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本发明涉及一种锂离子电池氧化还原对添加剂及锂离子电池电解液,属于二次锂离子电池电解液,特别涉及锂离子电池过充或滥用条件下使用的功能性电解液。本发明的锂离子电池过充防护功能性电解液,其过充添加剂采用氧化还原对添加剂。通过不同添加剂的组合不仅可以解决锂离子电池过充条件下的安全问题,还可以平衡电池组中的容量,提高电池使用效率。
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本发明提供了一种锂离子电池磷酸亚铁锂正极材料及其制备方法。本发明采用F-阴离子掺杂磷酸亚铁锂,获得Li(1+x)FePO4Fx复合材料。以固相烧结法为基础,将氟源与锂源、铁源、磷源混合,以特定有机溶液为溶剂,经球磨混合均匀后,在惰性气体保护下使用喷雾干燥获得前躯体;前躯体在惰性保护气氛中首先在300~450℃恒温培烧4~10个小时,然后在500~800℃恒温培烧8~20个小时,冷却至室温后获得由F-阴离子掺杂磷酸亚铁锂的复合材料Li(1+x)FePO4Fx。该制备方法以固相烧结法为基础,易于商业化应用,掺杂工艺简单实用,所制备的复合材料Li(1+x)FePO4Fx具备优秀的电化学性能以及良好的锂离子脱/嵌可逆性,具有广泛的应用前景。
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本发明涉及锂离子二次电池制造过程中产生的边角料及残片中正极活性材料的回收再利用。将锂离子二次电池正极边角料及残片采用机械方法破碎后,在水中或特定的有机溶剂中,于一定温度的下利用超声波震荡或机械搅拌等方法将附着在铝箔基体上的正极活性物质、添加剂(导电剂)、黏结剂与基片脱离,再将正极活性物质分离出来,经洗涤、干燥、高温处理后得到可直接使用的性能优良的正极材料。本发明解决了电池生产厂家在制造锂离子二次电池过程中产生的边角料残片的处理问题,使正极活性物质得到重新利用,这对于降低电池成本,防止环境污染都具有十分重要的意义。
本发明为一种复合氧化物的制造方法,经过原料混合物制备工序、熔融反应工序和回收工序而制造上述复合氧化物,上述原料混合物制备工序是将金属化合物原料和熔融盐原料混合而制备原料混合物,上述金属化合物原料至少包含选自含有以Mn为必需的一种以上的金属元素的氧化物、氢氧化物及金属盐中的一种以上的含Mn金属化合物,上述熔融盐原料包含氢氧化锂和硝酸锂,且氢氧化锂相对于硝酸锂的比例(氢氧化锂/硝酸锂)以摩尔比计为0.05以上且小于1的熔融盐原料;上述熔融反应工序是将上述原料混合物熔融而在300℃~550℃进行反应;上述回收工序是从反应后的上述原料混合物回收所生成的上述复合氧化物。
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本发明公开了一种改性钛酸锂负极材料的制备方法,一种改性钛酸锂负极材料的制备方法,原料按照重量份比例,包括以下工艺步骤:(1)钛酸锂的制备;(2)将钛酸锂、酚醛树脂、纳米硅粉混合成均匀浆体;(3)通过喷雾干燥,得到钛酸锂粉体;(4)将步骤(3)所得到的粉体与沥青粉体混合均匀;(5)将步骤(4)所得到的粉体在惰性气体的保护下,经过高温处理得到高容量改性石墨负极材料。本发明可以进通过固相法制备钛酸锂,具有工艺简单、制造成本低、制成周期短等优点。
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本发明为一种锂离子电池用镍锰酸锂正极材料的改性方法,其特征在于,包括:将镍锰酸锂和表面改性剂加入到水中并超声分散10-20min,然后加入氧化剂超声5-15min,再逐滴加入浓度为0.1-0.5mol/L的吡咯乙醇溶液,滴加完毕后继续超声5-15min,静止老化1-3h,抽滤、洗涤、80-100℃干燥后即得聚吡咯包覆改性的镍锰酸锂正极材料,其中聚吡咯包覆量为材料总质量的0.5-5%。本发明制备的镍锰酸锂正极材料的比表面降低,具有优异的加工性能,而且应用于锂离子电池,其循环性能更为优异。
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本发明涉及用于锂离子电池的电极材料,该电极材料的特征在于:该电极材料含有5-85重量%的BET表面积为5-700m2/g且平均初级颗粒直径为5-200nm的纳米级的硅颗粒;0-10重量%的导电碳黑,5-80重量%的平均颗粒尺寸为1μm-100μm的石墨和5-25重量%的粘合剂,其中各组分的份额之和最多为100重量%;本发明还涉及根据本发明的电极材料用于制备锂离子电池的用途和具有含有本发明的电极材料的负极的锂离子电池。
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本发明公开了锂硫电池领域的一种碳包覆硫基正极复合材料,包括硫基正极材料和无定型碳,无定型碳均匀致密地包覆在硫基正极材料表面,所述硫基正极材料颗粒为10纳米~10微米,所述无形型碳层厚度为1~5纳米;还公开了正极,包括集流体和负载在集流体上的正极材料,所述正极材料包括正极活性物质、正极粘结剂、导电组分,其中,正极活性物质为上述碳包覆硫基正极材料;再采用该正极制备相应的锂硫电池;本发明将无定型碳包覆硫基正极活性材料表面上,可显著的提高正极材料的导电性,采用该正极的锂硫电池比容量较高,循环性好;本发明的制备工艺简单,适宜于大规模工业化生产。
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一种测定锂矿石中锂、钠、钾、铷、铯的方法,包括以下步骤:(1)样品前处理;(2)标准系列工作溶液;(3)铷、铯单元素标准储备溶液;(4)外标法测定锂钠钾;(5)标准加入法测定铷铯。本发明采用微波消解对锂矿石进行前处理,用标准曲线法测定锂钠钾含量,低含量的铷铯采用标准加入的手段,可消除基底干扰的影响,其操作简单,灵敏度高,重现性好,实现对锂矿石中多种组分快速、准确地测定,具有较高的推广应用价值。
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提供了体积容量密度大、安全性高、均匀涂布性 优良、在高充电电压下充放电循环耐久性及低温特性也优良的 锂二次电池用正极活性物质。所述方法是通式 LipNxMyOzFa(N为选自Co、Mn以及Ni的至少1种元素;M为选自除N元素以外的过渡金属元 素、Sn、Zn、Al以及碱土类金属元素的至少1种元素。0.9≤p ≤1.1、0.97≤x<1.00、0<y≤0.03、1.9≤z≤2.1、x+y=1、0 ≤a≤0.02=所示含锂复合氧化物的制造方法,使用M元素源、 分子内至少具有羧酸基并且羧酸基数或者羧酸基和羟基数的 合计在2以上的羧酸、平均粒径(D50)2~20μm的N元素源 粉末、锂源粉末以及根据需要使用的氟源,由至少上述M元 素源和上述羧酸制成羧酸的M元素盐水溶液,在氧气氛下于 700~1050℃烧结在上述N元素源粉末中含浸该M元素盐水溶 液调制而得的干燥混合粉末。
一种用于从地热盐水中直接提取锂的系统和方法,更具体地是二元循环地热设备(200)、直接锂提取回路(400)、氯化锂浓缩和纯化回路(600),以及锂电池化学处理回路(800)的顺序组合,其用于由地热盐水生产电池品质的一水合氢氧化锂、碳酸锂或两者。处理回路由二元循环地热设备产生的电力和热量提供动力,而不使用碳基燃料。从地热盐水溶液中可能产生的不凝性气体不会排放到大气中。
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一种锂-二硫化亚铁一次性扣式电池及其制备方法,包括:扣式正极壳和扣式负极盖,壳体内有正极和负极,正、负极之间有隔膜,正极活性物质为二硫化亚铁;负极活性物质为锂。在正极靠扣式正极壳的一侧表面上固定有正极集流体;扣式负极盖的内侧固定有负极集流体;集流体为网状。或者本发明在扣式正极壳和扣式负极盖的内侧表面分别涂覆有一层导电涂层。本发明中正极的成分重量百分比为:二硫化亚铁粉86~95%;导电剂乙炔黑或超细导电石墨2~8%;聚四氟乙烯或羧甲基纤维素钠3~6%。本发明采用价格低廉的正极活性物质二硫化亚铁和金属密度最小的负极活性物质锂制作电池,具有轻便、高容量、高放电平台,高比能量,成本低和环保的优势。
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本发明提供了一种锂硫电池极片及其制备方法和锂硫电池,所述锂硫电池极片包括集流体和设置在集流体至少一侧表面的第一活性材料层,第一活性材料层在远离集流体的一侧表面设置有第二活性材料层;第一活性材料层和第二活性材料层中均包括硫和碳,第一活性材料层中的硫的含量大于第二活性材料层中的硫的含量。本发明通过提高靠近集流体一侧的活性材料层中的硫的含量,降低远离集流体一侧的活性材料层中的硫的含量,在保证锂硫电池的能量密度的同时,抑制活性材料硫从极片表面溶解至电解液中产生穿梭效应,减缓锂硫电池的自放电和容量衰减,提高了锂硫电池极片的能量密度、倍率性能和循环稳定性。
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本发明公开了一种高电压锂离子电池非水电解液,包括电解质锂盐、非水有机溶剂和添加剂,按在高电压锂离子电池非水电解液中的质量百分含量,所述添加剂组成为:硫系化合物0.5~1.0%,正极保护添加剂0.5~3.0%,负极成膜添加剂0.1~8.0%。本发明还公开了一种高电压锂离子电池。本发明中的高电压锂离子电池非水电解液能够有效抑制金属离子的溶出,减少电解液的分解产气,提高电池在高电压下的循环性能,同时能够降低电池的阻抗,改善锂离子电池的低温性能。
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本发明提供一种掺硅补锂技术方案及其锂离子电池的组装方法,涉及锂电池技术领域。该掺硅补锂技术方案,具体包括如下步骤:改性开孔硬碳(MHC)的制备:按照质量比8:1:0.1:0.1:0.1:3分别将浓硫酸、双氧水、聚乙二醇400、氨基丙醇、无水乙醇、硬碳加入到搅拌容器中,保持环境为0℃,搅拌时间约15‑20分钟至溶液粘稠;将以上粘稠溶液用去离子水清洗至溶液PH为6±0.5,然后在100℃下烘干,最后在300‑350℃下处理24h,获得MHC。本发明使得首次充电消耗的不可逆锂离子得到补充,且锂电池的使用寿命大大提高。
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本发明涉及锂电池技术领域,公开了一种用于锂电池的复合隔膜的制备方法及使用其的锂电池,包括以下步骤:S1)制备预聚体;S2)制备含有单层包覆膜的微胶囊反应液;S3)制备含有双层包覆膜的微胶囊反应液;S4)制备含有三层包覆膜的微胶囊体;S5)制备所述用于锂电池的复合隔膜;采用微胶囊成型技术,将吸热相变材料(氟类衍生物,如全氟己酮或七氟环戊烷)包裹在尿素‑三聚氰胺‑甲醛聚合形成的有机薄膜胶囊体内,制得的复合隔膜含有的微胶囊相当于灭火剂,能瞬间吸收大量热量,具有优良的快速冷却性能;本发明提出的一种使用上述制备方法获得的复合隔膜制备的锂电池,制得的锂电池具有抑制热失控的功能。
本发明涉及锂离子电池正极材料、锂离子电池等领域,具体涉及一种锂离子电池银、钴和镍掺杂锰酸锂正极材料及其制备方法,其中制备方法包括如下步骤:A、将锰化合物、镍化合物、钴化合物、锂化合物、银化合物及氧化剂混合充分研磨或球磨成反应混合物,并转移到反应釜中;B、用表面活性剂、有机烷烃、表面活性剂助剂和水混合制成微乳液;C、将微乳液加入到反应釜中,充分混合,密封,置于烘箱中反应;D、将C步反应后的混合物缓慢加入到酒精中,搅拌并过滤、过滤物用蒸馏水洗涤后,干燥,即得。优点为:颗粒粒径均一;颗粒粒径、形貌、银、钴、镍掺杂量等易于控制;可广泛地应用于各型锂离子等制造;工艺简单、成本低,易于规模化生产。
本发明的制造锂复合负极活性材料的方法包括以下步骤:通过将锂金属和负极活性材料的混合物挤出来制造粒料;将所述粒料浸没在包含SEI成膜添加剂的电解质中;和通过将所述粒料研磨、洗涤和干燥以将所述粒料制造成粉末形式。本发明利用所述锂复合负极活性材料粉末所制造的负极和锂可充电电池藉由锂被均匀地掺杂在负极中而均匀形成的SEI膜,并且在初始充电期间,稳定地形成了SEI膜,并因此实现了改善锂可充电电池的初始效率的效果。
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本发明公开了一种含碳酸锂涂层的锂离子隔膜及其制备方法。主要包括基膜、涂覆在基膜表面的安全涂层;所述安全涂层主要包括混合胶、助剂、水;所述安全涂层中各原料组分的添加量为:以百分数计,混合胶90‑93%、助剂5.5‑6.5%、余量为水;所述混合胶主要包括高分子胶料、碳酸锂;所述混合胶中碳酸锂的添加量为高分子胶料的0.5‑2%。本发明所述的含碳酸锂的涂层隔膜可以在电池内部热失控前期快速提供气体分子,加快安全结构达到临界气压的时间,提高电池安全性能;本发明所述的含碳酸锂组分的特种涂覆隔膜涂层材料制备流程简单,成本较低,可显著提高电池安全性,可实现工业化生成,具有较大的经济价值和实用价值。
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本发明提出了一种锂硫电池电解液及其应用以及一种锂硫电池,属于锂硫电池技术领域。具体来说,所述的锂硫电池电解液,包含咪唑啉酮环结构的添加剂。本发明通过在电解液中加入所述结构的添加剂,降低锂硫电池充放电过程中极化效应,提高多硫化物的转换效率,促进短链多硫化物的溶解,最终明显提高锂硫电池的容量及循环稳定性。
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本发明公开了一种锂电池盒子及锂电池包及其应用,属于锂电池技术领域。它包括盒体和底座,盒体和底座为可拆卸连接,盒体和底座连接后构成电芯位,盒体内壁均匀设置有若干根加热丝,每根加热丝外均包裹有绝缘层,盒体内壁还设有若干个绝缘隔板,相邻两个绝缘隔板之间形成绝缘层的安装空间,其中,绝缘隔板的厚度大于绝缘层的直径,加热丝两端分别电连接加热丝正极和加热丝负极。本发明的锂电池盒子在现有的电池盒的基础之上,其内部设置有加热丝,可以在严冷的冬天对锂电池整体进行加热,在严寒的冬天可以使电池盒内部温度如春,解决现有锂电电动自行车,在冬天续航能力减弱,寿命减少等问题。
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本发明的一种无损检测锂离子电池正极可逆锂损失方法,可解决现有锂电池有损检测方法不仅耗时,操作困难,还存在风险的技术问题。包括以下步骤,a、制作软包叠片电池,在正负极之间加入参比,组装成软包三电极电池;b、将步骤a中制作的三电极电池在25±2℃下化成,分容;c、将步骤b中的三电极电池在设定的温度下进行充放电循环,监控三电极电池电压变化,绘制负对参初始以及循环后V~Q曲线,根据负对参初始以及循环后V~Q曲线计算正极可逆锂损失量。本发明是通过三电极监控石墨三个脱嵌锂平台变化,量化正极可逆锂损失,降低了操作的风险性,且测试方法简单易行,测试结果精确可靠,具有很好的实用性和可行性。
本申请涉及监控、分析锂离子电池正极极片反弹的方法及锂离子电池。所述锂离子电池包括正极极片,其包括在正极箔材的两侧上布置的正极材料涂层;负极极片,其包括在负极箔材的两侧上布置的负极材料涂层;和隔膜,其中,所述隔膜位于正极极片和负极极片之间,其中,所述锂离子电池进一步包括间断布置的阻隔物,以形成有具有所述阻隔物的第一区域和无所述阻隔物的第二区域,其中,所述阻隔物沿正极极片长轴方向间隔地在垂直于所述长轴的方向上围绕包覆所述正极极片,或者间断地设置在正极极片与隔膜之间或间断地设置在负极极片与隔膜之间。本申请还涉及根据锂离子电池正极极片反弹的方法及锂离子电池对正极材料进行优化。
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本发明属于锂离子电池技术领域,特别涉及一种高品质富锂锰基锂离子电池正极材料及其合成方法。包括以下步骤:氨基酸与镍钴锰金属络合制备前驱体,上述前驱体与锂盐混合经球磨、干燥、煅烧得到成品。氨基酸作络合剂,环保无毒,对运营设备的腐蚀性极小;其对镍、钴、锰的络合作用略强于氨水,且对三金属的络合作用相近,有利于三种过渡金属共沉淀,实现各金属元素在材料中的均匀分布,提高富锂锰基材料综合电化学性能,提升材料的品质。本发明制备的富锂锰材料具有高振实密度、高压实密度、电化学性能较优等特点。
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本发明公开了用于提升硅碳负极材料效率的锂离子电池,包括钢壳,所述钢壳由外壳、负极和隔层组成,外壳、负极和隔层均为为环状,并依次套接在一起,外壳、负极和隔层顶部和底部均覆盖有绝缘体,隔层的内部包覆有正极和绝缘板相互交错,添加Li3Ti2(PO4)3材料的作用:首次充电过程中,正极活性物质镍钴锰酸锂中的锂完全脱出经电解液嵌入负极之后,添加的Li3Ti2(PO4)3继续提供用于电池电化学反应的锂,补充因为负极SEI成膜、硅碳结构变化而引起的不可逆的锂损失,从而提高电池的首次容量发挥,补充由于硅碳负极因为体积结构变化而形成的不可逆的锂损失,从而提升电芯首次效率,优化电池电性能,首次效率明显高一些。
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本发明提供了一种低品位磷酸锂酸性转化法制备电池用碳酸锂的方法,采用铁、亚铁、铝、钙的可溶性盐作转化剂,在低酸条件下转化剂与磷酸锂充分反应,使磷酸锂中的锂离子和磷酸根初步分离;然后调节复分解反应产物的pH值,使磷酸铁、磷酸亚铁、磷酸铝或磷酸氢钙能够完全沉淀;过滤掉沉淀后,向滤液中加入碱性物质调节滤液的pH值,将滤液中的铁离子、亚铁离子、铝离子或钙离子沉淀为氢氧化铁、氢氧化亚铁、氢氧化铝或氢氧化钙,进而除去,得到初步净化液;然后对初步净化液进行离子交换处理,得到深度净化液;深度净化液与碳酸钠溶液于85~100℃条件下反应,洗涤干燥后得到电池级碳酸锂。
本发明公开了一种利用液相反应来回收提取废旧锂离子电池中钴、铜、铝、锂四种金属元素的方法,包括以下步骤:(1)将1~1000g机械粉碎后的废旧电池粉分散到氢氧化钠溶液中,待电池粉中可溶解部分完全溶解后,以旋液分离的方法在溶液上层分离出塑料粉和碳粉、下层分离出电极粉,中层滤网获得铜粉;(2)获得氢氧化铝沉淀的步骤;(3)获得碳酸锂沉淀的步骤;(4)获得草酸钴的步骤。本发明实现了钴、铜、铝和锂的分离,利用本发明制得的氢氧化铝、草酸钴和碳酸锂均匀一致、结晶度高,本发明中所得到的氢氧化铝、铜粉、草酸钴和碳酸锂实现了电池材料的回收循环再利用,且成本较低,适合工业化大规模生产。
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本发明公开了一种改性磷酸铁锂电池正极材料及其制备方法,制备方法包括如下步骤:(1)将化合物A和化合物B混合反应、干燥,得到锆掺杂的碳材料前驱体;(2)将步骤(1)所得锆掺杂的碳材料前驱体进行烧结,得到锆掺杂的碳材料;(3)将磷酸铁锂与步骤(2)所得锆掺杂的碳材料混合反应、干燥,得到改性磷酸铁锂电池正极材料;其中,所述化合物A为可提供碳源和氮源的化合物,化合物B为可提供锆源的化合物。相对于现有技术,本发明通过锆掺杂的无定型碳材料对磷酸铁锂进行改性,具有减小锂离子迁移所受到的阻力、改善充放电过程中材料体积膨胀、防止碳材料脱落的优点,具有很好的应用前景。本发明还公开了一种锂离子电池。
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本发明涉及一种掺杂硼的磷酸钒锂正极材料在锂离子电池中的应用,所述正极材料组成为:Li3V2-xBx(PO4)3/C(0.01≤x≤0.15);正极材料中硼原子半径大于钒,掺杂硼后能扩充锂离子运输通道,促进离子扩散。掺杂硼的磷酸钒锂的正极材料与没有掺杂的磷酸钒锂正极材料相比电子导电率和离子电导率得到很大提高;做为锂离子正极材料的初次放电比容量,循环性能和倍率性能都得到很大的提高。
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本发明公开了一种锂离子电池中富锂三元正极材料的制备方法,包括步骤:S1、将水溶性镍盐、水溶性钴盐和水溶性锰盐混合,并溶解于乙二醇的水溶液中,获得混合溶液;S2、将螯合剂和沉淀剂加入混合溶液中并进行反应,获得前驱体;S3、将前驱体与锂盐混合并进行煅烧,获得富锂三元正极材料。根据本发明的锂离子电池中富锂三元正极材料的制备方法一方面以乙二醇的水溶液作为溶剂,有效地改善了合成材料的团聚性问题,从而改善材料的电化学性能;另一方面通过选择合适的螯合剂,合成了稳定的前驱体,从而增强了合成材料的稳定性;同时,该制备方法还有效避免了现有技术中以氨水作为原料所带来的挥发污染的问题。
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