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本发明涉及一种锂离子动力电池正极材料尖晶石锰酸锂的制备方法,包括有如下步骤:1)原料选择:选取锰氧化物、锂源材料和掺杂金属元素氧化物进行混合;2)将步骤1)所得的混合物混合均匀后送入连续烧结炉中进行高温梯度烧结处理,梯度烧结详细步骤如下:第一步烧结,在1000~1200℃下烧结3~5小时;第二步烧结,在800~900℃下烧结4~6小时;第三步烧结,是在500~700℃下烧结5~8小时,同时通入压缩空气。烧结结束后自然冷却,经过粉碎和分级处理即可。本发明具有以下优点:工艺简单,通过超高温烧结处理控制锰酸锂的结晶度和表面状态以降低锰溶解,此后通过低温烧结处理控制或者消除氧缺陷。
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本发明涉及一种电池级磷酸二氢锂的生产方法,属于磷酸二氢锂制造技术领域。市售工业级氢氧化锂可溶性杂质较高,本发明针对现有工艺中可溶性杂质易富集的问题提供一种新的电池级磷酸锂的生产方法。包括以下步骤:(1)重结晶氢氧化锂制备;(2)中和反应:将磷酸与重结晶氢氧化锂按摩尔比LiOH∶H3PO4=1∶1-1.1进行反应,调节pH值到1-3,得到磷酸二氢锂溶液;(3)蒸发浓缩;(4)冷却结晶分离;(5)烘干包装得到磷酸二氢锂产品。本发明工艺流程短,操作简单,生产成本低,所得的电池级磷酸二氢锂产品杂质低(产品中的Na、K、SO42-、Cl-均小于20ppm),质量稳定,适用于制备锂离子电池的正极材料。
本发明涉及锂离子电池材料制备技术领域,公开了一种磷酸铁锂材料以及以混合铁源与混合磷源制备磷酸铁锂材料的方法。该方法包括以下步骤:(1)将铁源和磷源按照铁元素与磷元素的摩尔比为1:1‑1.05的比例加入分散剂中,同时加入碳源和添加剂,球磨,其中,铁源为磷酸铁和氧化铁,磷源为磷酸锂和磷酸;(2)将球磨浆料砂磨至浆料的固含量为30‑45%,粒度为0.3‑0.65um;(3)对砂磨浆料进行喷雾干燥,得到磷酸铁锂前驱体;(4)将磷酸铁锂前驱体烧结,然后水冷至室温,其中,烧结温度为750‑790℃,烧结时间为6‑14h;(5)将烧结材料粉碎。该方法既能极大的降低生产成本,又能使材料具有优异的电化学性能。
本发明提供一种中间液相方法制备碳复合磷酸钒锂无粘结剂正极,具体步骤是称取锂源、钒源于小烧杯中,添加去离子水,搅拌20min至其完全溶解,将其转移至水热内胆中,添加去离子水至内胆体积的80%,在100~180℃的鼓风烘箱中水热12~48h。称取磷源及有机碳源于烧杯中,加入去离子水,搅拌20min至其完全溶解,之后将自然冷却后的中间相液体缓慢滴加到溶有磷源和有机碳源的烧杯中,搅拌20min至溶液变成橙黄色,加热浓缩至一定体积。之后将碳基体浸泡在液相前驱体中1‑4小时,并在60℃的鼓风烘箱中于24~36h烘干。将烘干后的碳基体在氮气气氛下350℃预烧2~6h,在650~850℃下煅烧6~12h,自然冷却后得到无粘结剂Li3V2(PO4)3/C电极,以其作为锂离子电池正极显示出较好的电化学性能。
本发明提供高性能耐热梯度纳米线正级及亲锂性负极复合固态锂电池,涉及电池技术领域。步骤一、电池正极材料制备、将过氧化氢溶液添加到的五氧化二钒中,并将混合物剧烈搅拌得到钒溶胶,将离子水和聚乙二醇分别添加到得到的钒溶胶中。具有正极内部结构的大面积接触界面和稳定的结构强度的核‑壳结构可以显着增加循环期间的离子/电子传输和缓冲液体积变化,有效的界面工程使SSLB具有较低的界面电阻,高容量和良好的循环稳定性,对于负极界面发生的复杂反应,以及锂枝晶生长与体积膨胀的问题,前者可以通过采用固态电解质的方法来避免,后者我们通过在负极添加一种铜镍双金属层改性三维骨架材料,引导锂离子沉积,促进锂金属负极的稳定循环。
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本发明提供一种磷酸铁锂废粉的处理方法及磷酸铁锂,包括如下步骤:采用碱液浸泡磷酸铁锂废粉,过滤得到碱浸黑粉,而后加入酸浸泡,调节浸出液的pH至1.5~3.5,加入铁粉反应,固液分离得海绵铜和浸出液,继续除重金属和铝,再加入特定配比的磷源、铁源和锂源反应得浆料,干燥得磷酸铁锂前驱体粉末,加入碳源,在高温惰性氛围下烧结制备得到磷酸铁锂产品。本发明处理工艺可同时回收磷酸铁锂废粉中的锂铁磷元素,直接制备得到高附加值的磷酸铁锂产品。
本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种锂离子电池富锂锰基正极材料稳定界面的构筑方法及应用,利用氟硅烷作为电解液的添加剂,清除电解液中的氢氟酸,改变锂离子溶剂化结构,同时在充放电循环过程中原位形成一层富含LiF的CEI。本发明的富锂锰基正极材料稳定界面的构筑方法通过向电解也中添加氟硅烷作为添加剂,在用于锂离子电池体系时能够清除氢氟酸(HF),改变锂离子溶剂化结构,并且在富锂锰基(LRMO)电极表面形成一层薄、坚固、致密且富含LiF的CEI,增加了电池的循环稳定性,能够有效延长大容量可充电锂离子电池的使用寿命。
806
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本发明公开一种锂离子电容器,其正极电极物质层中的活性物质为双电层型储能炭材料,负极电极物质层中的活性物质为嵌锂型储能材料,电解液包括可溶锂盐和溶解有可溶锂盐的非质子有机溶剂;所述锂离子电容器开路电压处于最高工作电压时电解液浓度为x,开路电压处于最低工作电压时电解液浓度为y,同体系电解液在‑20‑60℃的最大电导率浓度值为z,三个浓度值的关系为x≤z≤y。所述的锂离子电容器,在最低工作电压和最高工作电压之间工作时,其电解液的浓度变化对应于电导率值较高的浓度范围,较大限度利用了电解液离子导电能力最高的区间,因而锂离子电容器具有较低的内阻和更为优异的功率特性。
804
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本发明提供一种从镁锂混合溶液中提取锂的方法,涉及碳酸锂提取技术领域。包括以下步骤:(1)将含镁锂混合溶液配制成溶液,加入氧化镁或氢氧化镁,固液分离留澄清溶液;(2)温度为30‑110℃时加入有机胺,固液分离得到氢氧化镁和混合溶液;(3)向混合溶液中加入碳酸根引入剂,固液分离后得到碳酸锂和滤液;(4)滤液中加入氧化钙或氢氧化钙,分离得到有机胺和钙盐混合溶液;(5)加入萃取剂,得到溶有有机胺的萃取剂;(6)加入无机酸,将有机胺盐至少重复步骤(4)、(5)、(6)一次,回收有机胺。本发明在提取碳酸锂的同时制备出纯度很高的氢氧化镁,通入二氧化碳或加入碳酸盐后可形成碳酸锂沉淀;使用无机碱回收有机胺,降低了成本。
806
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本发明涉及一种高能量密度锂电池磷酸铁锂正极材料及其制备方法,该制备方法包括以下步骤:(1)含锂盐聚丙烯腈纺丝溶液配制;(2)含亚铁盐聚丙烯腈纺丝溶液配制;(3)纳米纤维无纺布的静电纺丝制备:将含锂盐聚丙烯腈纺丝溶液和铁盐聚丙烯腈纺丝溶液分别注入两个纺丝注射器并摆放于纺丝设备内,静电纺丝得纳米纤维无纺布;(4)纳米纤维无纺布的碳化得磷酸铁锂碳纳米复合材料;(5)后处理:将磷酸铁锂碳纳米复合材料加入到锰盐水溶液中,分散后,进行后续一系列烘干处理,即得。有益效果为,分别配制锂盐和亚铁盐溶液,然后再通过静电纺丝将其交错均匀复合,可保证产品性能均一稳定,同时有利于原料回收;锰盐后处理,有利于能量密度提升。
956
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本实用新型涉及锂电池加工技术领域,且公开了一种锂电池加工用锂片方打圆装置,包括装置本体,装置本体的上端外表面固定连接有安装工位与牵引电机,安装工位位于牵引电机的右侧,安装工位的上端外表面固定连接有支撑杆,支撑杆的上端外表面固定连接有上料板。该一种锂电池加工用锂片方打圆装置,通过伺服电缸对冲压模具机构做工后对负极盖内锂片平压到设定尺寸厚度,并且为了防止施压过程中锂片与冲压模具粘连,特在模具与金属面之间运用防粘隔离胶带,隔离胶带通过卷料支架在牵引电机的拉动下与方打圆工序同步走带,这样防止锂带模具粘连,并且牵引电机输出的隔离胶带同步收卷在收料支架上,防止造成浪费。
本发明提供了一种亲锂碳纳米管纸的制备方法,在碳纳米管表面采用原子层沉积方法形成亲锂材料包覆层,之后采用湿法造纸工艺抄造,本发明还提供一种复合金属锂负极的制备方法,将固态锂加热到熔融状态,之后高温熔融状态的锂注入亲锂碳纳米管纸。本发明采用原子层沉积技术在碳纳米管表面形成均与致密的亲锂包覆层,降低锂沉积的成核势垒,使得锂金属在碳纸内形成均匀沉积,制备的复合锂金属负极具有抑制锂枝晶生长、改性固态电解质界面膜成分的作用,同时还具有为锂金属沉积提供空间,显著提高了锂金属负极的循环稳定性、循环寿命。
本发明属于电化学储能新材料及其制备技术领域。本发明提供一种氟氧磷酸盐锂离子电池材料的制备方法及正极片与锂离子电池。该方法包括如下步骤:1)、LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ(x=0、0.1、0.3、0.5、0.7和1,δ≤0.4)粉末的制备:按LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ计量比称取磷酸铁、磷酸钒和锂源粉末,研磨,在惰性气体中煅烧,得到LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ纯相粉末。LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ正极片的制备:将LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ纯相粉末与纳米导电碳球磨,得到LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ/C碳包覆粉末,将LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ/C粉末与粘接剂按质量比混合,溶于有机溶剂中,搅拌后涂覆在铝箔上,干燥,得到LiFe1‑xVxPO4F1‑δOδ正极片。本发明制备的电池材料在0.1C倍率下循环性能良好。
775
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本发明是一种利用发泡镍材料作为集流体的锂电池及其制备方法。这种锂电池通过超身波、涂覆、轧压或负压吸附方法将活性物质、铜粉、聚四氟乙烯乳液、蒸馏水和乙醇填充入发泡镍电极中获得。本发明锂电池的制备方法主要包括配料、填充、干燥和加压成型等步骤。本发明可显著降低锂电池的电化学极化和改善电极的电子传导途径,改良了电池的大负载工作能力、低温性能及滞后特性等电性能,同时也通过改进电池内部传热模式、提高了电池安全性能。
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本发明提供一种锂硫电池正极材料及其制备方法和锂硫电池。本发明提供的锂硫电池正极材料包括碳空心球、附着于所述碳空心球内外表面的纳米二氧化钛以及填充于所述碳空心球中的硫单质,所述硫单质的质量含量为60~80%。实验结果表明,本发明提供的锂硫电池正极材料制备的锂硫电池在1C下,200次循环后放电容量仍保持691mAh·g‑1,300次循环后放电容量仍保持671mAh·g‑1,库伦效率保持在97%左右;4C高倍率循环下,放电容量仍能保持527mAh·g‑1,再次回到1C时,放电容量仍可保持1042mAh·g‑1。
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本发明公开一种基于纯电动车用锂电池析锂测试方法,该方法包括以下步骤:S1、采集测试环境温度,对电池进行恒流充电至截止电压后,再使用截止电压进行恒压充电;S2、设置采样周期,采集恒压充电过程中的充电电流数据和锂电池温度数据,然后确定采样周期中采集时间点的析锂测试参数;其中,所述析锂测试参数包括:基于规格化调整的充电电流、充电电流变化率、基于权重调整的充电电流变化率、锂电池温度变化率;S3、按照采样周期,根据析锂测试参数对锂电池是否析锂作出判断。本发明通过确定采样周期中采集时间点的析锂测试参数,并根据所述析锂测试参数对锂电池是否析锂作出判断,有效解决了现有锂电池是否析锂判定不够全面准确的问题。
本发明属于铸造铝锂合金相关技术领域,公开了一种适用于砂型铸造铝锂合金的硅酸锂作为粘结剂的铸造涂料,使用该涂料的砂型铸造铝锂合金的制备方法可包括以下步骤:S1制备砂型;S2在砂型的内表面涂覆基于无机粘结剂的涂料,该涂料中使用的无机粘结剂具体为硅酸锂溶液;S3将铝锂合金液浇注到步骤S2得到的砂型内,冷却后得到铝锂合金铸件。本发明通过使用硅酸锂作为无机粘结剂,得到基于无机粘结剂的铸造涂料,在应用时,可在砂型内表面涂刷该无机粘结剂涂料,能够避免砂型铸造铝锂合金过程中铝锂合金和铸型的界面反应,从而减少铝锂合金铸件的气孔缺陷,提高铝锂合金铸件的质量。
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本发明提供了一种亲锂碳纳米管纸的制备方法,具体地,将碳纳米管粉与亲锂纳米材料粉末混合均匀,采用湿法造纸工艺抄造成膜。为了提升在低厚度下的膜强度,可以加入纳米纤维素,再于惰性气体环境中加热使亲锂纳米材料和碳纳米管紧密结合制成,并将纳米纤维素碳化形成表面亲锂的碳纳米纤维。本发明所制的亲锂碳纳米管纸,亲锂纳米材料和碳纳米管之间有更好的化学接触,碳纳米管内亲锂纳米材料分散广,沉积稳定;本发明所制的锂金属负极具有抑制锂枝晶生长、改性固态电解质界面膜成分的作用,同时还具有为锂金属沉积提供空间、降低锂沉积的成核势垒,显著提高了锂金属负极的循环稳定性、循环寿命。
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本发明提供了一种EVA基PTC复合材料、锂电池正极及锂电池,该EVA基PTC复合材料包括乙烯-醋酸乙烯共聚物基体材料、导电剂和分散剂,其中,乙烯-醋酸乙烯共聚物基体材料的质量百分比含量为60~83%,导电剂的质量百分比含量为10~30%,分散剂的质量百分比含量为1~10%。本发明EVA基PTC复合材料的居里温度为90℃,将其用于锂离子电池正极中,能有效防止锂离子电池的热失控,提高锂离子电池的热安全性能。
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本发明涉及一种锂离子电池正极材料添加剂及其正极材料和锂离子二次电池,属于电化学技术领域。本发明的锂离子电池正极材料添加剂为含有羧基的导电聚合物单体单元,所述添加剂锂化后与粘结剂、导电剂以及活性材料一起制备浆料,再制备电极片,装配成电池。该类添加剂可在电池内部通过充放电过程进行原位电化学聚合,形成结构更稳定的正极体系。采用本发明的添加剂,可在电池内部原位引入含高浓度羧基的导电聚合物,由该添加剂所组装成的磷酸铁锂扣式电池阻抗小,表现出了更高的比容量,更好的倍率性能以及循环稳定性,具有良好的应用前景。
本发明提供一种新的多相掺杂的磷酸锰铁锂电极材料,即:钒钛掺杂复合碳纳米管的纳米磷酸锰铁锂材料,该材料中磷酸锰锂和磷酸铁锂充分结合,掺杂元素分布均匀,碳源均匀包覆于磷酸锰铁锂颗粒表面,具有良好的导电性,克容量发挥高,倍率性能、循环性能良好。
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本发明公开一种钛酸锂体系的锂离子电容器,其正极电极物质层中的活性物质为双电层型储能炭材料,负极电极物质层中的活性物质为尖晶石结构钛酸锂,电解液包括可溶锂盐和溶解有可溶锂盐的非质子有机溶剂;其中,负极在1‑2V的可逆容量为正极在2‑4V可逆容量的1‑4倍;对负极钛酸锂进行预嵌锂处理,预嵌锂容量最小值为正极在2‑3V的可逆容量,最大值为负极在1‑2V的可逆容量减去正极在3‑4V的可逆容量,从而提高了双电层型储能炭材料的容量利用率,并提高了钛酸锂体系锂离子电容器的能量密度;同时亦提高了钛酸锂负极的循环特性,进而使正极炭材料的循环特性得到更为充分的利用,延长了锂离子电容器的循环寿命。
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本发明是一种废锰酸锂正极材料回收碳酸锂的方法,包括,将废旧的锰酸锂正极片裂解,并筛分,分离锰酸锂活性物质与集流体铝箔;将锰酸锂活性物质加入持续通入二氧化碳的双氧水中,使得锰酸锂溶解;利用氢氧化锂调节溶液中的pH值至碱性,过滤,分别收集滤渣和滤液;将所得的滤液加热蒸发结晶,并烘干,得到纯净的碳酸锂晶体。本发明中,废锰酸锂正极材料在使用时,以及在回收过程中,以及在较高温度下分离锰酸锂活性物质与铝箔时,锰酸锂容易被氧化,因此就将锰金属元素与碳酸锂金属元素分别分离回收,以保证再生利用生产锰酸锂材料时前驱体的纯净度。
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本发明公开了一种金属锂复合结构锂离子电池负极,采用金属锂作为锂离子电池负极核心材料,在金属锂与锂离子电池隔膜相对的外表面包覆有阻隔锂枝晶朝阻隔层方向长大、防止刺穿锂离子电池隔膜作用的纤维薄膜材料阻隔层,该阻隔层中的微孔能使电解液透过。本发明与锂离子电池正极材料配合使用,能够有效防止隔膜被锂枝晶刺穿,更加充分地发挥金属锂电化学优势性能。在提高整个电池容量的同时,也改善了电池的大电流性能。所采用的纤维薄膜材料阻隔层质量轻、厚度薄、成本低,能够大幅度减轻负极的质量、缩小体积、降低成本。值得推广应用。
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本发明涉及一种废旧锂离子电池正极材料钴酸锂的熔盐活化再生方法,该方法将废旧锂离子电池正极材料预处理后制成粉末,然后将其加入到400‑800℃的含锂混合熔融盐中进行活化再生。在此期间利用高温熔融盐重构失效钴酸锂的晶体结构,恢复并提高其储锂性能,同时将导电剂、粘结剂等杂质与钴酸锂分离开来,由此制得的再生钴酸锂具有良好的充放电容量、循环性能以及倍率性能,达到了商业锂电池正极材料钴酸锂的使用标准。本发明方法具有回收率高、产物纯度好,回收成本低等优点,有望解决大量锂离子电池回收再利用难题。
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本发明涉及一种锂电池容量的检测方法。锂电池容量的快速检测方法,其特征在于:根据锂电池容量的充、放电的曲线,对锂电池容量的进行快速检测。本发明具有测试时间短的特点。
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本实用新型公开了一种锂电池极耳结构及锂电池,其中锂电池极耳结构包括错位布置的正极耳和错位布置的负极耳。错位布置的正极耳设置在锂电池的一端,错位布置的负极耳设置在锂电池的另一端。本实用新型的锂电池极耳采用错位设计,将一个极耳的厚度分摊为两个以上。可以实现超多层箔材极耳的焊接,方便实现锂电池超多层极片设计,提高了电芯厚度和极耳极片层数设计余量。
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本实用新型公开了一种一次锂电池与二次锂电池的组合系统,包括并联连接的一次锂电池组和二次锂电池组,所述一次锂电池组由多个一次锂电池通过串联、并联或者混联形成,所述二次锂电池组由多个二次锂电池通过串联形成。本实用新型在恒功率放电、大功率脉冲放电以及使用寿命等电性能特征有显著的提升,以适用于比能量密度要求高且脉冲大功率放电的用电设备上。
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本发明提出了用离子筛从废旧锂离子电池中分 离回收锂的方法。该方法的基本特征在于用λ-MnO2离子筛作为吸附剂,对处理后的废旧锂离子电池酸溶解液中的Li+离子进行选择性吸附,当Li+离子被吸附到λ-MnO2离子筛的晶隙中后,再用稀盐酸溶液对吸附在离子筛晶隙中的Li+离子进行洗脱,从而达到分离和回收锂的目的,该方法工艺简单,回收率高,锂的纯度高,环境友好。
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本发明公开了一种脱锂态锂离子电池正极材料的制备方法,以商业化嵌锂态正极材料和膨胀石墨按一定比例进行球磨,球磨后置于120℃真空干燥,干燥后取出,置于水氧含量低于0.1ppm的手套箱内进行冷却,然后加入电解液并搅拌制成膏状物,将膏状物均匀涂于正极板上,依次加上隔膜、锂片,密封并盖上负极板后即组装成电池,待充电化成完成后拆卸电池,取出正极粉进行浸泡、搅拌、抽滤并烘干即得脱锂态的锂离子电池正极材料;采用本发明的方法,可直接将锂离子电池正极材料进行脱锂处理后用于锂一次电池,使用本发明正极材料的电池相对于目前锂一次电池,具有更高的比能和功率特性,并且贮存寿命长,安全性能高,为新型单兵作战武器装备的研发打下坚实的基础。
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