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本发明公开了一种解决以钛酸锂为负极的锂离子电池胀气的方法,解决了现有技术的以钛酸锂为负极材料的锂离子电池普遍存在胀气的问题,它包括制作正、负极极片→制作电芯→焊接包装→封装注液→化成分容,在制作正、负极极片时,控制设计正极极片容量>设计负极极片容量,化成分容时,控制全电池的首次充电电位,使负极首次充电化成的电极电位控制在0.2~0.6V,通过降低负极的电位,使得负极能形成SEI膜,有效阻绝Ti3+与电解液有机溶剂发生反应。本发明的方法工艺步骤简单,成本低,不仅有效解决了以钛酸锂为负极的锂离子电池胀气问题,还能提高电池循环稳定性。
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本发明具体涉及一种锂离子电池锰酸锂正极材料及其制备方法。本发明采用低价态元素掺杂对尖晶石型锰酸锂进行改性,以改性后锰酸锂作为核体,同时在核体外以快离子导体和电子导体层叠包覆,有效地抑制了材料中Mn3+离子的Jahn‑Teller畸变效应、氧缺陷以及电解液中Mn的溶解等问题,显著地提高了材料的结构稳定性,并兼顾了材料锂离子扩散率和电子电导率的同时提升,双相壳层和低价态掺杂协同优化改性,利用二者产生的协同增效效应能够大幅增加材料的长循环寿命。实施例结果表明,本发明提供的锂离子电池核壳正极材料在55℃条件下循环200次后容量保持率高达98.8%。
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本发明提供了一种片状锂离子电池正极材料磷酸钴锂的制备方法,将硫酸钴溶于去离子水中,加入乙二醇,然后将磷酸加到制备好的硫酸钴溶液中,将氢氧化锂溶于去离子水中,然后加到硫酸钴和磷酸混合的溶液中,最后将蔗糖加入上述混合液中,搅拌后,将混合均匀的乳浊液转移到高压反应釜中,控制温度为180~220℃,反应4~24h后,过滤洗涤后,干燥一夜后,即得到了具有b轴取向的片状结构、高比容量的锂离子电池正极材料磷酸钴锂。本发明首次通过添加有机溶剂和蔗糖来共同实现形貌的控制和钴元素的价态稳定,进而寻求最优磷酸钴锂的合成条件。本发明通过有机溶剂控制形貌的合成,蔗糖作为相对廉价的还原剂有效避免钴元素价态的升高。
本发明提供可充分地兼具高充放电容量和良好的循环特性的锂离子二次电池用正极活性物质和使用了其的锂离子二次电池。为此,包含多个二次粒子,所述二次粒子由锂过渡金属复合氧化物的一次粒子多个聚集而构成,对于任意的三个位置处的正极活性物质的截面,测定各个截面中所观察到的各个所述二次粒子的扩展电阻分布,求出各个截面中所观察到的所述二次粒子的扩展电阻的平均值,该扩展电阻的平均值为1.0×106Ω/cm以上且1.0×1010Ω/cm以下。
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本发明涉及电池技术,具体为一种电池负极材料及其制备方法以及锂电池负极片、锂电池。该电池负极材料为自蔓延反应制备得到的二硅化钛。本发明还涉及一种锂电池负极,其包括原料包括导电剂、粘接剂以及上述电池负极材料。本发明还涉及一种锂电池,其包括正极、隔膜、电解液以及上述锂电池负极。通过用二硅化钛做电池负极材料,在一定程度上减弱了电池材料的体积效应,提高了循环性能。自蔓延反应制备得到的二硅化钛,其活性高、纯净度高以及导电性好,进而使制备得到的锂电池负极具有容量大、充放电速度快、循环寿命长、高比容量和高电导率的特点。
本发明提供了一种赝电容复合的高容量锰酸锂正极材料,包括锰酸锂基体以及分布于所述锰酸锂基体孔隙内的赝电容材料。本发明利用锰酸锂正极材料内部的介孔、大孔结构,在介孔、大孔的内表面构造赝电容材料,利用赝电容储存部分锂离子,从而在充放电过程中达到提高锰酸锂正极材料比容量的目的。
本发明提供能够实现锂离子的移动电阻与充电容量之间的优化的锂离子二次电池的充电装置和锂离子二次电池的充放电方法。一种将正极、负极和电解液收纳在电池壳体内而形成的锂离子二次电池的充电装置,具有电极形状变更单元,该电极形状变更单元在锂离子二次电池的充电时或放电时,使正极和负极中的至少一者的电极的形状以将形成于电极的能够浸入电解液的空隙的至少一部分扩大的方式进行物理变化,在锂离子二次电池的充电后或放电后,将电极的形状的物理变化复原。
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本发明公开了一种金属锂高沉积高溶出效率的可充锂电池电解液及其制备;所述电解液为双溶质双溶剂型电解液;LiN(SO2F)2为所述双溶质中的必须溶质,第二溶质为除LiN(SO2F)2外的锂盐;1,3-二氧戊环为所述双溶剂中的必须溶剂,第二溶剂为除1,3-二氧戊环外的醚类有机溶剂。本发明的电解液采用最基本的锂电池电解液材料,来源丰富,制备工艺简单,无需加稳定剂,适合工业化生产,且具有优异的电化学性能,室温离子电导率高达0.0102S?cm-1,电化学窗口可达3.6V,装配成锂-不锈钢对称电池,锂的沉积溶出首次效率可达91.6%,循环稳定效率达98.3%,沉积溶出极化电压低,且具有高循环寿命。
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本发明提供了一种磷酸锰锂复合材料,包括:LiMnPO4核心,包覆于LiMnPO4核心表面的LiNbO3层,包覆于LiNbO3层表面的C层。本申请还提供了磷酸锰锂复合材料的制备方法,包括以下步骤:将锂源、铌源、含碳络合剂与溶剂混合,得到铌盐溶液;将磷酸锰锂纳米颗粒与所述铌盐溶液混合,反应后干燥,得到络合凝胶复合物;将所述络合凝胶复合物一次烧结后研磨,再进行二次烧结,得到磷酸锰锂复合材料。本申请磷酸锰锂复合材料的制备工艺简单,易于控制,改性的复合材料具有放电比容量高、倍率性能好以及循环寿命长的优点。
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本发明公开了一种锰酸锂和镍钴锰酸锂纳米电池,包括正极、负极、多个隔膜、聚合物凝胶电解质、电池壳体,其特征在于,包括:正极由正极活性物质、粘结剂、导电剂和正极集流体组成,正极活性物质采用锰酸锂、镍钴锰酸锂材料;粘结剂采用聚偏氟乙烯;导电剂采用导电炭黑、导电石墨、鳞片石墨、纳米碳、纤维粉中的一种或多种;正极集流体采用铝箔;镍钴锰酸铝30%-40%;锰酸锂40%-50%;纳米碳、纤维粉3%-6%;导电炭黑2%-4%;鳞片石墨1%-4%;聚偏氟乙烯4%-7%;余量为铝箔,提高锰酸锂和镍钴锰酸动力电池比能量、功率、容量、放电效率、使用寿命、安全性和结构稳定性。
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本发明涉及锂离子电池制备领域,公开了一种成膜添加剂组合物及含有其的锂离子电池电解液与锂离子电池。其中,成膜添加剂组合物包括第一成膜添加剂和第二成膜添加剂;所述第一成膜添加剂为能形成有机膜的酯类添加剂,所述第二成膜添加剂在相同条件下的成膜反应电位高于等于所述第一成膜添加剂,且能形成无机膜的碳酸酯类添加剂。通过将本发明成膜添加剂组合物添加在电解液中,使得相应的电池在充放电过程中能够形成无机锂盐与有机聚合物的共混膜,在保持所形成的共聚膜具有有机聚合物膜的均匀致密,热稳定性好的特点的基础上,利用无机锂盐的导锂性能远大于有机聚合物的特点,改善电池的低温循环性能。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体公开了一种锂离子电池正极材料、正极和锂离子电池。所述锂离子电池正极材料包括正极活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂;所述正极活性物质:导电剂:粘结剂:溶剂的质量比为100:(0~0.6):1.2:(0~40)。本发明实施例提供的锂离子电池正极材料,导电剂含量少,正极活性物质的质量含量超过98.2%,使得正极材料中活性物质含量获得了极大的提高,实现正极混料克容量的提升,从而电芯能量密度得到显著提升,可广泛应用于锂离子电池的LiCoO2和LiCoxNiyMn1-x-yO2正极材料体系中。
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本发明公开一种用双草酸硼酸锂制备二氟草酸硼酸锂的合成工艺,包括以下操作步骤:将双草酸硼酸锂与含氟、硼、锂化合物混合,在0~150℃,反应压力在101kpa到150kpa之间以及溶媒体系中反应制得产物,在一定温度下反应后结晶真空干燥得到电池级二氟草酸硼酸锂。本发明工艺新颖,条件温和,能够得到高纯度的电池级二氟草酸硼酸锂盐。
一种锂离子二次电池正极材料硅酸亚铁锂Li2FeSiO4/C/Cu/Li3PO4的双导体修饰改性制备方法,属于锂离子电池材料领域。首先是将Cu(NO3)2·3H2O和(NH4)2HPO4溶解在去离子水中,加热蒸发溶剂,得到干燥粉末,热处理后得到Cu3(PO4)2;再将TEOS、LiAc·2H2O、Fe(NO3)3·9H2O和Cu3(PO4)2加入到P123的无水乙醇溶液中,搅拌蒸发溶剂后干燥;最后将干燥粉末热处理后得到Li2FeSiO4/C/Cu/Li3PO4。本发明采用简单的溶胶凝胶方法,原位制备出了Li2FeSiO4/C/Cu/Li3PO4复合材料。在得到的材料中,电子导体C和Cu以及离子导体Li3PO4共同修饰Li2FeSiO4,合成过程简单、成本低廉。对材料进行了电化学表征,该电极材料表现出了很好的倍率和循环性能。
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本发明涉及一种轻金属掺杂锂离子电池锰酸锂正极材料的制备和改进方法,采用以下工艺步骤:(1)将锰盐、锂盐、及少量溶剂,混合均匀后,准备煅烧;(2)将得到的混合物空气气氛中加热,得到前躯体;(3)将前躯体于自然冷却,加入掺杂元素,再研磨均匀;(4)得到的前躯与适量的包覆材料混合研磨均匀;(5)将上述粉末进行煅烧,得到粉末材料;自然冷却至室温后于球磨机中研磨,即得到所述的动力锂离子电池锰酸锂正极材料。本发明所制备正极材料颗粒均匀,结晶性能好;本发明所提供的尖晶石型的正极材料具有比容量高,循环性能好等较好的电化学性能;适合大规模化生产,可以用于动力锂离子电池正极材料使用。
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本发明涉及锂电池用正极活物质及其制造方法,更详细地涉及一种掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活物质的制造方法及根据其制造的掺杂异种金属并具有浓度梯度的锂电池用正极活物质。
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本发明公开了一种从钴酸锂电池废旧正极片中回收钴酸锂的方法,包括以下步骤:(1)将钴酸锂电池废旧正极片投入到溶解有柠檬酸的1-2mol/L盐酸浸出液中,在60-80℃条件下反应4-6h;(2)将步骤(1)的浸出液进行过滤,分离出铝箔和固体颗粒;(3)将固体颗粒洗涤并干燥;(4)在固体颗粒中加入锂源调整固体颗粒中Co/Li质量比,混匀,煅烧,冷却,得到钴酸锂。本发明利用柠檬酸和盐酸的混酸作为浸出液,可以有效分离正极材料和铝箔,工艺简单,无有毒有害气体产生。本发明回收的钴酸锂首次放电容量仍可达到140mAh/g,40次充放电循环后放电容量不低于90%。
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本发明公开了一种低温型锂离子电池电解液,由六氟磷酸锂LiPF6和混合溶剂组成,六氟磷酸锂LiPF6的浓度为0.8~1.5mol/l,所述混合溶剂由以下重量百分含量的组分组成:20%~40%的碳酸乙烯酯EC、5%~30%的碳酸甲乙烯酯EMC、30%~50%的乙酸甲酯MA、0.5%~5%的碳酸亚乙烯酯VC。本发明通过在基本溶剂碳酸乙烯酯EC中加入低熔点的有机溶剂碳酸甲乙烯酯EMC和乙酸甲酯MA以及成膜添加剂碳酸亚乙烯酯VC,使锂离子电池的低温性能得到了改善,提高了锂离子电池在低温条件下的电化学性能,大大拓宽了锂离子电池的应用范围。
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本发明涉及一种锂离子电池,特别是电动车用动力型锂离子电池。其特征在于:首先设计制造一种电池极片盒9,然后将电池极片装入极片盒9内,由电池盖4联接极片盒9固定后装入电池壳;再将电池盖4与电池壳焊接为一整体,构成为性能良好的动力型锂离子电池。生产过程的合格品率由传统技术的66%提高到100%;电池容量增加,内阻明显下降,电池的充放电性能明显改善,最大脉冲放电电流倍率可达15CA;电池容量和内阻分布均比较一致和集中,显著提高应用于电动车或电动工具上的电池组的性能。
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本发明涉及一种锂离子电池用磷酸亚铁锂-碳复合正极材料的制备方法,其特征在于以Fe3+化合物为原料,基于醚类有机溶剂体系,通过溶胶-凝胶方法,结合碳热还原法制备的。所制备的复合材料中磷酸亚铁锂为橄榄石型,粒径为400-800nm,且正极复合材料具有平稳的3.4V充放电电压平台,2C电流下可逆的充放电比容量达到134.5mAh/g。复合材料结构稳定,循环性能优良,且为环境友好型材料。
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本申请提供一种不但可以高度地实现以往由于二律相悖难以实现的高初期充放电效率和大放电容量这两种性能,而且还兼具优良的急速放电特性和循环特性的锂离子二次电池及其组成材料。具体地,本申请提供如下的一种复合石墨颗粒及其制造方法、及其使用其的锂离子二次电池的负极材料和锂离子二次电池,该复合石墨颗粒在X射线衍射的晶面间距d002小于0.337nm的石墨的至少一部分表面上,具有结晶性低于该石墨的碳材料,该复合石墨颗粒的纵横比在3以下,该复合石墨颗粒的0.5~20质量%为该碳材料,该复合石墨颗粒的拉曼光谱中,1360cm-1的峰值强度(I1360)相对于1580cm-1的峰值强度(I1580)之比(I1360/I1580)在0.1以上且小于0.3。
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本实用新型公开了锂电池负极片、卷绕品和卷绕式锂电池,包括锂负极片本体和负极极耳,锂负极片本体的至少一个表面涂覆有至少一条沿锂负极片本体的长度方向连续延伸的带状阻隔涂层,带状阻隔涂层对锂负极片本体表面相应部位进行屏蔽,以在锂负极片上形成受保护的导电通道;在锂负极片表面涂覆带状阻隔涂层,带状阻隔涂层对锂负极片本体表面相应部位进行屏蔽,以延缓锂负极片上该相应部位的放电反应速度,在锂负极片上形成一个始终与负极极耳连接的受保护的导电通道,避免形成电极“孤岛”;绝缘涂层对锂电池负极片的厚度影响更少,绝缘涂层在锂负极片上更可靠,形状更灵活,也便于工业自动化生产。
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本发明提供一种锂离子电池负极预锂化的处理方法。包括以下步骤:(1)首先在集流体上沉积金属锂层;(2)然后在金属锂层上包覆聚合物保护层;(3)将负极活性材料涂在聚合物保护层上制成负极极片,负极极片在电解液中溶解,金属锂层和负极极片上的活性材料直接接触,得到预锂化的锂离子电池负极极片。该处理方法能够使集流体上的预化锂得到保护,在干燥的空气环境中比较稳定,确保了集流体的使用和极片制作完全可以在普通空气环境下完成,聚合物保护层在电解液中溶解,不影响电池的内阻及电解液的成份变化,通过调整金属锂层的厚度可以控制负极补锂的程度,也可以在电池后续循环中不断提供锂源,减少电池的容量损失。
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本发明涉及的一种铝基富锂渣制备碳酸锂的方法,步骤为:(1)将铝基富锂渣与水混合制备铝基富锂渣浆液;(2)铝基富锂渣浆液碳化浸出得到碳化浸出液和碳化浸出渣;(3)碳化浸出液中锂含量<6.00g/L,则将碳化浸出液返回步骤(1),重复碳化浸出至锂含量为6.00~9.00g/L,将锂含量为6.00~9.00g/L的碳化浸出液热解得到粗碳酸锂和热解母液;(4)用80~95℃的水洗涤碳化浸出渣得到洗液和氢氧化铝;(5)热解母液和洗液返回步骤(1);(6)将粗碳酸锂碳化精制得到纯度>99.5%的碳酸锂产品。本发明方法工艺过程简单、制备的产品纯度高,且易与现有氧化铝生产流程嫁接,便于推广应用。
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本发明属于化学化工的技术领域,尤其涉及一种以锂云母为原料的碳酸锂生产系统。本申请提供了一种以锂云母为原料的碳酸锂生产系统,包括:球磨机、第一粉仓、搅拌器、密闭式窑炉、气体处理装置、粉料破碎机、第二粉仓、浸出装置、中和析出装置、冷却除杂装置、硫酸盐析出装置、浓缩结晶装置和碳酸锂析出装置,通过本发明的生产系统,将锂云母以及进行细化粉碎、溶酸混合、加热烘焙固化、破碎风送、浸出、中和析出、冷却除矾、硫酸盐析出、浓缩结晶和沉锂得到碳酸锂。本发明能实现碳酸锂的连续化生产,提高碳酸锂的生产效率以及锂回收率,生产能耗低,绿色环保生产,排污小。
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一种废旧锂电池正极材料的处理方法及废旧锂电池的回收处理工艺,涉及锂电池领域。该处理方法通过采用碱溶解‑酸浸出‑分离铁‑热法沉淀碳酸锂的工艺流程,有效地回收了废旧锂电池中的铁、铝和锂元素,其中,所采用的硫酸法浸出氢氧化铝工艺中,具备回收成本低、效率高且所得产品纯度高的优点,水热法沉淀碳酸锂具备一次性沉锂率高的优点。因此,上述的废旧锂电池正极材料的处理方法不但简单有效,而且可以使废旧电池中的主要元素Fe、Al和Li得到高效回收,并且不会产生二次污染,故其可以显著提高经济效益;另外,上述废旧锂电池的回收处理工艺包括上述的废旧锂电池正极材料的处理方法,其具备上述处理方法的各项优点。
本发明提供一种高磷酸含锂的2,4,6‑三氧代‑1,3,5‑三嗪‑三磷酸基锂盐及溶剂、添加剂等复配得到的锂离子电池阻燃电解质的制备方法,高的磷酸基与锂离子含量,在实现阻燃效果的前提下,提供多个锂离子附着位点,提高电解液中锂离子浓度,并减少了阻燃添加剂的使用。其特征在于,首先用亚磷酸三酯取代三氯异氰尿酸上的高活性氯,得到磷酸酯类化合物;再将酯类化合物水解得到磷酸基产物;其锂盐、中间体磷酸酯及其它添加剂溶解到有机溶剂中复配得到新型阻燃锂离子电池电解质,本发明所述的新型电解质可用于锂离子电池、锂氧电池、锂硫电池的电解质。
本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域,公开了一种高压实磷酸铁锂材料的制备方法以及由该方法制备的磷酸铁锂材料。该方法包括以下步骤:(1)将铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂加入分散剂中,保持锂元素与铁元素的摩尔比为1‑1.1:1,于研磨机中研磨,得到第一浆料;(2)向第一浆料中再次加入铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂,保持步骤(2)与步骤(1)中加入的铁源、锂源、磷源、碳源和添加剂的质量比均为0.05‑2:1,研磨,得到第二浆料;(3)对第二浆料进行喷雾干燥,得到磷酸铁锂前驱体;(4)在惰性气氛下对磷酸铁锂前驱体烧结,粉碎后得到磷酸铁锂材料。本发明制得的磷酸铁锂材料具备较高的压实密度和充放电性能。
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本发明公开了一种改性预锂化硅氧材料、制备方法、应用和锂离子电池。该改性预锂化硅氧材料,其包括预锂化硅氧材料及包覆层,预锂化硅氧材料包括锂硅酸盐和硅晶粒,包覆层包括磷酸铝盐聚合物。本发明制备的改性预锂化硅氧材料在制备锂离子电池时,具有容量高、首次充放电效率高、循环性能好的优点;同时该改性预锂化硅氧材料的耐水性好,在制造极片时包含该改性预锂化硅氧材料的浆料稳定性好,产气少;本发明制备改性预锂化硅氧材料的方法步骤简单,原料易获取,应用广泛,易于实现规模化生产。
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本发明提供一种LNCAO型正极活性物质,其可以提供每单位体积的放电容量较高,且放电容量保持性优异的锂离子电池。本发明的镍锂金属复合氧化物粉体的特征在于,其由用以下通式(1)表示的镍锂金属复合氧化物构成,LixNi1?y?zMyNzO1.7?2.2……(1),二次粒子的破坏强度在80MPa以下的范围内,以192MPa的压力压缩时的密度为3.30g/cm3以上,以240MPa的压力压缩时的密度为3.46g/cm3以上。上述镍锂金属复合氧化物粉体的制造方法的特征在于,在用于制造镍锂金属复合氧化物粉体前体的烧成工序之后,具有水洗工序。
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