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一种氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法,包括以下步骤:(1)将富锂锰基前驱体与锂源研磨混合,经一次煅烧后冷却,得到富锂锰基正极材料;(2)将镧源溶解至溶剂中配制成溶液A,将所得富锂锰基正极材料分散至溶剂中配制成溶液B,然后在搅拌条件下,将A溶液逐滴加入到B溶液中,进行共沉淀反应,反应完后蒸发至凝胶状,得到氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体;(3)将所得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料前驱体二次煅烧,冷却后,制得氧化镧/镧酸锂包覆富锂锰基正极材料。本发明不仅制备工艺简单,易操作,成本低,而且合成的复合材料电化学性能优异,循环性能稳定。
本发明涉及一种晶态金属硫化物K1.92Sn3.04S7.04作为负极材料在锂离子电池中的应用,属于二次锂离子电池技术领域。本发明将晶态化合物K1.92Sn3.04S7.04作为二次锂电池的负极材料。由于化合物K1.92Sn3.04S7.04具有阴离子的二维层状骨架且K+阳离子穿插在层间,使其骨架在充放电过程中相对稳定,从而使组装的锂离子电池具有良好的循环稳定性能。该化合物的合成过程相对简单、安全且成本低廉。利用其作为负极材料制备的二次锂离子电池,充放电过程中循环性能好,并且在使用不同的导电剂时,电池仍表现出良好的循环稳定性。该发明拓展了晶态金属硫属化合物在锂离子电池中的应用。
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本发明公开了一种以粗制磷酸锂制备碳酸锂的方法,该方法包括以下步骤:粗制磷酸锂加入转化剂,在200‑1000℃下焙烧,焙烧之前和焙烧过程中一直通入保护性气体,经过焙烧后,物料转化成磷酸盐固体和可溶性锂盐的混合物;焙烧后的物料进行湿法球磨,过滤后得到磷酸盐固体和含锂溶液;含锂溶液调节pH值为9.0‑11.0,过滤除去生成的沉淀,再加入碳酸钠溶液反应,得到碳酸锂。采用本发明的方法回收粗制磷酸锂渣中的锂,锂回收率高达98%以上。本发明工艺简单,能耗成本低廉,实现粗制磷酸锂渣的高效提锂,副产物钙镁磷酸盐可作为钙镁磷肥原料,具有可观的经济效益。
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本发明提供一种硅碳体系锂离子电池用电解液及硅碳体系锂离子电池。所述电解液包括非水有机溶剂、添加剂和导电锂盐,所述添加剂包括接枝聚硅烷类化合物、氟代碳酸乙烯酯和二氟磷酸锂;所述硅碳体系锂离子电池包括上述的电解液。添加剂中引入接枝聚硅烷类化合物,对正极材料的高温抑制产气的效果有明显提高;另外,其在负极表面形成韧性较强的SEI膜,有效减少循环过程中由硅碳负极膨胀带来的SEI膜损坏与重组;再有,所述添加剂中还引入氟代碳酸乙烯酯和二氟磷酸锂,三种物质协同作用形成复合膜,更有利于对Li+的高效传导加强电池低温放电性能。
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本发明提供一种以锂云母为原料的一步法制备电池级碳酸锂的方法,是以锂云母为原料和辅料混合后,采用将原料和辅料混合后于回转窑装置中进行焙烧的方法进行提取锂,包括破碎制锂云母精矿粉,混合配料、焙烧、浸出提锂、除杂、沉锂制电池级碳酸锂等工艺,不经过生产工业级的碳酸锂的工序,而是直接沉淀制备出电池级碳酸锂产品。且使用氯盐系焙烧提锂工艺,对环境影响更小,并提高了锂的回收率高,工艺稳定,易操作,有利于实现工业化生产。
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本发明公开了一种锂电池包放电保护方法及采用该方法的锂电池包,当锂电池包进入工作状态时,热敏电阻处于正常工作状态,此时先判定锂电池包是处于充电工作状态还是放电工作状态,当锂电池包处于充电工作状态时,保持热敏电阻的正常工作状态,当锂电池包处于放电工作状态时,此时监测锂电池包中每节锂电池的电压,如果所有节锂电池没有过放,保持热敏电阻的正常工作状态,如果出现任意一节锂电池过放,此时使热敏电阻由正常工作状态变换至异常工作状态,锂电池包的温度信号输出端输出异常信号;优点是通过原有的充电器仍然实现单节过充保护以及原有的放电控制器实现单节过放保护,提高锂电池包的使用寿命,降低发生安全事故的风险。
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本发明公开了一种锂离子电池用富锂正极材料的制备方法。该富锂正极材料的化学计量式为Li1.2Mn0.6-xNi0.2RExO2,式中x为0~0.05,其中RE为稀土元素镧或铈。其制备过程包括:首先利用水溶性金属锰、镍、镧(或铈)盐、均相沉淀剂尿素配制混合溶液,利用水热法合成出碳酸盐混合物;再利用合成的碳酸盐混合物与碳酸锂球磨均匀混合后,混合物经高温固相反应制备得到富锂正极材料。本发明制备工艺简单,产品成本低,过程中易于控制材料质量。本方法制备的掺杂富锂正极材料具有比容量高、循环稳定性好、倍率性能得到改善等特点。
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本发明公开了一种从含锂盐湖卤水中提取锂盐的方法和装置。所述方法包括以下步骤:(a)将水槽内的卤水加热至60-70℃;(b)采用疏水性微孔膜对加热的卤水进行膜蒸馏,分别获得水和浓缩的卤水;(c)将浓缩的卤水加热至40-60℃后,送回至水槽;(d)重复步骤(a)、(b)、(c),直至水槽内析出盐。通过浮选,从步骤(d)获得的盐中将锂盐、钠盐、镁盐进行分离,得到锂盐粗品;任选地,对锂盐粗品进行精制,可以获得纯度更高的锂盐。本发明还公开了适用该方法的装置,包括水槽、集热器、水泵和膜组件。本发明具有高效、节能、环保、占地面积小,便于操作,易于实现大规模工业化生产等优点。
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本发明提供了一种锂离子电池正极材料及其制备方法,该方法提供具有空心结构的纳米磷酸锂;将所述纳米磷酸锂、可溶性锰源化合物、添加剂与水和多元醇组成的混合溶剂混合后进行球磨,得到混合溶液,然后将所述混合溶液在通惰性气体封闭的反应釜中,在温度为150℃~230℃的条件下进行保温,得到磷酸锰锂;将所述磷酸锰锂与碳源化合物混合后进行球磨,经煅烧,得到碳包覆磷酸锰锂的锂离子电池正极材料。本发明采用所述磷酸锂与可溶性锰源化合物进行固-液间的多元醇-水热反应,可有效减小磷酸锰锂晶体的粒径,并使磷酸锰锂晶体的晶型生成完整,进而能得到具有高比容量和比能量的锂离子电池正极材料,利于应用。本发明还提供了一种锂离子电池。
本发明涉及一种电化学稳定的高效储锂用Li3VO4空心纳米立方体的低温微波合成方法,以水合氢氧化锂和五氧化二钒为锂源和钒源,乙二胺四乙酸二钠(EDTA)为络合剂,采用一步微波辐射合成,包括先用EDTA与金属锂离子进行络合,然后用经超声振荡分散后的五氧化二钒与络合物在微波环境下持续反应;形貌和物相分析表明产物为边长2.0~4,0微米的纯相Li3VO4立方体,在材料上表面中心有一直径为0.5~1.0微米的开孔,可看到其内部为空心结构,立方体壁厚100~320纳米,产物形态稳定、无团聚现象;电化学测试显示利用Li3VO4空心纳米立方体组装的锂离子电池具有良好的电化学活性,低电荷传输表观活化能,高离子传输效率,高比容量和放电平台,最终提升了锂离子电池综合性能。
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本发明公开了一种从电动汽车锂系动力电池中回收锂的方法,包括以下步骤:将锂系动力电池粉碎,得到粉料;在粉料中加入强碱溶液,溶解铝及铝的氧化物,过滤得滤泥;将滤泥用硫酸溶液和双氧水溶液的混合溶液浸出,得到浸出液;在浸出液加入萃取液,萃取分离,取萃余液;用碱液调节萃余液的pH为3.0~8.0,将萃余液中的杂质沉淀;在萃余液中加入水溶性氟盐,将萃余液中的钙和镁沉淀,过滤得到锂盐溶液。本发明的回收方法适用于所有类型的锂系动力电池,最后所得的产品为纯度不低于97.5%的高纯碳酸锂,可直接应用于生产,回收处理过程中无高温处理,能耗较低。
本发明硝酸锂非水溶剂电解液制备方法及其锂/二硫化铁电池属于电池领域,硝酸锂非水溶剂电解液包含非水混合溶剂、硝酸锂和锂盐,硝酸锂在非水溶剂中的体积摩尔浓度为0.001~0.2M,锂盐是碘化锂、三氟甲基磺酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂或其中二者的混合有机非质子性溶液,锂盐体积摩尔浓度为0.1~2M,非水混合溶剂包含乙二醇二甲醚、二氧戊环、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二丁酯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺的一种或其中两种以上的混合物。本发明电池的放电性能得到提升,存储寿命延长,加工艺简单,硝酸锂在非水溶剂中的浓度易控制,电池生产过程简便,降低了电池的生产成本。
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本发明锂离子电池组充电管理方法及充电机,涉及锂离子电池组在电动设备上的应用。为了解决现有技术中锂离子电池组因极化和一致性差导致的循环寿命短、安全性差以及低温充电能力差的问题,本发明提出了一种锂离子电池组充电管理方法,该方法中,锂离子电池组采用周期性充电模式,且每个周期包括充电电流递增和充电电流递减阶段。这样,电池组在电流递减充电阶段可以将电流递增充电阶段产生的浓差极化和电化学极化降低或者消除,进而就可以大大提高电池组的循环寿命、安全性以及低温充电能力。本发明涉及应用在电动自行车、电动汽车、电动船、电动飞机、潜艇和鱼雷等电动设备上的锂离子电池组的充电管理方法。
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本发明公开了一种卤水电池级碳酸锂的制备方法,将盐湖老卤进行富锂降镁处理,获得Li含量为6.0~30g/L、Mg含量为8.0~1740mg/L、Ca含量为1.2~50mg/L的氯化锂盐富锂溶液后,在搅拌条件下加入Na2CO3溶液,加毕Na2CO3溶液,继续搅拌反应,最后经合成、过滤、洗涤、干燥制得Li2CO3含量为93.9~99.4%,Mg含量为0.04~1.3%的卤水电池级碳酸锂产品。本发明无需深度除镁,实现了杂质镁的高值化;以本发明卤水电池级碳酸锂为锂源,易于实现锂离子电池正极材料——磷酸铁锂、三元材料镁(或镁与稀土)的均匀掺杂,有利于提高锂离子正极材料的电性能;同时,本发明电池级碳酸锂的生产成本较低,工艺流程较简短,性价比高,易于工业化生产,可产生较显著的经济效益。
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本发明涉及一种锂二次电池隔离膜。该锂二次电池隔离膜至少包括一强吸水材料-高分子复合材料层,其中强吸水材料优选为分子筛。强吸水材料能完全吸附锂二次电池制程中残留及使用时水分子气透性渗入的水分,防止锂离子电池中毒或锂金属与水反应,从而提高锂二次电池使用寿命。另外,强吸水材料与高分子材料适当结合,能增加隔离膜机械强度,减少锂二次电池在辗压制程中电极穿插现象或多次充放电后锂金属针状物产生导致的电极穿插现象,从而提高锂二次电池安全性。本发明还涉及一种使用该隔离膜的锂二次电池。
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本发明提供一种锂离子电池正极片,其包括正极集流体和涂覆在正极集流体上的正极活性物质层,所述正极活性物质层中含有正极活性物质、导电剂、粘结剂和富锂化合物,所述富锂化合物在锂离子电池化成充电时分解产生锂离子,并释放出气体、导电碳和具有电化学储锂活性的物质中的一种或多种。产生的锂离子在化成充电时由正极转移到负极并参与负极反应(与电解液分解产物一起在负极形成SEI膜),弥补形成SEI膜所需的锂,因此可降低正极活性物质的锂离子消耗,提高锂离子电池的能量密度和循环性能。本发明还提供了锂离子电池正极片的制备方法、采用该锂离子电池正极片的锂离子电池及其制备方法。
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本发明涉及锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池用隔膜,其中,该锂离子电池用隔膜包括聚合物基材和形成在该聚合物基材的一侧的钛酸锂层。还公开了所述锂离子电池用隔膜的制备方法以及含有所述锂离子电池用隔膜的锂离子电池。和混合负极相比,将本发明的锂离子电池用隔膜的钛酸锂层作为锂离子电池的负极隔膜,解决了钛酸锂和石墨在混合过程中的异相兼容困难的问题,使得负极混料工艺简化,极片的均一性也不受影响。将钛酸锂涂布在聚合物基材上,并将涂覆有钛酸锂层的一侧贴合在石墨类负极上,同样也可以达到混合负极的作用,并且能够进一步改善瞬时倍率充电性能、低温充电性能和常温循环性能。
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本发明公开了锂电池生产用来料检测装置,所述检测装置包括输送锂电池的输送装置、设于所述输送装置上方的用于扫描锂电池条码的扫描装置和用于放置扫描后锂电池的编码托盘;包括用于扫描编码托盘的条码的扫码器;包括测试编码托盘内锂电池电压容量及内阻的化成装置;还包括和所述输送装置、扫描装置、扫码器及化成装置分别连接的控制装置,所述控制装置为PLC控制器;本发明不仅来料检测效率高,且能够保证锂电池质量可靠性。
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本发明公开了一种从含锂氯化盐原液中制取高纯度碳酸锂的方法,包括:获取氯化锂浓缩液,从钙、镁、硫酸盐混合物中提纯氯化锂浓缩液,从经过提纯的氯化锂浓缩液中沉淀出碳酸锂,一定条件下借助于碳酸氢铵浆液进行碳酸锂的沉淀,将产生的二氧化碳气体从反应器中导出;加以提纯后,将经过碳酸锂沉淀作业的母液进行蒸干,就得到了固态的氯化铵和浓度300-350克/升的液态氯化锂浓缩液。这种浓缩液去除其中的固态物后,又反过来用于碳酸锂的沉淀作业中,而固态的氯化铵则需用饱和氯化锂溶液进行冲洗,去除其中的氯化锂残留,并进行干燥。本发明在碳酸锂沉淀过程中避免了钠离子的参与,二氧化碳气体的循环利用,避免了废液的产生。
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本发明公开了一种锂电池负极材料及其制备方法,属于新能源技术领域。本发明制备的锂电池负极材料是由液态锂合金和硅碳复合材料按质量比为1:3~1:20复配而成。利用液态锂合金在硅碳复合材料孔隙中分散填充,采用液态锂合金取代常规负极中嵌入的锂源,可有效避免电池在长期充放电循环过程中锂枝晶的形成,液态锂合金的存在,还可有效缓冲硅碳负极在充放电循环过程中的膨胀。通过控制锂合金中元素的种类,并控制硅碳复合材料的制备工艺,使液态锂合金可有效填充于硅碳复合材料中,形成类似凝胶的结构。
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本发明提供一种原位复合制备石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料的方法,采用石墨作为原料,先将锂离子和锰离子溶液渗入到石墨层间,插层石墨,然后将石墨通过机械剥离,获得锂、锰离子均匀复合石墨烯浆液,然后在水热环境下加入还原剂,原位形成纳米尺寸的锰酸锂材料,再通过煅烧后得到一种石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料。本发明提供上述方法,克服了现有技术中能耗高、时间长、导电性差,易团聚,造成最后与石墨复合后的粒径不统一的缺点,使得石墨烯基富锂层状锰酸锂电极材料与石墨烯原位复合,提高锰酸锂的晶体结构高温稳定性,进一步提高了电池循环寿命的技术效果。
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本发明公开了一种硫酸煅烧处理锂云母并制取碳酸锂的方法,其特征在于:将锂云母粉碎至150目左右,锂云母与浓硫酸按一定比例在高温下投入到反应装置中反应,反应一段时间;将反应后的浆料放入窑炉中进行干燥焙烧;焙烧后的物料直接在一定温度下加水浸取;浸取后的浆料经过冷却结晶、离心分离、中和除杂、蒸发浓缩、沉锂生产工艺制备电池级碳酸锂及工业级碳酸锂。本发明的优点是:该工艺比现有工艺石膏副产品能减少25%以上,碳酸锂总回收率略有提高,碳酸锂的各指标均能达到国家标准;中和除杂石膏中L?i2O含量由之前的0.7?1.0%降低为0.2?0.4%,且生产控制较稳定,车间碳酸锂的回收率提高了5%以上。
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本发明涉及摩托车及汽车启动电源用锂电池正极浆料及使用该正极浆料的锂电池;本锂电池正极浆料包括以下重量份的成分组成:LiFePO4:1.0~4.0份;Li2CO3:0.05~0.2份;导电剂:0.05~0.4份;水性黏合剂:0.1~1.0份;去离子水:0.5~2份;极性溶剂:0.1~0.35份。本锂电池的正极片是涂覆有上述混合型正极浆料的铝箔。本发明的锂电池混合型正极浆料采用磷酸铁锂材料和碳酸锂材料进行配伍生产的锂电池比容量及比能量方面优良,功率高,锂电池安全性能好,循环使用寿命长,生成成本低,可以取代铅酸电池作为摩托车及汽车启动电源电池,填补国内磷酸铁锂电池使用在启动电源的技术空白。
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本发明公开一种用于固态锂电池的新型低晶格能锂盐的制备方法,包括:三甘醇/四甘醇/五甘醇、1,4‑二氧六环、亚硫酰氯,反应完成后过滤,滤液在120℃下减压蒸馏所需的化合物作为黄色液体:2b/3b/4b;2b、硫脲和乙醇,反应完成后过滤,滤液在100℃下减压蒸馏,得到所需的黄色油状产物:2c/3c/4c;2c、三氟甲烷磺酰胺、一水合无水氢氧化锂物为原料,得到了白色固体化合物:LS‑2/LS‑3/LS‑4。本发明制备了用于固态锂电池的双锂锂盐,这些双锂锂盐电解质体系具有良好的离子导电性、良好的热稳定性和在4.2V以下的电化学稳定性,以及良好的机械稳定性;同时这些双锂锂盐制备步骤简单,原料相对便宜。
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本发明涉及一种锂离子电池的电解液和锂离子电池,其中,锂离子电池的电解液包括非水溶性有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂包括二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、丙磺酸内酯、氟代碳酸乙烯酯、双氟磺酰亚胺锂以及硫酸乙烯酯。上述锂离子电池的电解液为非水溶性有机溶剂、锂盐和添加剂构成的三元体系,添加剂中的各组分相互协同,缺一不可。
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本发明提供一种包覆锂铝钛氧化物的钴酸锂正极材料的制备方法,包括以下步骤:1)将单宁酸加入缓冲溶液并超声溶解,之后将钴酸锂加入缓冲溶液中,超声分散,搅拌,离心,洗涤,洗至中性,烘干,得到单宁酸预处理的钴酸锂正极材料;2)将预处理的钴酸锂正极材料分散于无水异丙醇中,之后依次加入钛酸四丁酯乙醇溶液、Al(NO3)3乙醇溶液以及LiNO3乙醇溶液,室温搅拌后升温,并加热至乙醇完全挥发得到混合物,然后将收集的混合物在管式炉中进行烧结,即得到所述锂铝钛氧化物包覆改性钴酸锂正极材料。本发明钴酸锂正极材料基体表面均匀的锂铝钛氧化物包覆层能够阻止电极与电解液之间的反应,防止钴酸锂正极材料基体的容量衰减或循环性能恶化的现象。
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本发明提供一种锂吸附剂、膜元件、其制备方法及锂提取方法与装置,锂吸附剂的制备方法包括以下步骤:S1.将LiOH溶于溶剂中,得到LiOH溶液,再于<100℃的温度下加入H2TiO3,并搅拌反应,然后进行固液分离,得到LixTi2O5前驱体沉淀;S2.将所述LixTi2O5前驱体沉淀浸渍于NH4Cl溶液中,然后固液分离,得到(NH4)xTi2O5锂吸附剂。该锂吸附剂的提锂原理为离子交换,骨架结构稳定;且其合成所需温度<100℃,对设备要求低;该锂提取方法中,锂吸附剂采用氯化铵进行洗脱,避免了采用强酸洗脱导致设备腐蚀的问题;洗脱后的洗脱液经高温分解即可将氯化铵与提锂产物氯化锂分离,分离纯化更简单。
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本发明公开了一种改性预锂化硅氧材料及其制备方法、电极和锂离子电池,所述改性预锂化硅氧材料包括预锂化硅氧前驱体材料和缺陷修复材料,所述缺陷修复材料原位生长于预锂化硅氧前驱体材料的碳包覆缺陷处。本发明制得的改性预锂化硅氧材料,在保留了作为锂离子电池负极材料所具有的容量高、首次充放电效率高、循环性能好等优点的情况下,同时提高了对水的稳定性采用非整体包覆的原位反应修复手段,能够在不影响预锂化硅氧前驱体表面包覆碳层的导电性的情况下,最大程度保留材料整体的导电性,且其制备方法简单,成本低廉,适用于大批量生产,相应地,制得的改性预锂化硅氧材料能够用于制备电极材料和锂离子电池。
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本发明公开了一种磷酸铁锂制备电池级碳酸锂的方法,具体包括以下步骤:S1、将工业级磷酸铁锂与蒸馏水按一定比例加入至氢化反应釜内配置成浆料,关闭反应釜盖,开启反应釜通气管上的阀门,向内中通入适量二氧化碳气体后关闭阀门。本发明在将工业级磷酸铁锂制成浆料后进行反应,可制备出碳酸氢锂,并利用高温分解得到较纯净的固态碳酸锂,通过添加氢氧化钙并二次升温,得到氢氧化锂溶液后进行过滤压缩,并再次通入二氧化碳反应,对所得的碳酸锂溶液进行二次过滤,即可得到纯净电池级碳酸锂,本发明采用二次加工分解,对碳酸锂中含有的多种杂质可进行依次滤出,提高纯度,有利于后续的使用,满足多方位需求。
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一种熔盐辅助钛酸锂包覆的富锂锰基正极材料及其制备方法,其化学式为Li2TiO3@Li1+xM1‑yO2,0<x<y<1,M包含的组合有Mn与Ni,Mn与Co,或Mn、Co与Ni,钛酸锂质量分数为0.25%‑5%。制备方法是将富锂材料与二氧化钛和低熔点盐混合、研磨并加热到盐的熔点以上沸点以下温度,使体系熔融,二氧化钛溶解并与富锂材料发生反应,经水洗、过滤、干燥获得钛酸锂包覆的富锂锰基正极材料。本发明使用熔盐作为反应介质,在富锂锰基正极材料一次颗粒表面生成均匀的钛酸锂包覆层,抑制活性氧与电解液副反应,降低过渡金属元素溶解损失,提升富锂正极材料的循环寿命并减少电压衰减,具有较高的实用价值。
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