本发明提供了一种用于非水锂二次电池的正电 极材料,以及在低温时具有优良循环寿命和安全性以及减小的 电池内阻的锂二次电池。用于非水锂二次电池的正电极材料包 括由化学式 LiaMnxNiyCozMaO2 表示的层状结构的复合氧化物,其中0≤a≤ 1.2,0.1≤x≤0.9,0≤y≤0.44,0.1≤z≤0.6,0.01≤α≤0.1, 并且x+y+z+α=1。在X射线源中使用Cu-Kα线的X射线 粉末衍射谱中,(003)面与(104)面之间的衍射峰强度比 (I(003)/I(104))不小于1.0并且不大于1.5。
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本发明涉及一种液相法包覆锂离子电池正极材料锰酸锂的方法,属于锂离子电池技术领域。将金属氧化物的酸式盐配成液,进行高速搅拌得到溶胶,然后将溶胶按照锰酸锂与金属氧化物酸式盐混合后加入到高速搅拌的分散剂和螯合剂中,充分混合后得到的混合物干燥破碎过筛;将过筛后的混合物在空气流中分两段烧结,烧结完毕后随炉冷却,破碎过400目筛,即得到包覆改性后的锂离子电池正极材料锰酸锂。本发明对合成设备要求低,操作简单,烧结工艺无特殊要求,包覆效率高,环境友好,是一种工业化的生产方法。
本发明公开了一种可充电锂电池的负极活性物质组合物,采用该组合物制备可充电锂电池负极的方法,以及采用该组合物的可充电锂电池。该负极活性物质组合物包括负极活性物质,能够在充放电期间于负极上形成表面电解质界面膜的添加剂,粘合剂,以及有机溶剂。
本发明提供一种具有高的充放电容量且能够改善伴随充放电循环的负极活性物质的劣化,并且可以以高速充放电的锂离子二次电池用负极材料及其制造方法、以及使用该锂离子二次电池用负极材料的锂离子二次电池。本发明的用于锂离子二次电池的锂离子二次电池用负极材料(10)的特征在于,锂离子二次电池用负极材料(10)是在负极集电体(1)上形成负极活性物质(2)而成的,所述负极活性物质(2)是在非晶质碳中分散1~40at%的Sn和3~20at%的选自4A、5A、6A族元素中的至少一种金属而成的。
本发明涉及一种用于锂蓄电池的包括含碳材料芯和在含碳材料芯外部形成的壳的壳核型阳极活性材料,所述壳包括PTC(正温度系数)介质。用于锂蓄电池的壳核型阳极活性材料包括PTC介质的壳,所以具有改善的导电性和高输出密度,显示了优良的电学特性。并且,使用阳极活性材料制造的锂蓄电池具有极好的安全性,特别是在过充和外部短路的安全性上表现更佳。
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本发明属于电池技术领域,更具体地涉及一种补锂处理的负极极片及其锂离子电池。本发明提供的补锂的负极极片,包括负极集流体与设置在负极集流体至少一个表面上包含负极活性物质的负极活性物质层,在所述负极活性物质层远离集流体的表面设置补锂层,所述补锂层包括补锂区与间隙区,所述补锂区与间隙区依次相互连接,所述补锂区与间隙区满足:3.3×10‑3≤A/(A+B)<0.98,其中,A为补锂区宽度,B为间隙区宽度,所述A和B均为沿补锂区与间隙区连接的延伸方向的测量值。本技术方案提供的负极极片有效改善极片发热问题,补锂区与间隙区形成的通道可以使得锂离子电池在注液后,电解液更加有效地浸润负极极片,提高电池能量密度,同时还能提升电池循环寿命和动力学性能。
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本发明涉及一种用于预锂化负极的装置和方法,所述用于预锂化负极的装置包括:预锂化反应器,所述预锂化反应器依次划分为浸渍区段、预锂化区段和老化区段,并且所述预锂化反应器在其中容纳有负极结构通过其移动的预锂化溶液;负极辊,所述负极辊设置在所述预锂化溶液外部,在所述负极辊上卷绕有移动前的所述负极结构;锂金属对电极,所述锂金属对电极设置在所述预锂化区段中的所述预锂化溶液中,并且所述锂金属对电极设置为与所述负极结构间隔预定距离以面对在所述预锂化溶液中移动的所述负极结构;和连接到所述负极结构和所述锂金属对电极的充电和放电部,其中所述锂金属对电极具有倾斜的结构,使得所述锂金属对电极与所述负极结构的间隔距离在所述负极结构的移动方向上不断地增加。
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本发明提供了一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用,补锂复合隔离膜包括基膜和涂覆在基膜两侧的补锂层,朝向正极的一侧的补锂层中含金属锂,朝向正极的一侧的补锂层中含Li3N,补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂,补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料组成;补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备,其中,所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分,用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫,制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜;本发明的补锂复合隔离膜不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子,提升能量密度和循环性能,改善隔离膜的热收缩性能。
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本发明涉及一种预锂化极片及制备方法、及生产系统、及锂离子电池。本发明的预锂化极片包括极片、柔性复合金属锂薄膜和粘结剂;粘结剂设置在极片和柔性复合金属锂薄膜之间。将柔性复合金属锂薄膜的表面负载上粘结剂溶液,然后将柔性复合金属锂薄膜负载有粘结剂溶液的表面与极片表面压紧,干燥,制得预锂化极片。本发明还提供了预锂化极片的生产系统,包括喷涂机构、辊压机构和加热机构。本发明还提供了预锂化极片作为锂离子电池负极极片的应用。本发明采用超薄柔性复合金属锂薄膜完成极片补锂操作,可以精确控制补锂量,避免产生锂富余,在补锂的操作过程中无需将锂高温熔融或者使用转印膜,步骤简单、可靠性高。
本发明提供一种纳米磷酸钛铝锂固态电解质及其制备方法、锂离子电池和用电设备。纳米磷酸钛铝锂固态电解质的制备方法,包括:将包括钛的化合物、有机溶剂、混合溶剂、锂源化合物、铝源化合物和磷源化合物在内的原料混合得到反应前驱液;将反应前驱液加热反应得到沉淀物,然后将沉淀物加热预分解、煅烧得到纳米磷酸钛铝锂固态电解质;混合溶剂包括乙二醇和水。纳米磷酸钛铝锂固态电解质,使用所述的制备方法制得。锂离子电池,包括所述的纳米磷酸钛铝锂固态电解质。用电设备,包括所述的锂离子电池。本申请提供的纳米磷酸钛铝锂固态电解质的制备方法,可大批量可控制备尺寸在20‑100纳米范围内的纳米磷酸钛铝锂固态电解质。
本发明提供一种适用于电池电极中的含锂颗粒的制备方法,所述方法包括形成包含二氧化钛前体颗粒和锂化合物水溶液的混合物;以及在密封的压力容器中,在升高了的温度下加热所述混合物,以形成插入了锂的二氧化钛颗粒,其中,选自以下的至少一种粒度特征基本上未被所述加热步骤改变:二氧化钛颗粒的平均一次粒度、粒度分布、平均颗粒内孔径、平均颗粒间孔径、孔径分布和二氧化钛颗粒的颗粒形状。本发明还提供一种电池,所述电池包含第一电极、第二电极和位于所述第一和第二电极之间且包含电解质的分隔件,其中,所述第一和第二电极中的一者包含按照本发明制得的插入了锂的二氧化钛颗粒或钛酸锂尖晶石颗粒。
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本发明提供了锂离子电池的负极材料及其制备方法和锂离子电池。该负极材料包括:石墨烯硅复合颗粒;碳层,所述碳层包覆在所述石墨烯硅复合颗粒的表面;锂盐层,所述锂盐层包覆在所述碳层远离所述石墨烯硅复合颗粒的表面。由此,石墨烯硅复合颗粒具有较佳的导电率,而且膨胀率较低,进而可以有效保证负极材料的稳定性;碳层的包覆可以降低负极材料的比表面积,提高锂离子电池的首次效率(首次充放电效率),碳层的包覆不会影响负极材料的克容量;锂盐层的包覆可以实现锂离子电池在大倍率条件下锂离子的传输,进而可以提高锂离子电池的循环性能,同时锂盐层与电解液具有较好的相容性,以提高锂离子电池的稳定性。
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本发明公开了一种从废旧锂离子电池中回收和生产氢氧化锂的方法,属于锂离子电池材料综合回收技术领域。本发明将废旧锂离子电池拆分、破碎筛选得到的正极材料粉料,经还原焙烧或氧化焙烧得到焙砂,将焙砂用石灰乳浆化,实现锂的优先选择性浸出;将浸出液用磷酸盐净化除杂、蒸发浓缩结晶,得到氢氧化锂。本发明的方法可以从废旧锂电池材料中直接生产高品质氢氧化锂,无需碳酸锂、氯化锂等中间产品过程,具有锂回收流程短、回收率高、产品质量好、成本低等优点,并避免了高盐废水的环境问题。
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本公开涉及锂离子电池的制造方法和锂离子电池。锂离子电池的制造方法至少包括:(A)准备第1锂离子电池;(B)检测第1锂离子电池的容量减少;以及(C)对检测出容量减少的第1锂离子电池实施容量恢复处理,由此制造第2锂离子电池。第1锂离子电池至少包含正极、负极和电解液。自容量减少的检测以前,电解液包含锂盐、溶剂和添加剂。添加剂具有氧化电位。氧化电位比第1锂离子电池的充电状态为100%时的正极的OCP高。在容量恢复处理中,以添加剂的至少部分氧化的方式对第1锂离子电池充电。
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本发明公开了一种利用锂辉石提锂及合成矿物肥的一体化工艺,包括以下步骤将锂辉石经焙砂、磨矿、浆化后制得锂矿浆;对锂矿浆和硫酸进行高温高压浸提,得到浸液和浸渣;浸液经中和、除杂后得到硫酸锂;浸渣经配伍、改性、复配后制得矿物肥料。采用本发明工艺步骤,一方面,实现了锂辉石提锂的分离富集回收,另一方面能联产硅钙钾锂多元素矿物肥,为锂辉石的提锂全相综合利用回收开辟了一条新的道路。
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本发明公开一种钛酸锂/碳复合材料及其制备方法和锂离子电池,钛酸锂/碳复合材料的制备方法,包括步骤:将双氧水与碳化钛粉末加入到容器中,搅拌均匀;烘干;将得到的粉末与氢氧化锂按4.5~5.5:4的比例混合后,在氩气气氛中600~800℃煅烧,得到钛酸锂/碳复合材料。本发明通过优化电极材料性能来实现锂离子电池倍率性能改善和循环稳定性提高的。本发明中还提供一种锂离子电池,用所述钛酸锂/碳复合材料和磷酸铁锂配对,通过优化正负极配比,组装的磷酸铁锂-钛酸锂电池具有优秀的倍率性能好很好的循环稳定性。
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本发明公开了一种具有双重抑制锂枝晶形成的添加剂及其应用,以及含有此类添加剂的电解液、电池及其制备方法。所述添加剂为一种典型的非离子表面活性剂,添加剂在电解质中的质量分数为0.05%~5%。本发明通过在电解质中添加一种有机添加剂的简单办法,从两个方面抑制了锂枝晶在电极表面的形成:1)通过降低电解液表面张力来改善电解液与隔膜的浸润性,增加锂离子在隔膜中的传输通道,从而使锂离子流在电极表面均匀分布最终达到抑制锂枝晶形成的目的;2)添加剂通过在电极表面吸附进一步改善锂离子在电极表面的沉积位点,从而抑制锂枝晶形成。通过在电解液中添加本添加剂将会极大提高锂二次电池的安全性和循环性能。
本发明提供了从废旧磷酸铁锂材料回收金属铝、碳酸锂和硝酸钠的方法及其应用,属于锂电池回收技术领域。从废旧磷酸铁锂材料回收金属铝、碳酸锂和硝酸钠的方法,包括:S1:从磷酸铁锂正极材料中分离铝箔和磷酸铁锂粉末;S2:在所述磷酸铁锂粉末中加入酸和过氧化氢,反应后分离得到磷酸铁沉淀和一次浸出液;S3:在所述一次浸出液中加入饱和碳酸钠溶液,反应后分离得到碳酸锂和二次浸出液;S4:将所述二次浸出液进行蒸发结晶,回收硝酸钠。本发明将回收得到的金属铝、碳酸锂和硝酸钠直接用于保护渣,从而可省去工艺复杂、价格昂贵的纯化路线,有效解决废旧磷酸铁锂正极材料资源化回收成本的大幅增加而难以工业化推广的问题。
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为了改善电池组发热膨胀问题,本实用新型公开了一种软包锂电池组的导热结构,用于对软包锂电池组散热,包括刚性导热壳,刚性导热壳用于贴合导热软包锂电池组的外壁,且刚性导热壳的内壁与软包锂电池组外壁形状大小相适,且刚性导热壳上设有紧固件,该紧固件用于令刚性导热壳以可拆卸的方式与软包锂电池组紧密连接。以及一种软包锂电池组组件,包括软包锂电池组以及刚性导热壳,刚性导热壳通过紧固件以可拆卸的方式与软包锂电池组紧密连接。本实用新型的有益效果在于:避免电池组温度过高致使锂电池膨胀;刚性导热壳的内壁抵住锂电池组的外壁,而刚性导热壳本身具有较好的刚性,阻碍锂电池发热严重时发生膨胀。
本发明为一种提高镍锰酸锂电池容量的正极片,按质量百分比,其包含如下组分:0.1%?10%的化合物、1%~20%的导电剂、2%~10%的粘结剂、以及占据余下比重的且由镍锰酸锂构成的正极活性材料;所述化合物为钛酸锂、磷酸铁锂、钒酸锂或过氧化锂。本发明的一种提高镍锰酸锂电池容量的正极片及其应用的镍锰酸锂电池的有益效果在于:通过于正极片添加由钛酸锂、磷酸铁锂、钒酸锂或过氧化锂构成的化合物,钛酸锂、磷酸铁锂为、钒酸锂或过氧化锂可在较低电压下实现锂离子脱出的材料,因此其在高电压镍锰酸锂电池的充放电电压区间,在首次充电过程中贡献出活性锂离子,并在之后镍锰酸锂电池的放电过程中不再继续吸收锂离子,进而提高镍锰酸锂电池的电池容量。
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本发明公开了属于新能源技术领域的一种以石墨为负极的锂硫电池及其制备方法。一种以石墨为负极的锂硫电池,包括正极和负极,其特征在于,所述正极为嵌锂的正极片。嵌锂的正极片制备方法是在干燥空气或干燥惰性气体环境中,将隔膜放入正极片和锂箔之间,卷绕或叠片成电芯,放入电池壳内,注入电解液,电池封口,经首次放电,首次放电电流为0.01~1C,放电终止电压为0.5~1.5V,将电池拆开,得到电化学嵌锂的正极片。本发明通过电化学嵌锂预先在硫正极中补充锂源,从而可以采用无锂源的结构稳定的石墨负极,避免使用高活性的金属锂负极,提高了锂硫电池的安全性和循环稳定性,制备成本低、工艺流程简单,具有很大的应用价值。
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一种从废旧锂离子二次电池回收金属锂的方法,是将回收的废旧锂离子二次电池完全放电,使该废旧电池各负极片上的可逆锂离子全部转移至正极,在正极片上形成锂盐;将所述放电处理后的电池,用机械拆解的物理方式将正极片完整地取出,烘干;用金属锂或可覆锂的材料做负极片配合由前步骤处理后的各正极片,放入有电解液的专用化成槽中经电联接后,正负极片组分别接到直流电源的正、负极汇流排,进行外化成处理,使可逆的锂离子从所述各正极片转移至所述各负极片上沉积;将所述经外化成处理后的各正、负极片取出,则负极片上析出的金属锂可直接回收利用。本发明的有益效果是:能有效地将可逆锂资源统一收集起来,回收的锂金属资源达95%以上,纯度在99.9%以上,而且此方法原理简单,设备简易,具有良好的产业化前景。
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本发明提供一种从含锂铝电解质中回收锂的方法,所述方法采用焙烧浸出工艺及多段溶液净化除杂工艺,一方面通过焙烧浸出工艺及所加入的辅料解决了因直接用强酸浸泡铝电解质而导致的锂盐被包裹使得锂浸出率低的问题,提高了锂的浸出率,同时避免了腐蚀性浓酸给设备造成的腐蚀,另一方面通过多段除杂工艺提高了产物的纯度和产出率,提高了锂盐的品质,本发明提供的方法能在保证锂浸出率的同时降低HF污染,降低环境处理成本,保证操作人员的健康安全,是一种简捷、高效、低污染、低消耗的工艺,能够实现从含锂铝电解质中提取锂的规模化生产。
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本发明提供一种正极补锂添加剂,该添加剂结构如下式所示,本发明提供一种正极极片及其制备方法,正极极片含有本发明所述的正极补锂添加剂。本发明还提供了一种锂离子二次电池,所述锂离子电池包括所述正极极片、负极极片、有机电解液、隔膜以及包装膜。本发明提供的正极补锂添加剂,能够补充锂离子电池SEI膜形成过程中所消耗的锂离子,能够有效减少锂离子电池在首次充放电过程中的容量损失问题,提升首次充放电效率,提高锂离子电池的能量密度;
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本发明公开了一种锂离子导体复合的锂合金负极材料及其制备方法和应用,所述制备方法包括如下步骤:将聚阴离子型化合物纳米颗粒与锂金属混匀,在惰性气氛下将混合物加热至熔融状态,反应1~48h即得到锂离子导体复合的锂合金负极材料;锂金属与聚阴离子型化合物纳米颗粒的质量比为1:(0.1~1)。相比传统的纯锂负极,本发明所述锂合金负极材料具有高倍率性能以及良好的循环性能,可以应用于锂金属电池、固态电池等储能体系。
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本发明提供一种适用于固态锂电池和二次锂电池的负极表面保护方法,包括:将聚合物或复合材料加入至有机溶剂中配制成薄膜溶液;所述薄膜溶液涂覆在基底表面,挥发和烘干一段时间后得到聚合物薄膜;将所述聚合物薄膜转移至金属锂负极表面;将锂盐和添加剂按一定比例依次加入至有机溶剂中配制成浸润液;将所述浸润液涂覆在表面覆有所述聚合物薄膜的所述金属锂负极上,浸润一段时间后,去除所述金属锂负极上多余的所述浸润液,再烘干一段时间,得到保护层。本发明的有益效果是能够有效的抑制界面副反应,均匀金属锂负极表面的电流密度,改善充放电过程中锂枝晶的生成情况,提高金属锂负极的循环稳定性。
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本发明涉及锂电池技术领域,尤其涉及一种锂硅碳复合负极锂电池结构及其制备方法。一种锂硅碳复合负极锂电池结构,包括正极结构、负极结构和设置在两者之间的固态电解质层,所述正极结构包括钴酸锂(LiCoO2)活性材料,所述正极结构面向固态电解质层的一侧形成有正极修饰层;所述固态电解质层包括锂磷氧氮(LiPON)型氧化物;所述负极结构包括含锂、硅、碳的LimSiCp复合材料,所述负极结构面向固态电解质层的一侧形成有负极修饰层。负极结构包括含锂、硅、碳的LimSiCp复合材料,增强电池结构的稳定性,提高能量密度;正极修饰层和负极修饰层的形成很好的降低界面阻抗。 1
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本发明提供一种固态离子导体与富锂锰基材料复合电极,包括富锂锰基材料和固态离子导体,所述富锂锰基材料的化学式为xLi2MnO3·(1‑x)LiMO2,其中0<x<1,M为Mn、Ni、Co中的一种或多种;所述固态离子导体的化学式为Li1+a[AbB2‑c(DO4)3]或Li2+αEβG3+γ。本发明还提出包含所述复合电极的锂离子电池。固态离子导体具有优良的离子导电性,在富锂锰基电极中复合固态离子导体,可以提高电极的锂离子传输速率。在电池充放电过程中,固态离子导体参与到富锂锰基材料表面的固体电解质膜的形成过程,降低了富锂锰基正极的膜阻抗,从而改善了富锂锰基电极的倍率性能和循环稳定性。
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本发明涉及锂离子电池技术领域,特别涉及一种锂硅电池电极材料及其制备方法和一种锂硅电池。本发明提供的锂硅电池电极材料,包括硅‑碳纳米管复合薄膜、锂硅合金和氟化锂,所述锂硅合金掺杂在所述硅‑碳纳米管复合薄膜的内部,所述氟化锂掺杂在所述硅‑碳纳米管复合薄膜的表面;所述硅‑碳纳米管复合薄膜具有多孔结构。利用本发明提供的电极材料制备得到的锂硅电池具有较高的质量比容量。
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本发明属于锂金属电池材料领域,具体公开了一种3D锂金属负极;由3D金属骨架和复合在所述骨架中的金属锂层组成;所述的3D金属骨架的孔隙率为20~80%;厚度为25~800μm。本发明还提供了所述的3D锂金属负极的制备方法以及在锂金属电池中的应用方法。本发明的3D金属骨架孔隙率可调、结构可控、机械强度大且制备工艺简便。获得的高的比表面积的3D锂金属负极可以显著降低表观电流密度。同时,可控的比表面积以及规整的成核位点可以有效实现均匀的锂沉积和缓解锂金属电池的体积效应,最终获得高库伦效率和长循环寿命的锂金属电池。
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