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本发明涉及一种由含氯化锂的盐水制备碳酸锂的方法。在一个实施方案中,在反应容器中使含氯化锂的溶液与氢氧化钠溶液接触,以产生氢氧化锂溶液。在反应容器中使氢氧化锂与二氧化碳气接触,以产生包含碳酸锂的溶液。分离碳酸锂,以产生产品物流和氯化钠物流,后者可以循环回电化学电池。
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本发明涉及一种纤维球形锂离子电池正极材料磷酸锰锂的制备方法,其具体步骤为:将锂源、锰源、磷源、碳源和分散剂进行混合球磨,得到混合均匀的浆料,然后将该浆料进行干燥得到纤维球形前驱体,将该前驱体在保护性气氛下进行热处理,得到纤维球形锂离子电池正极材料磷酸锰锂。本发明工艺简单,成本低廉,对环境友好,操作方便,适合工业化生产。通过该方法制备得到的磷酸锰锂正极材料呈纤维球形,其粒径尺寸范围在2~35μm之间,且结晶性良好,纯度高,具有良好的循环性能,可作为锂离子电池的正极材料。
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锂云母矿中提取锂和其他碱金属元素的高温矿相重构方法主要包括以下步骤:物料配混料,造球,高温焙烧,水淬球磨,溶出及化合物生产等。本发明以原矿成分组成设计目标重构矿物及构成,达到优化过程、降低处理过程能耗和成本、高效提取锂、钾、铷和铯等的目的。锂云母中硅和铝可经矿相重构反应后进入钙长石型矿相(CaO·Al2O3·2SiO2、(Ca,Na)O·(Al,Si)2O3·2SiO2)和钙灰石矿相(CaO·SiO2),不溶于水及水溶液。锂云母中氟经矿相重构反应后进入氟化钙矿相,不溶于水及水溶液。锂云母中锂和其他碱金属元素经矿相重构反应后进入其盐(氯化物、硫酸盐)或碱(氢氧化物)相中,可溶于水或水溶液。
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本发明公开了一种利用废旧锂电池正极钴酸锂制取异辛酸钴方法,用废旧锂电池正极 钴酸锂粉料;采用化学萃取、反萃取法进行酸解,化学沉淀除Fe、Al,压滤除渣,P204 加自制辅助萃取剂除杂质,P507加自制辅助萃取剂萃取分离Co、Li等工序,制得含量75 -80%的硫酸钴CoSO4液体,萃余液沉积制得碳酸锂LiCO3一次沉积率>75%。所制得的硫 酸钴液和异辛酸与氢氧化钠皂化反应后所得的异辛酸钠复分解反应,经水洗、静置分层、 脱水、调金属含量、过滤后制得异辛酸钴液体产品。从废旧锂电池正极钴酸锂粉中,钴的 回收率>97%。
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本发明公开了一种高载量锂硫正极材料及其制备方法和应用,高载量锂硫正极材料的制备方法包括以下步骤:制备多级孔石墨化碳,将所得多级孔石墨化碳、升华硫、导电添加剂和粘接剂混合均匀,导电添加剂为CNT、SuperP、KB和石墨烯中的一种或多种,粘接剂为聚丙烯腈、PVDF、CMC和LA‑132中的一种或多种。本发明创造性地利用该锂硫正极材料不同孔径的分布的特点,设计新型多级孔石墨化碳用于高载量锂硫电池正极,充分发挥不同孔径的分布对锂硫电池核心机制的促进作用,实现制备高性能的高负载锂硫电池,在提高比容量的同时,为高硫占比的高载量锂硫的正极提供了方向。
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本发明涉及固体锂电池的技术领域,公开了一种高安全性的锂复合负极片及其制备方法、固体锂电池。一种高安全性的锂复合负极片,包括注锂三维多孔氧化铜基片、包裹三维多孔氧化铜基片的锂层以及包裹修饰在锂层外侧的氯化聚多碳烯酸/g‑C3N4。氯化聚多碳烯酸/g‑C3N4提供与锂反应的位点,促进锂离子传输并抑制锂枝晶生长;锂在三维多孔氧化铜基片内体积膨胀被限制,增强充放电过程中锂的稳定性;氯化聚多碳烯酸和金属锂反应,形成高弹性和离子导电的氯化聚多碳烯酸/锂界面,提升SEI界面稳定性;从而有效提升了负极片的电导率和循环寿命,安全性提升。
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本发明提出了锂金属复合电极及其制备方法、锂离子电池。该锂金属复合电极包括:碳纸;亲锂层,覆盖碳纸的空隙的表面;金属锂,填充在碳纸的空隙内。本发明所提出的锂金属复合电极,其支撑结构选择多空隙的碳纸,碳纸的空隙表面包覆一层亲锂层可赋予支撑结构的表面亲锂性能,从而降低金属锂的成核过电势,在充放电过程中可有效地诱导金属锂在碳纸上均匀成核,进而减少了在充放电过程中锂枝晶的产生,并且,金属锂均匀地分布在碳纸的空隙中可显著地减轻其在充放电过程中的体积膨胀问题,同时,三维多空隙结构的碳纸具有较高的比表面积,增加锂金属的有效接触面积,进而提高锂金属复合电极的比容量。
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本发明提供了一种利用废磷酸铁锂正极材料生产氢氧化锂的方法,该方法包括如下步骤,步骤S1,对磷酸铁锂正极材料进行煅烧处理与研磨处理,以得到满足预设纯度条件和预设粒度条件的磷酸铁锂粉末;步骤S2,对磷酸铁锂粉末进行加酸处理,以得到硫酸锂溶液;步骤S3,对硫酸锂溶液进行配碱处理、浓缩处理与冷冻分离处理,以得到硫酸钠结晶和氢氧化锂溶液;步骤S4,对氢氧化锂溶液进行提炼处理,以得到氢氧化锂,该方法改变现有技术只能将磷酸铁锂正极材料回收转换为碳酸锂的现状,其对应的生产工艺技术稳定、生产效率高,并且具有良好的社会效益和经济效益,能够有效地改变磷酸铁锂正极材料回收生产途径单一和碳酸锂产能过程的问题。
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本发明公开一种锂离子电池负极材料钴包覆的钴铬钛酸锂及合成方法。合成过程所用原料按质量份数计算,由82份二氧化钛、400份去离子水、17.3-21.1份三氧化二铬、20.4-24.8份一氧化钴和30-36份氢氧化锂组成,其合成方法即首先制备二氧化钛悬浮液,然后将三氧化二铬和一氧化钴依次加入到二氧化钛悬浮液中,得到混合液,然后将得到的混合液倒入球磨机中球磨,将氢氧化锂溶解在去离子水中得到的氢氧化锂水溶液加入到球磨机中继续球磨,得到的灰色浆料喷雾干燥后,在混有还原性气体的惰性气体气氛下煅烧,即得具有良好的电化学特性和循环稳定性能的锂离子电池负极材料钴包覆的钴铬钛酸锂。
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本发明涉及一种锂离子电池用纳米钛酸锂负极材料的制备方法,该方法包含以下具体步骤:步骤1,固相水热法制备前驱体:将纳米二氧化钛和氢氧化锂按5:4~5:4.3的摩尔比充分混合均匀,将混合物放入水热反应釜中在150~190℃温度下进行反应10~24小时,得到反应前驱体;步骤2,高温固相法晶化:将所述的反应前驱体干燥后,再在600℃~800℃温度下煅烧2~5小时,得到粒径为0.1~1μm的尖晶石结构的钛酸锂粉体。本发明提供的锂离子电池用纳米钛酸锂负极材料的制备方法,原料廉价易得,工艺简单,易于规模化生产,产率高,时间短,能耗低;所制得的纳米钛酸锂充放电性能突出,循环性好。
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一种锂离子电池用系列纳米锂锰氧化物是指以 化学式为LiMnO2、 LiMn2O4和 Li2MnO3三种锂锰化合物,其合成方法是以四氧化三锰或者碱 式氧化锰为前驱物同过量的氢氧化锂于水中或乙醇溶液中在 高压釜内进行水热反应,在一定的温度、压力下使锂离子嵌入 锰氧化物的晶格之中,反应结束后分离、洗涤和干燥得到系列 锂锰氧化物。本合成方法简单,操作方便,在温和的反应条件 下一步便可合成出纳米尺度的 LiMnO2、 LiMn2O4和 Li2MnO3。使用不同形貌的前驱物,可制备得到不同形貌的同 种氧化物,无需高温煅烧,能耗低,安全环保。产品粒度分布 均匀,电学性能好,为锂离子电子提供一种电化学性能良好的 正极材料。
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一种掺杂的富锂的尖晶石型锂锰氧的制备方法,该方法包括将含锂的化合物、含锰的化合物和含掺杂金属的化合物混合均匀,然后在焙烧炉中焙烧,其中,所述焙烧包括一段焙烧和二段焙烧,所述一段焙烧包括将含锰的化合物、含掺杂金属的化合物与一部分含锂的化合物混合均匀后焙烧,得到一段焙烧产物,所述二段焙烧包括将一段焙烧产物与剩余的含锂的化合物混合后焙烧。将该材料在3.0-4.2伏之间充放电,首次放电比容量在140毫安时/克以上,200次循环后容量剩余率在85%以上。用本发明提供的方法制备的锂锰氧比容量高、循环性能好,可广泛应用于扣式、方形、圆柱形锂离子电池。
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本发明公开了一种高性能磷酸亚铁锂的合成方法,其特征在于包括以下步骤:按照元素摩尔比Li∶Fe∶P=1∶1∶1称取锂源、铁盐、磷酸盐,按照元素摩尔比Li∶C大于1∶1称取碳源,将混合物粉碎均匀搅拌后,在非空气或非氧化性气氛中,加热,在500~1000℃恒温焙烧1~100小时,冷却,制得磷酸亚铁锂粉末。与现行技术比较,本发明制得磷酸亚铁锂,有效地提高磷酸亚铁锂的比容量和振实密度,提高磷酸亚铁锂产品质量。
本发明公开了一种用于锂蓄电池的阳极活性材料,其制备方法以及包含其的锂蓄电池。用于锂蓄电池的阳极活性材料包括含碳材料芯和形成在含碳材料芯外部的壳体。该壳体包含多个尖晶石锂钛氧化物粒子和多个金属氧化物粒子,其中该金属属于元素周期表的4组或13组,金属氧化物粒子填充由含碳材料和多个尖晶石锂钛氧化物粒子形成的间隙。用于锂蓄电池的阳极活性材料具有金属氧化物壳,因此具有改善的导电性、高的输出密度以及随之而来的优良电性能。使用阳极活性材料制造的锂蓄电池充分保证了安全性。
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本发明公开了一种提锂太阳池及提锂方法,涉及提锂技术领域,解决了现有野外太阳池的提锂收率较低的问题。本发明的提锂太阳池包括结晶池以及设于结晶池的底面的成核基体;提锂方法包括如下步骤:将成核基体置于结晶池内;向结晶池内灌卤,在卤水表层铺设淡水层,静置数日,制得盐梯度太阳池;待盐梯度太阳池进入稳定升温析锂阶段,监测太阳池底部析锂层卤水的Li+浓度,碳酸锂在结晶池内和成核基体上结晶析出。本发明的提锂太阳池及提锂方法可用于提锂,锂收率高。
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本发明公开了一种富锂锂电池涂覆隔膜及其制备方法。富锂锂电池涂覆隔膜主要由基材和基材表面的涂覆层构成。涂覆层的浆料由纤维素锂0.5‑10份、聚偏氟乙烯或陶瓷粉体15‑60份、粘结剂1‑10份组成。富锂锂电池涂覆隔膜的制备方法为(1)将纤维素、氢氧化锂、一氯醋酸、溶剂混合,一定温度下反应,生成纤维素锂;(2)纤维素锂、聚偏氟乙烯、粘结剂共混,得到浆料;(3)取基材,将其正、反两面经高压电晕,用浆料均匀涂布在基材表面,烘干,制得富锂锂电池涂覆隔膜。本发明制备的富锂锂电池涂覆隔膜不仅有效形成可自由移动的游离态锂离子,极大提高了隔膜的补锂范围和补锂功能;同时避免了隔膜涂层脱落的问题,使得锂电池稳定性、安全性提高。
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本发明公开了一种锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法及其产品。该方法按以下步骤具体进行:1、制备内核锰酸锂;2、制备掺杂改性锰酸锂;3、混合;4、喷雾干燥;5、烧结,得到的颗粒内核为锰酸锂,锰酸锂含量大于99.9%,Fe含量小于30ppm,颗粒表层包覆掺杂改性锰酸锂,包覆层厚度为0.2μm-0.4μm。优点是本发明的锰酸锂具有良好热稳定性同时又保持高克容量,克容量在120-125mA.h/g;循环性能和热稳定性能优越,55℃环境1C循环500次容量保持率≥95%;整个工艺过程中不引入其他杂质,实现锰酸锂自包覆目的,工艺简单,减少生产过程中产生的废水,降低生产成本。
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本发明公开了一种从碳酸锂混盐制取锂化合物的方法,该法以含锂碳酸盐型及非碳酸盐型卤水提取的碳酸锂混盐,以及以易于开采提炼的天然扎布耶石碳酸锂混盐为原料,采用石灰苛化—碳酸化联合工艺制取单水氢氧化锂和碳酸锂产品。本方法整套工艺流程简单、易于操作实施,产品质量稳定、生产成本低、原料来源广泛,可同时生产单水氢氧化锂和碳酸锂产品,也可根据需要单独生产其中一种产品。
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本发明提供了一种从锂电池正极材料中分离回收锂和钴的方法,包括以下步骤:(1)物理拆解和碱浸;(2)焙烧和水洗:将步骤(1)所得的含钴酸锂的黑色固体物料按重量比为1∶0.8~1.2加入硫酸盐,混合,在600~800℃下焙烧2~6小时,冷却后按固液比为1∶3~5加入洗涤液洗涤,在60~80℃下搅拌1~2小时,过滤,得到含有Li+的滤液以及含有钴和少量锂的滤渣;(3)还原和酸溶;(4)萃取钴,得到纯净的Co2+溶液。本发明中金属锂和钴的回收率高,锂的回收率为90%以上,并且得到的锂和钴的纯度高,大大降低了钴中混杂的锂的含量,钴的纯度可以达到99.5%以上,具有极高的经济效益和社会效益。
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本发明属于锂离子电池正极片技术领域,具体涉及一种复合锰酸锂正极片,包括集流体、黏附在所述集流体上的锰酸锂正极涂层和涂敷在所述锰酸锂正极涂层表面的磷酸铁锂涂层;包含以下制备步骤:(1)制备锰酸锂正极浆料;(2)得到锰酸锂正极涂层极片;(3)制备磷酸铁锂正极浆料;(4)将磷酸铁锂正极浆料涂覆在锰酸锂正极涂层极片上,烘干,得到复合锰酸锂正极片。本发明的复合锰酸锂正极片,其中内层为锰酸锂正极涂层,外层为磷酸铁锂正极涂层,正极外层磷酸铁锂涂层保护锰酸锂正极,减少其与电解液的接触面,进而减少高温下与电解液的副反应,提高电池的高温循环性能和高温储存性能。
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一种非水系锂蓄电元件,其使用了无孔状的正极集电体和无孔状的负极集电体,该非水系锂蓄电元件不降低包含锂化合物的正极中的电子传导性,具有高输出和高能量密度,高负荷充放电循环特性优异,能够对涂布于无孔状的正极集电体的双面的正极活性物质层的电位变化进行调节,抑制高温高电压下正极中残存的锂化合物的过量分解中所产生的气体,该非水系锂蓄电元件能够缓和高负荷充放电循环中电解液中的离子不均、抑制电阻上升,并且能够抑制高电压下正极中的锂化合物的分解、抑制气体产生,在将蓄电元件中的锂化合物的平均粒径设为X1时,满足0.1μm≤X1≤10.0μm,在将正极活性物质的平均粒径设为Y1时,满足2.0μm≤Y1≤20.0μm、X1<Y1。
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本发明公开了一种利用细粉锂辉石造粒制备颗粒锂辉石的方法,包括以下步骤:(1)将细粉锂辉石烘干至含水量为1%‑3%;(2)在烘干后的细粉锂辉石中加入粘合剂混匀制得混合料,所述粘合剂为钙渣、硅酸钠溶液和水混合制得,其中钙渣为细粉锂辉石质量的4%‑6%,硅酸钠溶液为细粉锂辉石质量的1%‑3%,水为细粉锂辉石质量的1%‑3%;(3)将混合料造粒、筛分制得颗粒锂辉石成品。通过本发明将细粉锂辉石造粒制得颗粒锂辉石,解决了实际生产中的各项难题,同时提高了锂盐的产量;细粉锂辉石造粒制得颗粒锂辉石后,提供了晶型转化率,显著提高了锂的收率;加入了钙渣,既实现了钙渣中锂的二次回收,进一步提高了锂盐产量,又减少了固废物排放对环境的污染。
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本发明公开了一种锂位掺杂与金属氧化物包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法,该锂离子电池正极材料的化学式为:Lim-xMexMaNbCcO2·yTO2,其中,Me代表掺杂的碱金属或碱土金属元素;TO2为包覆的金属氧化物。优点为包覆金属氧化物能阻隔锂离子电池正极材料与电解液的大面积接触,抑制高反应性的电池正极材料与电解液之间的反应,使电池材料的循环稳定性大幅度提高;包覆还能使锂离子电池正极材料的层状结构得到完善,因而其电化学性能也得到提高。掺杂使电池正极材料中部分锂原子被碱金属或碱土金属离子取代,使其金属氧化物层撑开,有利于锂离子的嵌入与脱嵌,显著提高材料的大电流放电性能,减少稀有元素锂的使用。
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本发明涉及以吸附提锂所获洗脱液为原料制备氯化锂浓缩液的方法。以镁锂比为0.5~10,锂含量150~2500mg/L的吸附提锂洗脱液为原液,经过反渗透,预浓缩到含锂1700~7000mg/L,所得反渗透浓水作为电渗析脱盐原液,采用一价离子选择性交换膜处理,可获得含锂14g/L以上,镁锂比为0.1~1,适于制备碳酸锂、氯化锂等高纯锂盐的氯化锂浓缩液。反渗透淡水回用到吸附提锂解吸步骤循环使用;电渗析脱盐产水返回到吸附步骤循环使用,从而实现了洗脱液中锂的浓缩富集和水量的完全回用。本发明操作简便,过程连续,投资省,成本低,从根本上解决了高镁锂比盐湖吸附提锂洗脱液除镁浓缩的瓶颈问题。
本发明提供一种具有高充放电容量而且可以改善伴随充放电循环的负极活性物质的劣化的锂离子二次电池用负极材料及其制造方法以及使用锂离子二次电池用负极材料的锂离子二次电池。该锂离子二次电池用负极材料是在锂离子二次电池中使用的锂离子二次电池用负极材料(10),其特征在于,锂离子二次电池用负极材料(10)是在负极集电体(1)上形成在非晶质碳中分散从30~70AT%的SI及1~40AT%的SN中选择的至少一种金属的负极活性物质(2)而成的锂离子二次电池用负极材料。
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本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种稳定化锂金属粉末,所述稳定化锂金属粉末具有核壳结构,所述核层为锂金属,所述壳层为电子良导体和锂离子良导体组成的复合物。相对于现有技术,本发明的优点为:一方面,在采用该稳定化锂金属粉末对阳极活性物质进行预锂化过程中,对于冷压工序的压力没有了任何限制,不会产生无法进行锂化反应的“死锂”,提高了该锂金属粉末的锂化效率;另一方面,由于预锂化完成后残留在电极表面的壳层同时具备良好的电子和锂离子电导率,可以有效地改善阳极的电子和离子导电性,从而改善电池的电化学性能。此外,本发明还公开了一种采用该稳定化锂金属粉末进行预锂化处理的阳极片,和包含该阳极片的锂离子电池。
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本申请提供一种锂金属负极、其制备方法及其相关的锂金属电池和装置。锂金属负极包括:负极集流体;至少一个锂基金属层,设置于负极集流体的至少一个表面上;以及导离子的聚合物修饰层,聚合物修饰层位于至少一个锂基金属层的表面上,并包含至少催化量的路易斯酸,路易斯酸包含能与锂形成合金系活性材料的金属的阳离子。
本发明公开了一种锂离子电池用石墨烯溶液添加剂、石墨烯导电层和锂离子电池及制备工艺,锂离子电池用石墨烯溶液添加剂为混合溶液,混合溶液中含有溶剂体系、六氟磷酸锂和石墨烯;其中,六氟磷酸锂在混合溶液中的摩尔浓度为1mol/L,石墨烯在混合溶液中的质量百分比为2%~3%。本发明可以在电池的正极或负极的表面形成石墨烯导电层,能够加快电极表面电子传递过程,从而实现在不降低电池能量密度的前提下,提高锂离子电池的功率密度。
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一种锂二次电池的电解液,包括含有占有机溶剂总量的20至95体积%的酯类或者醚类有机溶剂的非水有机溶剂;锂盐;以及具有至少2个碳酸酯基团的加合物。一种含有该电解液的锂二次电池,其具有优良的抑制溶胀性能和如电容量和循环寿命等的电化学性能。
本申请提供一种二元前驱体及其制备方法、锂离子电池正极材料、锂离子电池和用电设备。二元前驱体,包括内层区域和设置在内层区域表面的外层区域;内层区域包括呈蜂窝状排列的一次颗粒,外层区域包括呈放射状排列的一次颗粒。其制备方法包括:将包括络合剂、氢氧化物和水在内的物料混合得到底液,然后向底液内同时持续加入络合剂、氢氧化物和镍锰二元混合盐溶液,在搅拌条件下共沉淀反应得到二元前驱体。锂离子电池正极材料,其原料包括二元前驱体。锂离子电池,其原料包括所述的锂离子电池正极材料。用电设备,包括锂离子电池。本申请提供的前驱体制得的正极材料,容量大,循环保持率高,充放电速度快。
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