1071
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本发明公开了一种二氧化钌包覆尖晶石富锂锰酸锂及其制备方法。该制备方法包括下述步骤:将氢氧化钠的水溶液和三氧化二锰于160‑200℃下进行微波水热反应,得前驱体;将硝酸锂、氯化钾和前驱体在450‑500℃下进行熔融盐反应,得尖晶石富锂锰酸锂;将尖晶石富锂锰酸锂分散到氯化钌的水溶液中,然后加入氢氧化钠的水溶液,之后将分离得到的固体在150‑180℃下反应即可。本发明制得的二氧化钌包覆尖晶石富锂锰酸锂在富锂锰酸锂表面包覆一层二氧化钌,一方面RuO2能够增加表面Li+和电子的传导,另一方面RuO2避免了富锂锰酸锂与电解液的直接接触,提高了晶体结构的稳定性,进而改善了富锂锰酸锂的高温存储和循环性能。
943
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本发明提供了一种锂电池的钴酸锂材料的修复回收方法,其特征在于,所述方法包括:将锂电池的正极铝箔片加热煅烧后,获取所述正极铝箔片上脱落的钴酸锂粉末;将所述钴酸锂粉末加入至氢氧化锂溶液中得到混合液,将所述混合液放置在第一温度范围的超声环境下进行反应;将反应后的所述混合液进行降温过滤,得到钴酸锂膏体;将所述钴酸锂膏体进行干燥处理,得到钴酸锂颗粒。本发明有效的缩短了钴酸锂的修复时间,并且增加失效钴酸锂结构中锂离子的含量,从而提高修复后钴酸锂的电化学性能,使修复后的钴酸锂可直接作为生产锂电池的正极原料。
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本发明涉及一种从废旧锂离子电池正极材料浸出废液中回收锂的方法。本发明采用硫酸调节废旧锂离子电池正极材料浸出废液的pH值至5以下,然后加热至温度为60~90℃进行减压浓缩得到含锂富集液;采用氢氧化钠调节含锂富集液的pH值至10以上,超声搅拌,静置后固液分离得到三元沉淀和含锂处理液;三元沉淀经洗水洗涤得到纯三元沉淀和含锂洗涤液;含锂洗涤液与含锂处理液合并为含锂精处理液;在超声振荡条件下,向含锂精处理液中加入饱和碳酸钠溶液沉淀剂进行沉淀反应,并保持沉淀悬浮直接过滤,得到碳酸锂沉淀和尾液;尾液蒸发结晶得到硫酸钠与碳酸钠;碳酸锂沉淀经水洗得到纯碳酸锂和水洗液,纯碳酸锂干燥得到Li2CO3‑0产品,水洗液返回配制饱和碳酸钠沉淀剂。
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基于三元材料与磷酸锰铁锂材料的锂离子电池正极,涉及电池领域。本实用新型是为了解决现有的锂离子电池在4.18~4.25V满电条件下进行针刺测试经常发生起火爆炸的情况的问题。本实用新型所述的基于三元材料与磷酸锰铁锂材料的锂离子电池正极,包括:铝箔层、第一磷酸锰铁锂层、第二磷酸锰铁锂层、第一三元类浆层和第二三元类浆层。本实用新型提出的基于三元材料与磷酸锰铁锂材料的锂离子电池正极通过第一磷酸锰铁锂层和第二磷酸锰铁锂层叠放在铝箔层的两侧,所述第一三元类浆层和第二三元类浆层分别叠放在第一磷酸锰铁锂层和第二磷酸锰铁锂层的外表面,解决了电池在进行4.18~4.25V满电条件下进行针刺测试经常发生起火爆炸的问题。主要用于移动电话等领域。
760
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本发明提供一种碳酸锂废渣回收制备草酸锂的方法。所述碳酸锂废渣回收制备草酸锂的方法包括如下步骤:(1)草酸溶液的配制;(2)碳酸锂废渣与草酸溶液反应;(3)压滤;(4)乙二胺四乙酸(EDTA)络合除钙;(5)浓缩分离烘干。本发明提到的碳酸锂废渣主要是卤水除钙渣,利用草酸转型可以直接获得高纯度草酸锂,省去了繁琐的提锂处理加工工序,该工艺具有制备流程简单、可操作性强、工艺周期短、车间易实施、制备成本低、锂回收率高等优点;此外,碳酸锂废渣转型后得到的草酸锂的经济价值高,可以产生显著的经济效益。
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本发明公开了一种从锂黏土中提取锂的方法,将锂黏土粉末进行焙烧,焙烧熟料经研磨后与浸出剂和水混合,在150‑300℃的温度和1.4‑2.5MPa的压力下进行浸出,固液分离得到含锂溶液和浸出渣,浸出剂为氢氧化钠、氢氧化钾、钠的强酸盐或钾的强酸盐中的至少一种,将含锂溶液加入适量浸出剂返回步骤S2中用于循环浸出,依此过程循环浸出若干次,得到富锂溶液。本发明基于高温高压下锂黏土矿中Li+同浸出剂中Na+/K+之间的离子交换作用实现锂黏土中的锂选择性浸出,同时通过高温焙烧,使黏土矿中某些惰性矿型进行晶型转化,提高了工艺的兼容性,浸出锂液的循环使用,有利于提高锂浓度的同时减少浸出剂的用量。
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本发明公开一种在锂离子软包电池内部原位生成锂参比电极的方法,在锂离子软包电池的制造过程中,在主电芯旁边引入一个微型锂离子电芯作为辅助电芯,该辅助电芯以镍片为负极,以锂盐作为正极材料,并与主电芯共享电解液;在主电芯未进行化成前,先向辅助电芯充电,使其负极镍片上产生锂单质镀层;向辅助电芯的正极区外侧的铝塑膜加热加压,使辅助电芯的正极彻底封闭并与主电芯隔离,剩余的负极部分即与主电芯一并形成三电极体系。以该方法制造三电极锂电池,在制造阶段无需操作易于燃烧爆炸的单质锂,并且在电池中原位镀锂后,第三电极表面也仅含极少量的锂,因而提高了三电极锂离子电池在制造与使用过程中的安全性。
819
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本发明公开了一种回收锂电池碳负极材料中的锂的方法,属于锂电池回收领域。本发明包括如下步骤:(1)首先将拆解锂电池得到的负极片在惰性气氛下烘干去除电解液,然后将负极片加入去离子水中搅拌得到负极活性材料与覆碳铜箔,过滤后再在惰性气氛下烘干得到负极活性物质;(2)将负极活性物质压制成块状后用石墨夹具夹住作为阳极,金属锂作为阴极,1mol/L的六氟磷酸锂碳酸酯类溶液作为电解液;(3)外接电源采用3.5~5V的电势,通电使锂离子从阳极脱出沉积在阴极金属锂的表面,从而实现负极片中锂的回收。本发明操作成本低,操作简便,能够将非正常情况下报废的锂离子电池负极片中的大部分锂提取出来。
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本发明公开了一种锂矿石两段转化制取碳酸锂的方法,属于锂冶金技术领域。将锂矿石粉与浓硫酸混合后,先在150~400℃条件下进行低温硫酸化焙烧,将锂矿石中的锂转变成水溶性好的硫酸锂,同时将氟转变成氟化氢气体除去,完成第一段转化;然后将熟料在550~900℃下进行中温还原焙烧,将熟料中的铁、铝等的硫酸盐转变成水难溶的氧化铝和氧化铁,产出的二氧化硫烟气用于制酸,完成第二段转化;还原焙砂用水浸提取锂,而铁、铝等杂质被留在浸出渣中,水浸矿浆过滤即可直接得到较纯净的硫酸锂溶液,既实现了浸出过程锂与铝、铁的分离,同时可实现硫酸的再生循环,降低了硫酸及中和用碱等药剂消耗,锂回收率高。
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本发明公开了一种碳酸锂转化为氢氧化锂的方法及系统。所述碳酸锂转化为氢氧化锂的方法包括:将碳酸锂与水混合,得到碳酸锂溶液;提供包含前驱体的乳状液,所述前驱体包括氧化钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氧化镁、石灰、电石渣中的任意一种或两种以上的组合,并使所述乳状液与碳酸锂溶液于2~70℃混合反应0.1~12h;将所获反应体系连续输入过滤组件,经固液分离获得液相和固体浆液,其中,所述过滤组件包括陶瓷膜分离组件;将所述液相浓缩,结晶得到氢氧化锂。本发明的碳酸锂转化为氢氧化锂的方法,可以实现连续操作,避免了传统电化学制备氢氧化锂中产生的大量氯气等腐蚀性气体对设备的损坏,该方法对设备和工艺环保要求更低。
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本发明公开了一种锂离子电池用钛酸锂复合负极材料及其制备方法,要解决的技术问题是提高锂离子电池负极材料的比容量、导电性和大倍率充放电特性。本发明的锂离子电池用钛酸锂复合负极材料,以钛酸锂为基体,在基体外包覆有纳米二硫化铁,纳米二硫化铁量为基体质量的0.1~10.0%,所述锂离子电池用钛酸锂复合负极材料的粒度为0.5~18μm。本发明的制备方法,包括以下步骤:制备高纯纳米二硫化铁,混合,烧结。本发明与现有技术相比,钛酸锂基体外包覆有纳米二硫化铁,有效改善了钛酸锂材料低电导率,提高其比容量和倍率充放电性能,工艺简单、工艺过程可控,生产成本低,对环境无污染,能够满足动力及储能锂离子电池的使用要求。
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本发明涉及一种利用磷酸体系从锂云母中选择性浸出锂的方法,属于锂资源提取领域。为了克服现有锂云母矿石提取锂工艺中除杂成本高且不彻底,后续锂产品的纯度不高的技术不足,本发明提供一种利用磷酸体系从锂云母中选择性浸出锂的方法,该制备工艺中使用磷酸溶液或者包括磷酸的混合酸溶液对锂云母进行酸浸取,其可以有效将提锂过程中的杂质离子转化为沉淀进入浸出渣当中,使得后续提锂工艺的成本大幅度降低,且产品纯度明显升高。该工艺处理步骤简单,处理效率高,有很好的工业应用前景。
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本发明涉及高压实低温型磷酸铁锂材料、锂电池正极片及其制备方法,所述磷酸铁锂材料包括大粒径磷酸铁锂和小粒径磷酸铁锂,所述大粒径磷酸铁锂和所述小粒径磷酸铁锂的质量比为1‑3:1,所述大粒径磷酸铁锂按的中位粒径为3‑5um,所述小粒径磷酸铁锂的中位粒径为0.3‑1.2um;所述大粒径磷酸铁锂为二次球形颗粒,所述二次球形颗粒为若干一次颗粒部分融合后形成的球形,球形内部中空且球面具有气孔;所述小粒径磷酸铁锂为分散的一次颗粒和/或若干一次颗粒凝聚形成的团聚体。通过以上比例的大小粒径,使小粒径填充大粒径的间隙,形成多级填充,从而实现高压实密度;另外由于大粒径为致密的二次球形颗粒,其内部的小空隙有一定的吸保电解液功能,从而显著提高低温性能。
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本技术涉及一种用于预锂化负极的设备和方法,所述设备包括:预锂化反应器,依次划分为浸渍区段、预锂化区段和老化区段,并且容纳有负极结构在其中移动的预锂化溶液;负极辊,设置在所述预锂化溶液之外,其上卷绕有移动前的所述负极结构;锂金属对电极,设置在所述预锂化区段中的所述预锂化溶液中,并与所述负极结构间隔预定距离以面对在所述预锂化溶液中移动的所述负极结构;和充电和放电单元,连接到所述负极结构和所述锂金属对电极,其中所述锂金属对电极与所述负极结构之间的间隔距离为7mm至15mm。
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本发明涉及一种盐湖卤水镁锂分离及制备碳酸锂的方法,在盐湖卤水中加入循环使用的氯化镁沉淀剂,反应结晶除镁富锂实现镁锂分离;氯化镁沉淀剂通过分离再生循环使用;在除镁后的溶液中加入除杂剂,进行深度除杂;最后,在深度除杂后的富锂溶液中加入碳酸盐,沉淀出碳酸锂晶体;碳酸锂晶体经过滤、洗涤、干燥,获得碳酸锂产品。本发明的优点:以简单工艺实现了高镁锂比盐湖卤水低成本镁锂分离技术难题,锂回收率高,产品优良,质量稳定,具有成本优势,便于工业化。
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本发明提供一种适合作为二次锂电池负极的锂铝合金及其制造工艺方法。锂铝合金的成份,锂含量为11%~20%,铝含量从80%~89%。在相对湿度低于2%的干燥空气中将一定比例的需要量的金属锂颗粒和铝颗粒放入陶瓷球磨罐,加入一定数量的刚玉球,充入惰性气体氩气,然后进行球磨30分钟到10小时,然后取出混合物,挑出刚玉球,将混合粉料填入模具,在油压机上压成需要厚度和直径的饼状物,饼状物的厚度和直径根据二次锂电池负极需要的尺寸来确定,饼状物放入二次锂电池用的有机电解液中,静置20~56小时,然后取出,用碳酸丙烯酯或碳酸二甲酯清洗干净得到锂铝合金。本发明工艺简单,易于操作和控制,能耗小,合成的锂铝合金适合作为二次锂电池负极,可以提高电池放电性能和循环寿命。
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本发明涉及锂二次电池的制造方法,其中,上述锂二次电池具备能够对锂离子进行吸留和释放的铝负极、能够对锂离子进行吸留和释放的正极以及电解质,上述铝负极由含铝金属构成,其包括下述工序:对锂二次电池进行组装的工序;对组装后的锂二次电池进行充电的工序;在充电后至少保存4小时的工序;以及在保存的工序之后对锂二次电池的容量进行检测的工序。
本发明涉及表面掺杂包覆法处理尖晶石锰酸锂锰材料,以提高锰酸锂系锂电池使用寿命和高温性能的新方法所述方法包括:其工艺如下:(a)钛酸四丁酯作为前驱体。钛酸四丁酯首先溶解在乙醇中,形成钛酸四丁酯溶液,然后将溶液缓慢滴入醋酸溶液(乙酸、乙醇和水)进行水解,搅拌得到溶胶,进一步加入乙醇稀释,防止胶体聚集。(b)将尖晶石锰酸锂粉末加入(a)制备的稀溶胶中,进行搅拌,然后干燥,最后煅烧,制备出表面掺杂二氧化钛的尖晶石锰酸锂,本发明通过表面掺杂包覆法处理尖晶石锰酸锂锰材料,保护锰酸锂表面抵抗氟氢酸腐蚀。
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本发明涉及一种改善叠片软包锂离子电池边缘析锂的方法,其控制锂离子电池电解液的注液量,所述注液量=(正极孔隙体积+负极孔隙体积+隔膜孔隙体积)*电解液的密度*注液系数,其中注液系数为1‑1.03。本发明的改善叠片软包锂离子电池边缘析锂的方法明显降低边缘厚度的增长比例、改善边缘析锂,且能提升锂离子电池循环性能。
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本发明公开一种双壳结构的低残锂高镍正极材料及其制备方法及锂离子电池,包括以下步骤:将NiaCobMnc(OH)2、氢氧化锂及掺杂剂混合,烧结后水洗形成浆液,并与低镍比例的镍钴锰混合盐以及氨水混合进行表面共沉包覆反应,将反应后产物与LiCl以及具有熔盐烧结性能的金属氯化物混合烧结,制得双壳结构的低残锂高镍正极材料。该正极材料内部核为Li(NiaCobMnc)1‑sAsO2,a≥0.8,0≤b≤0.15,且a+b+c=1,0<s≤0.05;内层壳为LiNixCoyMnzO2,0≤x≤0.7,0.1≤y≤1.0,且x+y+z=1;外层壳为LimMnCl6,0<m≤3,m+γn=6,γ为M金属的化合价。内层壳镍含量较低,解决了高镍材料表面残锂偏高、易吸水及结构不稳定问题。LimMnCl6为锂离子快导体物质,有助于锂离子以及电子的迁移与传输,提升材料的倍率性能。
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本发明提供了一种锂离子电池电解液及其制备方法和含有其的锂离子电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂,所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、锂盐添加剂、含硫添加剂和添加剂A,所述添加剂A如式1所示,式1,其中,R1、R2和R3分别独立地包括氢、烷基、烷氧基、烯丙基、丙腈基或膦酸锂基中的任意一种,添加剂A中膦酸锂基团数量≤1。本发明制备的锂离子电池电解液可以减缓FEC热不稳定带来的负面影响,解决硅负极高温存储性能差的问题。
本发明提供了一种锂离子电池正极活性材料及包含其的正极材料与锂离子电池,涉及锂离子电池技术领域,该锂离子电池正极活性材料,按重量百分比计包括以下原料:镍钴铝酸锂10‑30%、镍钴锰酸锂40‑60%和锰酸锂25‑35%,缓解了目前缺少成本低、能量密度高且安全性能好的正极材料的技术问题,该正极活性材料具有低成本、高能量密度和安全性能高的优点。
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本发明涉及一种从锂云母矿中提取碳酸锂的生产线,包括酸解池单元(100)、第一沉降池单元(200)、第二沉降池单元(300)、第三沉降池单元(400)、第四沉降池单元(500)、第五沉降池单元(600)和第六沉降池单元(700),使得锂云母浸出液中除锂离子外金属离子几乎除尽,最后加入饱和碳酸钠加热反应即可得到高纯度的碳酸锂,该生产线能耗低,对设备的要求低,除杂效果显著,适合以锂云母为原料的碳酸锂制备工艺推广应用。
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本发明涉及锂电池领域,公开了一种锂离子电池用正极材料及正极片及锂离子电池。正极材料,由第一磷酸铁锂材料、第二磷酸铁锂材料混合而成,其中第一磷酸铁锂材料的导电性能高于所述第二磷酸铁锂材料。
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一种锂离子电容器负极的预嵌锂方法,所述的锂离子电容器包括壳体、置于内部的电芯和含浸于电芯内的电解液,所述的电芯是由正极电极片、负极电极片和置于正极与负极之间的隔膜通过卷绕或叠片的方式得到的,所述的正极电极片包括正极涂布层和正极集流体,所述的负极电极片包括负极涂布层和负极集流体,所述的预嵌锂过程是将金属锂电极与电芯相对放置并用隔膜隔开,在金属锂电极与负极之间施加偏置电压,以恒电压放电的方式对负极进行预嵌锂操作。
本发明属于锂离子电池技术领域,公开了一种用于锂离子电池负极的木质素基水性黏结剂和基于其的锂离子电池负极电极片与锂离子电池。该木质素基水性黏结剂包括以下重量份数的组分:水溶性木质素100份;丁苯橡胶20~1000份。本发明还提供了一种基于上述黏结剂的锂离子电池负极电极片及其锂离子电池。本发明木质素基水性黏结剂应用于锂离子电池负极,增加了电极材料的分散性和粘结力,有效克服活性材料的团聚,提高电极浆料在Cu箔上的涂覆均匀性,电极材料韧性好,能降低其界面阻抗,降低了负极电极片电阻,较大改善材料的高倍率性能;另一方面,本发明提供的木质素广泛来源于天然植物,绿色环保,应用于水系黏结剂能显著降低电池的成本。
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本发明提供一种聚合物保护膜、金属锂负极片、锂离子电池。所述金属锂负极片的表面涂覆包含聚合物离子液体的聚合物保护膜,当用于锂二次电池中时,能够有效减缓甚至抑制锂枝晶的生长,提高锂二次电池的首次充放电库仑效率,显著改善锂二次电池的循环稳定性能和安全性能。
本发明提供一种锂离子二次电池用离子捕捉剂,其能够高选择性地捕捉由锂离子二次电池的构成部件产生的杂质金属离子,且平均单位质量的吸附能力高,抑制因杂质而发生短路,并且,因赋予中性液体而基本不对电解液造成影响,赋予长寿命的锂离子二次电池。本发明的锂离子二次电池用离子捕捉剂含有磷酸盐,所述磷酸盐是选自(A)特定范围的离子交换基团被锂离子取代的特定组成的α‑磷酸锆、(B)特定范围的离子交换基团被锂离子取代的特定组成的α‑磷酸钛、以及(C)特定范围的离子交换基团被锂离子取代的特定组成的三聚磷酸二氢铝中的至少一种。
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本发明涉及锂电池领域,尤其是涉及一种锂电池正极集流体及其制备方法与锂电池及其正极。正极集流体包括聚合物膜,所述聚合物膜两侧侧面上均设置有铝金属区,所述铝金属区上设置有铝金属层,且所述铝金属层的面积为聚合物膜面积的40~70%。本申请的锂电池采用上述正极集流体,提高了锂金属电池的能量密度的同时,在电池充放电过程中也降低了正极活性材料剥离脱落的概率,进而提高了电池的循环寿命,另外进一步降低了锂电池发生微短路的情况,提升了锂电池安全性能。
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本发明公开了一种从废旧锂电池回收锂钴镍锰的方法,其方法包括:(1)将废旧锂电池经放电、拆解后得到正极材料;(2)将第一步获得的正极材料与硫酸铁盐按照一定的质量比混合均匀,在一定温度下焙烧一定时间获得焙烧渣;(3)将第二步获得的焙烧渣用去离子水进行浸出后,采用抽滤将固液分离,得到含锂钴镍锰的浸出液,以及富含Fe2O3的浸出渣。本发明通过废旧锂电池正极材料与硫酸铁盐混合焙烧,并水热浸出,实现了对有价金属锂钴镍锰的高效率回收,其中锂的回收率最高达到97%以上,镍钴锰的回收率均超过90%。同时无废液产生,操作简单,成本低,易分离,安全环保,是一种绿色环保的回收方法。
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