900
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本发明公开了一种预锂化硅碳负极材料及其制备方法与锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。它包括金属箔,依次附着在金属箔表面的纳米粘结层、负极主体功能层和导电涂层,负极主体功能层包括上负极主体功能层和下负极主体功能层,上负极主体功能层和下负极主体功能层之间设有补锂层,下负极主体功能层的一个端面与补锂层接触,下负极主体功能层的另一个端面接触纳米粘结层,上负极主体功能层的一个端面与导电涂层接触,上负极主体功能层的另一个端面与补锂层接触。该硅碳负极材料能够实现有效补锂,解决锂消耗导致的容量衰减问题,同时能够缓解硅碳负极使用过程中的体积膨胀;得到的锂离子电池提高了其首次库伦效率与电池的循环寿命。
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本发明提供了一种掺杂、包覆共改性的磷酸铁锂正极材料,该磷酸铁锂正极材料为铁掺杂和氧化物包覆共改性。该原材料包括锂源Li2CO3,铁源Fe2O3,钒源NH4VO3,磷源NH4H2PO4,碳源葡萄糖以及用于氧化物包覆的乙酸盐类或酯类。乙酸盐类包括乙酸钴、乙酸锌或乙酸镍,酯类包括正硅酸乙酯或锆酸二乙酯。具体方法为将锂源、钒源、铁源和磷源球磨后预烧,再经碳源球磨、烧结,将烧结后产物经乙酸盐类或酯类溶解后再次烧结,将烧结后的样品经拌料后涂抹于铝箔后制得改性的磷酸铁锂正极材料。铁离子的掺杂提高了磷酸钒锂的本征电导率;氧化物包覆提高了Li3V2(PO4)3的电子电导率,成本低廉,无污染;合成过程有害气体排放少;材料电化学性能优异。
875
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本发明提供了一种锂离子电池电解液及其制备方法和含有其的锂离子电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂,所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、锂盐添加剂、含硫添加剂和添加剂A,所述添加剂A如式1所示,式1,其中,R1、R2和R3分别独立地包括氢、烷基、烷氧基、烯丙基、丙腈基或膦酸锂基中的任意一种,添加剂A中膦酸锂基团数量≤1。本发明制备的锂离子电池电解液可以减缓FEC热不稳定带来的负面影响,解决硅负极高温存储性能差的问题。
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本发明公开了一种回收锂电池碳负极材料中的锂的方法,属于锂电池回收领域。本发明包括如下步骤:(1)首先将拆解锂电池得到的负极片在惰性气氛下烘干去除电解液,然后将负极片加入去离子水中搅拌得到负极活性材料与覆碳铜箔,过滤后再在惰性气氛下烘干得到负极活性物质;(2)将负极活性物质压制成块状后用石墨夹具夹住作为阳极,金属锂作为阴极,1mol/L的六氟磷酸锂碳酸酯类溶液作为电解液;(3)外接电源采用3.5~5V的电势,通电使锂离子从阳极脱出沉积在阴极金属锂的表面,从而实现负极片中锂的回收。本发明操作成本低,操作简便,能够将非正常情况下报废的锂离子电池负极片中的大部分锂提取出来。
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本发明提供了一种补锂复合隔离膜及其制备方法、补锂装置与应用,补锂复合隔离膜包括基膜和涂覆在基膜两侧的补锂层,朝向正极的一侧的补锂层中含金属锂,朝向正极的一侧的补锂层中含Li3N,补锂层材料包括补锂复合材料和粘接剂,补锂复合材料由金属锂和无机陶瓷材料组成;补锂装置包括基膜释放设备、第一浆料涂布设备、氮气吹扫设备、多个导轮、第二浆料涂布设备和隔离膜收卷设备,其中,所述氮气吹扫设备包括氮气吹扫部分,用于对涂布补锂浆料后的隔离膜进行氮气吹扫,制备得到含Li3N补锂层的复合隔离膜;本发明的补锂复合隔离膜不仅可以补偿锂离子电池充放电过程中损耗的不可逆锂离子,提升能量密度和循环性能,改善隔离膜的热收缩性能。
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本发明公开了一种锂离子电池石墨电极的化学预锂化方法,包括以下步骤:含有阴离子自由基的锂化试剂溶于一元醚得到浓度为0.001‑10mol/L的锂化试剂溶液;将制备好的锂离子电池石墨负极片与锂化试剂溶液接触反应1s‑48h,洗涤、干燥后得到预锂化的石墨电极。本发明选用性质温和的自由基阴离子锂化试剂,在相对安全的化学环境下化学预锂化锂离子电池石墨负极材料,提高石墨电极的首周效率,进而提高全电池的能量密度。且所用一元醚类溶剂与石墨负极兼容,不会发生共嵌或者剥离等破坏其电化学性能的现象;溶液体系还原性强,锂化过程快速,不会影响电极的电化学性能。
一种球形锂离子电池硅/锡二元储锂母体复合负极材料的制备方法,属于电化学电源领域。本发明是将含硅氧化物与金属锂和石墨在惰性气氛下混合后机械球磨,再加入含锡氧化物继续球磨后得到硅/锡二元储锂母体复合负极材料。与其它硅复合负极材料相比,本发明提供的方法材料比容量高、循环稳定性好;合成工艺简单,易于操作;不需要任何热处理工序;材料制备成本低。
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一种基于钴酸锂和活性炭的混合型水系锂离子电池体系的构建方法,包括如下步骤:S1、配置电解液;S2、正、负电极的活化;S3、LiCoO2比容量的确定;S4、活性炭比容量的确定;S5、正、负极材料荷载的确定;S6、电池体系的构建。其优点是:1、获得的电解液相比常规水系锂离子电池,大大提高了负极的稳定性,从整体上使制备的电池的循环性得到了极大改善;2、采用本方法构建的电池,其电容性AC极大提高了负极的倍率性,使得电池整体上的倍率性能仅仅只来源于LiCoO2,而不是如现有水系锂离子电池一样取决正负极的双重作用,便于后期对电池的性能分析;3、本发明构建方法过程中,提升了LiCoO2的循环性,减小了因AC在负极分解水生成H2而产生残余电流的几率,有助于降低体系的自放电率。
本发明提供一种镍钴锰酸锂电池的回收方法、再生镍钴锰酸锂材料及应用,属于锂电池技术领域,回收方法包括以下步骤:分选出废旧镍钴锰酸锂电池的正极片,将正极片预处理后得到正极材料粉末;对所述正极材料粉末焙烧以除去粉末表面的杂质;将除杂后的所述正极粉末材料加入酸液中反应、浸出,得到固液混合物;向所述固液混合物中加入锂源,加热至100‑150℃,保温10‑20h,蒸干后得到前驱体材料;将所述前驱体材料焙烧即可得到再生镍钴锰酸锂材料。本发明的回收方法制得的再生镍钴锰酸锂材料呈块状形态,颗粒更小、更均匀,且再生的镍钴锰酸锂电池具有177.2mAh·g‑1的可逆容量和高的库伦效率。
本发明属于废旧锂离子电池正极材料回收、修复再生综合利用技术,具体涉及一种废旧磷酸铁锂正极材料的回收再生方法及得到的磷酸铁锂正极材料。该方法包括以下步骤:1)对废旧磷酸铁锂正极极片进行分离,除去铝集流体,得到粉体状的磷酸铁锂正极回收材料;2)添加锂源、铁源和磷源,或者,还添加还原剂,再加入用于溶胀磷酸铁锂正极回收材料中的粘结剂,且溶解或分散锂源、铁源、磷源、还原剂的有机溶剂,将各材料混匀后烘干,得到磷酸铁锂前驱体;3)对应的,在还原性或者惰性气体氛围中烧结,得到修复再生的磷酸铁锂正极材料。本发明结合了物理和机械化学方法回收再生技术,实现废旧磷酸铁锂正极材料的再生利用。
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本发明提供一种补锂负极片及其制备方法、锂离子电池,所述补锂负极片包括锂粉复合膜片与负极集流体;单位体积补锂负极片的锂粉复合膜片中锂粉的重量为单位体积正极片中正极主材重量的0.5%‑2%。所述制备方法包括以下步骤:(1)混合石墨与硅粉,得到第一负极粉料;(2)混合导电剂、锂粉与步骤(1)所得第一负极粉料,得到第二负极粉料;(3)混合粘结剂与步骤(2)所得第二负极粉料,得到第三负极粉料;(4)将步骤(3)所得第三负极粉料进行辊压,得到锂粉复合膜片;(5)将步骤(4)所得锂粉复合膜片与负极集流体相互层叠并一同辊压,得到补锂负极片。所述补锂负极片弥补了在首次嵌锂过程中所消耗的锂,简化了补锂流程。
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本发明属于锂电池回收技术领域,公开了一种锂废料制备氢氧化锂的方法,包括以下步骤,S1:将锂废料收集后进行通风陈化,得到稳定锂材料;S2:将所述稳定锂材料加酸溶解,得到含锂浸出液;S3:调节所述含锂浸出液的pH至7~8,除杂后得到第一净化液;S4:对所述第一净化液进行冷冻析钠操作,分离得到芒硝和第二净化液;S5:向所述第二净化液加入络合剂进行精制、浓缩结晶,分离得到氢氧化锂。本发明能够对锂废料进行综合处理,解决了废锂料处置过程中易起火、处理难度大、处理成本高的缺点,采用简单工艺对锂废料进行回收得到高价值的氢氧化锂以及芒硝产品。
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本发明属于锂金属电池技术领域,具体涉及一种复合锂金属负极材料及其制备方法、应用和锂金属电池。复合锂金属负极材料包括:锂片;压制在锂片一侧表面的多孔金属层;以及涂覆在锂片另一侧表面的固体电解质层。复合锂金属负极材料的制备方法包括以下步骤:1)制备用于制作固体电解质层的原料;2)在锂片的一侧上压制多孔金属层;3)在锂片的另一侧涂覆固体电解质层。该复合锂金属负极材料可抑制锂枝晶的生长,其利用多孔的结构还能缓解锂溶解/沉积过程中带来的体积膨胀的问题,防止死锂的产生,抑制锂的粉化,从而达到较好的锂保护效果,使以金属锂作为负极的锂硫电池、锂‑空气电池等锂金属电池的循环稳定性得到极大的改善。
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本发明属于锂电池技术领域,更具体地,涉及一种基于冷冻干燥的锂离子电池正极补锂方法及产品。通过将补锂剂溶解于水系溶剂中,与正极活性物质混合均匀制成浆料涂布于集流体上,然后通过冷冻使得补锂剂冷却结晶析出为尺寸细小的补锂剂颗粒,均匀附着于正极活性物质的表面,低温低压气化干燥将固态的水系溶剂直接通过升华去除,最终实现细小尺寸的补锂剂晶粒与正极活性物质均匀混合分布于最终的电池正极材料中,实验证明这种冷冻和低温低压气化干燥的方法制备得到的正极材料,由于细化了补锂剂晶粒,且能够促进补锂剂与正极活性物质的均匀分散,实验证明该补锂方法能够显著地降低补锂剂的分解电压,最终提高补锂后正极材料组装电池的电化学性能。
1103
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本发明提供了一种长循环磷酸铁锂厚电极及其制备方法和锂离子电池,所述磷酸铁锂厚电极包括集流体和设置在集流体至少一侧表面的第一涂层,第一涂层在远离集流体的一侧表面还依次设置有第二涂层和补锂层,第一涂层中包括小颗粒磷酸铁锂,第二涂层中包括大颗粒磷酸铁锂。本发明的第一涂层和第二涂层中分别含有小颗粒磷酸铁锂和大颗粒磷酸铁锂,这种大小颗粒双层涂布的结构能够有效提高磷酸铁锂厚电极的液相传输效率和动力学性能;同时,补锂层能够有效弥补厚电极中不可逆容量的损失,改善电极的循环性能,补锂层设置在最外层也有利于化成过程中产气的排出,与第一涂层和第二涂层协同作用,同时提高了磷酸铁锂厚电极的倍率性能和循环性能。
718
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本实用新型公开一种锂离子电池组模组盒、锂离子电池组及锂离子电池包,其中,所述锂离子电池组模组盒包括盒体,所述盒体具有上端开口的容纳腔,所述容纳腔用以容置锂离子电池,所述盒体包括用以围设形成所述容纳腔的多个围板结构,至少一所述围板结构为换热结构,所述换热结构的内部具有换热通道,所述换热通道内流通有换热液,所述换热结构用以通过所述换热液将所述容纳腔空间的热量交换至所述盒体的外侧。减少了热量传递的介质,实现了热量的无缝传递,提高热交换的效率,方便对锂离子电池组进行热管理。
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本发明涉及一种锂硫电池粘结剂及其制备方法,并采用该粘结剂制得了正极和锂硫电池。将硫、导电炭黑与硅烷偶联剂混合并研磨均匀后,再加入N‑甲基吡咯烷酮,所得混合物涂覆于集流体上裁切成一定形状和大小得到硫正极,最后与隔膜、锂片、电解液一起组装成电池。采用本发明提供的粘结剂组装而成的电池循环稳定性、比容量均有较大提升。相比于其他粘结剂及电池,本发明具有工艺简单、成本低廉、不会污染环境、对设备要求低、有利于工业化生产等优点。
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本发明提供的氟化焙烧处理锂辉石提锂制备碳酸锂的方法,包括以下步骤:1)取50~200目锂辉石,以1:1~1:3摩尔比添加含氟化合物,混合均匀研磨至100~200目,200~600℃焙烧,反应时间为2~5h,得到烧渣;2)在30~90℃下以1:1~1:5液固比加入1~6mol/L的硫酸,搅拌2~10h后过滤得到硫酸锂母液;3)将硫酸锂母液蒸发浓缩,依次加入双氧水、碱性化合物(NaOH、Na2CO3、氨水等中的一种或多种),沉淀母液中的Al3+、Mg2+、Fe3+等,往滤液中加入可溶性碳酸盐(Na2CO3、K2CO3等其中的一种或多种),加热至50~100℃沉锂,过滤洗涤得到纯度96.4%以上的碳酸锂。另外,焙烧过程中SiF4经吸收、陈化可得到高纯度白炭黑和NH4F。本发明对设备要求简单、能耗很低、适合工业化生产。
提供一种用于锂电池的Mylar膜结构、锂电池组装结构和锂电池。所述Mylar膜结构用于包覆方形锂电池的裸电芯,Mylar膜结构包括矩形的Mylar膜和连接到Mylar膜的底托片。Mylar膜包括紧贴裸电芯的背面的背面包覆片,紧贴所述裸电芯的两个侧边的两个侧边包覆片和用于包覆所述裸电芯的与所述背面相反的正面的两个正面包覆片。底托片由电绝缘材料制成,形成紧贴裸电芯的底部的底部包覆片。两个正面包覆片在裸电芯的正面部分地重叠并被胶合到一起,并且底部包覆片与两个正面包覆片在裸电芯的正面部分地重叠并被胶合到两个正面包覆片。
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本发明属于锂离子电池领域,更具体地,涉及一种锂电池电解液、锂电池及锂电池的制备方法。所述电解液包括:电解质锂盐、有机溶剂和添加剂;其中,所述有机溶剂为磷酸酯类有机溶剂、羧酸酯类有机溶剂和/或氟代羧酸酯类有机溶剂;所述电解液中电解质锂盐的浓度≥1mol/L。所述锂电池中正极材料为普鲁士蓝,且所述锂电池中采用所述电解液。本发明提供的高浓度电解液可有效抑制电解质锂盐对集流体的腐蚀,且该高浓度电解液在‑60℃下仍具有较高的离子电导率,可满足超低温锂离子电池的工作需求。本发明提供的锂离子电池在超低温下仍具有优异的放电容量和较高的容量保持率。
本发明公开了一种钼酸钒锂包覆富锂镍钴锰氧化物正极材料、正极极片及其制备方法与锂电池,属于锂电池技术领域。该正极材料包括金属氧化物LixNiyCozMnwO2与包覆在金属氧化物LixNiyCozMnwO2表面的Li3V(MoO4)3薄膜,Li3V(MoO4)3薄膜的厚度为10~30nm,且x、y、z及w满足如下数学关系式:x+y+z+w=2,其中,钼酸钒锂具备正交结构、半填充锂原子的大通道和高的锂离子迁移率,经过钼酸钒锂包覆后可提高富锂材料的首次库伦效率,包覆改性界面抑制了正极电解质界面(CEI)作为副反应产物的生长,降低了电化学反应的阻抗。
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本发明提供一种电化学高效制备复合正极补锂材料的方法,复合正极补锂材料含有有机补锂材料和催化剂,其特征在于,该方法包括:以催化剂为活性材料并制备成工作电极,与锂金属成为对电极,加入电解液,组装成电池,在CO2氛围下,将电池进行放电处理,借助电化学反应在催化剂表面原位生成有机补锂材料,制得复合正极补锂材料,其中,放电的截止电位为1.0‑2.0V。本发明通过电化学的方法使有机补锂材料原位生成于催化剂表面,从而能够以简易方式合成出催化剂与有机补锂材料高度结合为一体的复合正极补锂材料,使得催化剂与补锂材料之间接触良好,从而能够在提高电池充放电容量的同时、有效降低有机补锂材料分解为活性锂的分解电位。
本发明公开了一种锂电池核壳正极材料、含锂电池核壳正极材料的锂电池及其制备方法。所述正极材料的核心为锂离子电池正极材料,壳层为由固态电解质与(或)导电碳和锂盐组成的复合导电网络。制备方式是利用锂盐的低温溶解性,通过球磨锂盐溶液与固态电解质融合后,溶剂蒸发再结晶固化的方式在正极材料的表面形成稳固均匀的包覆层。本发明的制备方法具有低温环保的优势,在保证低碳低能耗的前提下,通过在锂电池正极材料的表面稳定形成高离子与电子导电的均匀包覆层,实现了对界面电阻的降低及副反应的弱化,最终大幅度提高了正极材料的稳定性及电化学性能。
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本实用新型涉及金属锂复合结构负极与锂盐类正极匹配的锂离子电池,其特征在于:1)正极采用锂离子电池所用的锂盐正极材料制备的薄板;2)采用金属锂片作为锂离子电池负极核心材料,在金属锂片与离子膜相对的外表面包覆有阻隔锂枝晶朝阻隔层方向长大、防止刺穿离子膜作用的阻隔层,在阻隔层中设有能导通电解液的孔洞,在负极金属锂片上开设有孔洞,该孔洞用于容纳首次充电时从正极转移过来的锂;3)正极与负极重叠在一起,之间设有离子膜。本实用新型能大幅度提高锂离子电池容量。
本发明涉及锂离子电池材料制备技术领域,公开了一种磷酸铁锂材料及以混合铁源和混合锂源为原料制备磷酸铁锂材料的方法。该方法包括以下步骤:(1)以磷酸铁和氧化铁为铁源、碳酸锂和磷酸锂为锂源,将铁源和锂源加入分散剂中,并向分散剂中加入碳源和添加剂,球磨后得到浆料;(2)将步骤(1)中得到的浆料进行喷雾干燥,得到磷酸铁锂前驱体;(3)将步骤(2)中得到的磷酸铁锂前驱体在惰性气氛下烧结,破碎后得到磷酸铁锂材料。本发明所述的方法以磷酸铁与氧化铁为混合铁源,碳酸锂与磷酸锂为混合锂源,通过高温煅烧实现碳包覆以及阳离子掺杂,制得的磷酸铁锂材料表现出了较高的首次充放电比容量以及较好的倍率充放电性能。
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本发明涉及一种锂离子电池用磷酸铁锂中磷、铁和锂含量的测定方法,所述测定方法包括如下步骤:将待测样品烘干称样、消解,得到待测液,并配制空白液;配制ICP‑OES测试标准工作曲线;按称样质量计算磷、铁、锂含量,配制质控液;测试空白液、待测液和质控液,并按照质控液修正测试结果;归一化计算,得到所述锂离子电池用磷酸铁锂中磷、铁和锂含量。本发明通过ICP‑OES实现同时测试磷酸铁锂中三个主要的元素,提高了检测效率,有效的减少了使用化学试剂的种类;通过基体匹配和加内标,消除了基体效应和设备波动对ICP‑OES测试影响;经过归一化避免了出现总含量偏差较大的情况,提高了测试的准确度。
本发明提供了一种富锂锰基电池体系电解液及其制备方法和含有其的富锂锰基锂离子电池。所述电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂包括硅基硼酸酯类功能添加剂、1,3‑丙磺酸内酯和二氟磷酸锂。本发明制备的锂离子电池通过调整电解液配方,解决了三元富锂锰基电池体系循环容量衰减和电压衰减较快的问题。
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本发明公开了一种钛酸锂正极金属锂负极锂原电池及其制备方法,含有钛酸锂的正极,含有至少一种选自锂和锂合金的物质的负极,和锂离子传导非水电解质,所述钛酸锂活性物质占正极总质量的60~96%,锂合金优选含有量0.1~10%的硼,所述非水电解质包括液态电解质和固态电解质。采用上述方案得到的锂原电池,具有良好的倍率性能,能够满足大电流放电特性和脉冲放电特性,连续放电倍率达到3C以上。
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本发明涉及锂离子电池领域,提供了一种锂电池隔膜的制备方法,将PAN聚合物溶于第一份DMF溶剂,将纳米纤维素投入第二份DMF溶剂中,搅拌分散均匀;再往第一份DMF溶剂中加入PVP添加剂;将第一份DMF溶剂与第二份DMF溶剂混合均匀;所述铸膜液经过真空脱泡处理去除所述混合溶液中的气泡;将去掉气泡的所述混合溶液放入制膜设备中制膜。本发明的一种锂电池隔膜的制备方法,得到的锂电池隔膜,拥有极好的机械强度。提供了一种锂电池隔膜,由上述任一所述的制备方法制得,一种锂电池隔膜,由三层形成,第二层具有的若干指状孔第一层和第三层都具有若干透气孔。提供了一种锂离子电池,包括上述任一所述的锂电池隔膜,电池循环性能更好。
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