝粉、正负极材料、塑料粉和隔膜纸浆。本发明在废旧锂离子电池拆解过程中,无需放电和干燥,能使各组分分离彻底,解决了现有技术所存的在拆解过程中必须放电、必须干燥,以及拆解存在火灾危险和分离不彻底的技术的难题。
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本发明公开了一种喷雾包覆改性制备无水氢氧化锂的方法,包括以下步骤:(1)将液体包覆剂以喷雾的方式喷淋在一水氢氧化锂的表面,同时搅拌混合,得到混合物;所述液体包覆剂为液态的烷烃、烷烃衍生物、烯烃、炔烃、醇、醚或酯中的一种或多种;(2)将步骤(1)后的混合物粉碎,然后干燥,得到包覆改性无水氢氧化锂。本发明将液体包覆剂喷淋在一水氢氧化锂表面,经混合、球磨、干燥,最终在无水氢氧化锂表面形成了一层包覆剂,可以有效隔绝了空气,具有吸水率低、颗粒流动性好、无粉尘现象的优点,密封储存60天后无明显吸水、结块现象。
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本发明提供了一种高功率型钛酸锂复合材料,其中包括多孔碳材料1~10%,余量为钛酸锂,其中,多孔碳材料为活性炭颗粒或活性炭纤维,当多孔碳材料为活性炭颗粒时,活性炭颗粒在复合材料中的质量百分比为5~10%,当多孔碳材料为活性炭纤维时,所述活性炭纤维在复合材料中的质量百分比为3~6%。本发明的高功率型钛酸锂复合材料,解决了现有技术中,钛酸锂作为负极材料首次不可逆容量损失大,高倍率性能受影响的问题,本发明的高功率型钛酸锂复合材料,制备方法简单,利于生产成本的降低和推广应用。
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本发明公开了一种高性能柔性锂二次电池正极,正极材料为钒酸钠纳米带/还原氧化石墨烯纳米片Na5V12O32/RGO的复合膜,其中钒酸钠纳米带长度为100‑300μm,宽度为0.1‑1μm,厚度为8‑27nm,柔性复合膜不需负载在铝箔集流体上,可与锂箔组装高能锂二次电池,在多次折叠后和卷绕状态下均可以正常工作。本发明还公开了一种高性能柔性锂二次电池正极的制备方法,通过采用简单的真空抽滤Na5V12O32纳米带和RGO纳米片混合悬浊液的方法,制备了可以折叠和弯曲使用的柔性电极,工艺简单,易于工业化生产。本发明制得的柔性电极具有优异的电化学性能,是组装高能量密度柔性锂二次电池的理想正极。
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本发明公开了一种表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料,其基体物质为高镍正极活性材料LiNixCoyMzO2,基体物质的表面均匀包覆锂离子导体化合物,该导体化合物包括LiAlO2、Li4Ti5O24、Li2ZrO3中的至少一种;该正极活性材料中总杂质锂的含量在0.085%以下。本发明还公开了该正极活性材料的制备方法,先将基体物质与含铝有机溶液、含钛有机溶液或含铝/钛/锆的有机悬浮液混合,干燥;将干燥后的混合物再进行煅烧,最后在基体物质表面生成锂离子导体化合物,得到表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料。本发明的产品不仅碱性物质含量显著降低、材料的加工性能得到改善,而且电化学稳定性得到提高。
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本发明公开了一种碳酸锂生产中碳酸钠溶液的净化方法,包括以下步骤:1、配制Na2CO3质量百分比浓度为25%的碳酸钠溶液;2、加入固体氢氧化钠,使碳酸钠溶液中的Ca、Mg离子与NaOH反应并沉淀完全得混合料液;3、将混合料进行初级压滤得初级过滤液;4、将初级过滤液进行深度过滤,使滤液中Ca、Mg含量≦10ppm,得净化后的碳酸钠溶液成品;5、将碳酸钠溶液成品用于与氯化锂溶液进行反应的碳酸锂生产工艺。本发明方法的特点是,在传统的碳酸锂生产工艺之前加入了深度净化碳酸钠溶液的工序,可以降低工业级碳酸钠产品中Ca、Mg离子的含量,用于制备电池级标准的碳酸锂品级。
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三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法,涉及电池废料的回收利用方法。步骤为:a废三元电池料粉经酸浸,得到除杂液;b、用氢氧化钠沉淀氢氧化钴、镍混合物;c、洗液和滤液用稀硫酸调节PH,沉淀硫化钴和硫化镍;d、将滤液和洗液用氢氧化钠调节PH沉淀锰离子,得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗液;e、含锂滤液和洗液经蒸发结晶去除硫酸钠后,得到浓缩锂液;f、用饱和碳酸钠溶液沉淀碳酸锂,得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。本发明解决了现有技术必须经萃取才能使锰、锂离子的问题,用水解法除去锰离子,从而达到不经萃取操作,实现锰锂分离、分别回收锰、锂离子的目的,简化了制备工艺,缩短了工艺流程,降低了物耗能耗,节约生产成本20%以上。
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本发明公开了一种表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料,以含钛的钴酸锂基复合材料为基体,表面包覆Li2TiO3,其中表面包覆的Li2TiO3质量占正极材料质量的0.2~5%;所述含钛的钴酸锂基复合材料的分子式为xLi2TiO3·(1-x)LiCoO2,其中0.01≤x≤0.10。本发明的表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料在高电压下化学性能优异,电压范围为3.0-4.6V,电流密度为20mA/g时,首次放电比容量达到200mAh/g以上;电流密度为1A/g时,放电比容量达到190mAh/g;在电流密度为200mA/g时,充放电循环50次后容量保持率高于90%。
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一种用软锰矿氧化石煤钒矿制备锂电池复合前驱体的方法,包括以下步骤:(1)将含锰量≥28wt%的软锰矿与含钒量≥0.8wt%的石煤钒矿按Mn∶V元素物质的量之比为1∶0.5~1混合,再加入钒源使锰钒元素物质的量之比为1∶2,按固液质量比为1∶1~2加入酸液;(2)将混合液置于水浴锅中,于60~90℃下保温2~12h,然后过滤;(3)调节滤液的pH至5~7,得到砖红色沉淀;将所得沉淀洗涤3~5次,过滤、烘干,即得。本发明原料价格低廉,来源广,产品利用率高且稳定;适合为锂离子电池复合正极材料磷酸锰锂-磷酸钒锂的大规模生产提供优质的钒锰源,实现钒锰资源的综合利用。
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