本发明公开了一种缓释硫化剂及其制备方法和缓释硫化剂用于净化酸性溶液中重金属和砷的方法,在含Fe2+、Mn2+和Zn2+的溶液中加入硫源和表面活性剂反应,得到纳米‑微米金属硫化物溶胶缓释硫化剂,其在强酸性条件下能缓慢释放S2‑,在保证表面活性的同时提高S2‑的利用效率,将其用于酸性溶液中重金属和砷的脱除,具有脱除效率高,硫化剂使用量低,硫化氢释放量低的优点,解决传统硫化剂使用过程中用量大、利用率低、H2S危害严重等问题,且酸性溶液中重金属和砷的脱除方法过程简单、操作方便,满足工业化生产。
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一种无害化处置电镀污泥的方法,本发明将电镀污泥与还原剂、石英砂按照一定比例进行配料后,在制粒机中进行混合制粒,得到入炉物料;将入炉物料加入熔炼炉中,通入天然气和氧气并控制还原气氛进行还原熔炼,得到玻璃态熔炼渣和合金。本发明得到的熔炼渣不再是具有浸出毒性特征的危险废物,可做建筑材料等使用;合金则进一步分离与提纯,还原熔炼可以高效回收电镀污泥中的有价金属,其中铜、镍的回收率可以达到90%以上,有价金属的回收效益好、劳动强度低、处理时间短、操作环境友好、工艺成熟可靠。
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本发明涉及一种用于从红土镍矿中提取有价金属的冶炼炉及冶炼方法,包括具有炉腔的炉体,所述炉体由下至上依次分为炉缸段、炉身段和炉顶段;所述炉缸段的底侧连通有电热前床,所述电热前床上设有排渣口和虹吸口,所述虹吸口内端所在位置低于排渣口内端所在位置,所述电热前床内腔的底面积为炉缸段内腔的底面积的1/2‑3/2;所述炉缸段的内底面朝电热前床所在方向倾斜,炉缸段的内底面与水平面的夹角为5‑20°。本发明中红土镍矿与添加剂、熔剂等进行配料后,可直接入冶炼炉熔炼,不需进行造球处理,简化了冶炼工艺。本发明的冶炼炉可对低品位的红土镍矿进行直接高效、低能耗的富氧熔炼生成具有经济价值的冰镍、镍锍等。
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本发明公开了一种含铁物料固态还原方法,该方法是在含铁物料固态还原过程中以草酸钠作为添加剂;将含铁物料、碳基还原剂和草酸钠混均磨细,然后在惰性气氛下进行还原焙烧,得固态还原产物。本发明采用草酸钠作含铁物料固态还原焙烧添加剂,使钒钛磁铁精矿铁的金属化率超过99%,钛铁矿精矿铁的金属化率超过96%,与现有技术中采用硼砂、碳酸钠、萤石等添加剂相比,铁的金属化率大幅提高,且工艺流程短,生产成本低,环境友好,满足工业生产要求。
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本发明是一种从镍钼矿冶炼烟尘中提取硒的全湿法冶炼工艺。在HCl-H25O4复合体系中,采用氯酸钠氧化浸出镍钼矿冶炼烟尘中的硒,使烟尘中的硒进入浸出液;采用亚硫酸钠将浸出液中的硒较彻底地还原,实现了浸出液中高砷、高硒的高度分离,无需净化得到纯度为99.68%的硒粉,全工艺硒的回收率为95.79%;该工艺具有流程短、操作简短、能耗低、金属的回收率高、生产成本低的特点,实现了清洁节能、环境友好的冶金目的。更为重要的是提供了一种提取镍钼矿冶炼烟尘中硒的方法,易于实现工业化。
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本发明公开了一种红土镍矿中镍高效浸出工艺,本发明以硅酸盐型红土镍矿为原料,经破碎、筛分之后,以硫酸作为浸出剂,将浸出物料加入到一定浓度的浸出液中,在一定的温度和搅拌速率下浸出反应一段时间,待反应结束后立即进行固液分离,获得富含镍的浸出溶液。本发明在常压下进行搅拌浸出反应,通过选择合适的浸出矿浆浓度,并调节浸出反应时间、温度以及搅拌器转速,实现了红土镍矿中镍的高效浸出,具有酸耗低、对设备腐蚀小等优点,适合大规模生产。
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本发明公开了一种电子废弃物中锡选择性分离同步制备纳米二氧化锡的方法,该方法将含锡电子废弃物与由二氧化锡、惰性氧化铝和二氧化硅组成的添加剂混匀后,置于弱氧化性气氛下在825~950℃进行氧化焙烧,焙烧挥发物进入强氧化性气氛中在500~700℃进行氧化焙烧,得到纳米二氧化锡粉体;该方法以含锡电子废弃物为原料在实现锡高效回收的同时制备出高纯度纳米二氧化锡粉体材料,实现了电子废弃物综合利用,获得产品具备较高的经济价值,且该方法操作简单、生产成本低、环境友好,满足工业化生产要求。
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一种红土镍矿球团矿的制备方法,包括如下步骤:1)将粒度小于400mm的红土镍矿给入第一段磨机,其排矿经分级设备A分级,大于10mm的物料经破碎后返回第一段磨机或进入第二段磨机;小于10mm的物料进入分级设备B分级,大于0.5mm的物料进入第二段磨机,其排矿返回分级设备B,小于0.5mm的细粒级即为合格粒级矿浆;2)对步骤A所得的矿浆进行脱水,得到含水率小于40%的物料;3)对步骤B所得物料进行干燥,得到水分适合造球的物料,加入粉状添加剂,进行造球并筛分,筛下物返回造球作业,筛上物即为合格粒级的球团矿。本发明生产成本低,流程顺畅,适应于规模化生产。
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本发明公开了一种综合开发低品位红土镍矿的方法。主要工艺包括矿物制备、氯化浸出、浸出液氧化、盐酸再生及水解沉铁、固液分离、硫化沉淀和氯化物回收等步骤,其特征是:将红土镍矿用盐酸与氯化物混合液常压浸出,并尽可能多的浸出矿石中的铁;将浸出液中的亚铁离子氧化成三价铁离子;在常压、140~180℃的条件下同步实现盐酸再生和水解沉铁,通过对再生盐酸的收集促使水解反应的完全进行,得到副产品铁红;经固液分离后对镍钴富集的滤液进行硫化沉淀,并回收氯化物溶液。本发明摒弃了传统工艺中热水解或高温焙烧的方法,降低除铁和盐酸再生的能耗,提高镍、钴的浸出率,同时合理开发利用矿石中的贱金属,增加工艺的附加值。
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一种从分金渣中提取银的方法,首先分金渣在碱性体系中用还原剂还原脱氯,使氯化银和杂质金属均还原转化为单质;其次,还原渣在硝酸‑硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解,使银以硝酸银形式进入溶液,铅以硫酸铅形式进入分银渣;再次,硝酸银溶液中加入盐酸沉淀产出纯氯化银中间产物,再生的硝酸返回氧化分银;最后,纯氯化银在碱性体系中用还原剂还原为单质银粉,银粉经过洗涤烘干后铸锭。本发明的实质是采用还原脱氯和氧化分银方式实现了分金渣中银的高效回收,具有银直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统硝酸溶解方法存在的环境污染问题。
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本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料高效回收与再生的方法,包括以下步骤:对回收的废旧锂离子电池完全放电、拆解、剥离、煅烧和研磨获得LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2活性材料;将该活性材料用浸出剂浸出,得到富含锂的浸出液和含有镍钴锰的沉淀;将所得沉淀分散于水中,加入碱液,调节pH值得到氢氧化镍钴锰沉淀;将氢氧化镍钴锰沉淀过滤得到三元前驱体,按三元前驱体物质的量计与过量锂源配比锂化,经研末混合、煅烧,得到正极活性材料;将过滤后所得滤液加入无机酸,生成新的有机酸,实现有机酸的循环使用;使用本发明的方法,可实现三元正极材料循环利用,而且工艺简单,能有效降低加工成本,并且可实现有机酸的循环使用。
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一种回收废旧钴酸锂电池有价金属的浸出体系和浸出方法。本发明浸出体系是包括氨、亚硫酸钠和氯化铵的混合水溶液。本发明浸出方法包括以下步骤:(1)将废旧钴酸锂电池通过放电、破碎、分离后,得到正极粉末;(2)将所述浸出体系进行加热,然后向其中加入正极粉末,搅拌条件下,进行浸出反应,反应完成后,得到含Li+、Co(NH3)n2+的浸出液。本发明浸出体系无需使用酸液,无有害气体产生,常压一步浸出,绿色环保无二次污染;本发明浸出方法安全可控,成本低,具有工业应用前景。
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本发明涉及电池材料回收技术领域,具体涉及一种退役NCM正极料再生NCMA正极材料的方法。所述方法包括以下步骤:将退役三元锂离子电池放电、拆解获得正极极片,并采用气流粉碎法处理所述正极极片,获得回收粗粉料;将所述回收粗粉粒进行研磨后获得回收细粉料,并进行第一次焙烧,获得第一混合材料;将所述第一混合材料经三次筛除铝颗粒、研磨、补锂和焙烧获得NCMA正极材料。本发明回收环节不引入溶剂,不产生化学废液,使整个回收环节简捷,环保,对企业也更加经济、高效。
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本发明属于锂离子电池回收技术领域,具体涉及一种构筑原电池效应的还原碱浸回收工艺。一种构筑原电池效应的还原碱浸回收工艺,是在给定碱性环境下引入还原性的金属粉末作为原电池负极,而待还原的废旧正极材料构成原电池正极,实现氧化还原反应。本发明利用原电池效应提供的还原效果,替代常见的火法预处理过程,有效地简化了碱性浸出体系,实现全湿法工艺过程回收废旧锂离子电池正极材料。
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本发明公开了一种废旧磷酸铁锂电池正负极活性物质耦合再生修复的方法,该方法是将废旧磷酸铁锂电池的正极片和负极片进行热解后,通过磁选或浮选分离回收磷酸铁锂活性物质;将磷酸铁锂活性物质与锂源、三价铁化合物及有机碳源混合球磨,得到混合料,所述混合料在保护气氛下进行焙烧处理,即得再生修复磷酸铁锂。该方法在废旧磷酸铁锂电池正极材料再生修复过程中将负极与正极活性物质进行耦合再生修复,获得电化学性能好的磷酸铁锂正极材料,且相对现有的再生修复,该方法省去了复杂除杂过程,成本较低,为大规模工业化再生修复废旧磷酸铁锂活性物质提供了可能。
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本发明提供了一种低能耗高效回收锂电池正极材料的方法。先从废旧锂电池中分离出正极活性材料,然后以次磷酸钠、甲酸铵、鞣酸作为还原剂,以腐殖酸‑丙烯酸接枝共聚物作为分散剂,对活性材料进行酸浸,得到含有回收金属离子的浸出液。该方法可在常温下还原浸出锂电池正极材料中的金属,浸出率较高,并且分散稳定性高,使还原和浸出过程可在低速搅拌下进行,从而实现低能耗高效回收锂电池正极材料中的金属。
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本发明属于废旧电池回收技术领域,具体涉及废旧正极材料和槟榔渣联合处理方法,将槟榔渣在过热蒸汽气氛中进行预处理,随后再和废旧正极材料混合造球得球团,将球团进行焙烧处理得焙烧料,将焙烧料进行水浸处理,得到提锂液和水提渣。本发明能够实现锂的优先选择性提取,此外,还能够有效实现其他元素的高选择性回收,不仅如此,还能够联产高性能的槟榔基碳材料。
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本发明公开了一种高砷金矿焙砂冷态配入铅冶炼系统侧吹还原炉的方法,先将含金焙砂干燥至水分含量低于5%,在富氧侧吹还原炉放渣完成后将预处理后含金焙砂加入炉内,加入时段为富氧侧吹还原炉放渣完成后至熔融高铅渣进料完成前10‑15min,配入铁矿石、石灰石和还原剂,含金焙砂加入后,按还原剂:高铅渣和含金焙砂混合物料质量比为5‑10:100配入还原剂,还原熔炼完成后放出含金粗铅和还原渣。本发明可提高含金焙砂在铅冶炼系统中的搭配处理量8倍以上,贵金属回收率达到99%以上,过程高效清洁,大大缩短了含金焙砂中贵金属的提取时间。
液相法回收废旧锂电池正极材料中的锂和过渡元素的方法,包括如下步骤:(1)将废旧锂电池进行放电处理,拆解后置于负压环境中进行干燥,获得除去电解液的干燥正极片;(2)将干燥正极片置于低共熔溶剂中,高温环境下对正极片中的活性物质进行溶解,得到反应液;(3)将步骤(2)所得反应液进行过滤,洗涤,所得滤饼烘干,得到集流体、粘结剂和导电剂;在所得滤液中加入还原剂后调节所得滤液为碱性,将滤液中的金属离子进行还原和沉淀;(4)将步骤(3)中经过还原反应后的含沉淀的滤液进行过滤,所得滤饼烘干,得到过渡元素,所得滤液通过萃取,沉淀和离子交换等方式,得到锂元素。本发明选择性高,浸出率高,操作简单,成本低,能耗低,安全环保。
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本发明提供了一种废电脑CPU的分离回收方法,首先从废旧电脑主板上拆除废旧CPU,将针脚和CPU基座分离;将针脚与钢球、介质油混合,加入立式搅拌球磨机中,球磨将针脚表层的金镀层和少量的铜从铜质针脚上剥离,筛分得到脱除金镀层的铜质针脚、钢球和混入金粉、铜粉的介质油;抽滤清洗得到金粉和铜粉混合物;将金粉和铜粉加入稀硝酸中使铜溶解,过滤得到硝酸铜液体可进一步结晶制取硝酸铜晶体,滤渣为固体粉末,将固体粉末放入坩埚中,采用氧‑丁烷焰喷灯将坩埚中的固体粉末喷射火焰,进行高温熔炼,冷却,得到金颗粒。本发明采用的方法和装置简单、回收效率高。
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本发明公开了一种稳定化处理砷碱渣制备臭葱石的固砷方法,包括以下步骤:1)将砷碱渣进行氧化浸出,过滤得到含碳酸钠和砷酸钠的浸出液及锑酸钠沉淀;浸出液浓缩后通入CO2脱碱,过滤得到脱碱浸出液及碳酸氢钠晶体;2)向步骤1)所得的脱碱浸出液中加入酸控制其pH为1.0~2.5得到富砷溶液;3)按铁砷摩尔比1.0~3.0向步骤2)所得的含砷溶液加入亚铁盐和H2O2的混合溶液,控制其pH为1.2~2.0,75~95℃反应即得到臭葱石晶体。本发明处理砷碱渣得到了具有双锥八面体形貌、颗粒均匀的臭葱石晶体,砷浸出浓度低于GB5085.3‑2007《危险废物鉴别标准‑浸出毒性鉴别》规定,可长期安全储存。
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本发明提供了一种从磷酸铁锂废旧电池中回收得到高纯磷酸铁的方法,该方法通过对退役磷酸铁锂电池进行拆解清洗、氧化处理、高温煅烧,对磷酸铁锂正极PVDF进行去除,得到高纯磷酸铁。本发明具有成本低廉、过程简单的优点,通过对PVDF的处理消除了其对回收得到的磷酸铁纯度的影响,并且避免了其对环境的污染,达到了绿色环保的要求,适用于工业化大批量生产,具有良好的应用前景和经济价值。
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本发明公开了一种原位观察连铸保护渣相变过程热流密度的的装置及方法,包括:样品室,用于盛放样品;加载系统,用于从顶部对样品施加载荷;加热系统,对样品室内的样品进行加热;测温记录组件,包括从上到下间隔布置在样品室底壁内的至少三根热电偶,以及与热电偶连接的温度数据采集系统;红外测温仪,用于对样品室内的样品进行实时温度测量;所述样品室的底部设有冷却回路,所述冷却回路内通有冷却介质,计算机通过红外测温仪和温度数据采集系统采集的数据计算获得测试样品总热阻Rtot、加载系统‑样品界面热阻Rp‑s、样品‑样品室内底面界面热阻Rs‑w、测试样品不同时刻各个位置上的辐射传热热流密度qr和传导传热热流密度qc。
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本发明公开了一种微波热解废计算机电路板回收有价金属的方法,包括微波热解废计算机电路板和酸浸回收有价金属处理两个过程。首先对普通废弃计算机电路板进行预处理,将废电路板上的电子元件进行拆除、破碎、手选、破碎、制样、混匀获得废电路板细粉,将废电路板细粉放入微波反应器中进行热解,热解气氛为N2,获得富含有价金属单质的热解渣,所得热解渣置于行星球磨机磨细后放入硫酸‑三氯化铁溶液浸出体系中浸出,获得含铜、锡、铅、锌的浸出液和浸出渣。本发明具有有价金属回收率高、生产成本低、环境友好、工艺简单等诸多优点,为废电路板的资源化利用提供了新方向。
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本发明公开了一种一步炼铜工艺及装置,该装置包括具有封闭炉腔的炉体,封闭炉腔自底部由下至上依次设有精炼区、吹炼区和熔炼区,精炼区四周的炉壁上设有多个第一喷枪,吹炼区四周的炉壁上设有多个第二喷枪,熔炼区四周的炉壁上设有多个第三喷枪,精炼区四周的炉壁和/或底部还设有多个位于第一喷枪下方的第四喷枪,熔炼区上方的炉壁上设有排渣口,封闭炉腔的顶部设有加料口和烟道口,封闭炉腔的底部设有排铜口,具有结构更简单、耐用、效率高、投资少、运行成本低等优点;该工艺包括配料和下料,分别进行熔炼、吹炼和精炼,阳极铜电解、炉渣处理和冶炼烟气处理等步骤,具有流程短、适应性强、能耗低、环境友好等优点。
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一种电解用新型不溶阳极,为五元铅基合金(Ag-Sn-As-Sb-Pb),主要用于电积铜粉和电积镍粉的生产,在高电流密度条件下,电流密度在(1200~1400A/m2)范围之间进行,更可用于其它电解行业及低电流密度条件(300~1000A/m2)的生产,例锰冶金与锌冶金。其化学成分为:Ag?815~980g、Sn?3.15~3.50%、As?0.65~0.85%、Sb?1.10~1.30%,余量为铅。耐腐蚀性能好,可用于硫酸浓度为180g/L,电流密度为1200~1400A/m2条件下电解。所析出的铜粉,经过滤、洗涤、烘干后,检测铜粉中铅含量均低于国家标准(GB5246-85)0.05%。
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本发明公开了一种高砷金矿焙砂冷态配入铅冶炼系统底吹还原炉的方法,先将含金焙砂干燥至水分含量低于5%,在富氧底吹还原炉放渣完成后将预处理后的含金焙砂加入炉内,加入时段为富氧底吹还原炉放渣完成后至下一次放渣前30‑50min,配入铁矿石、石灰石和还原剂,含金焙砂加入后,按还原剂:高铅渣和含金焙砂混合物料质量比为1‑2.5:100配入还原剂,还原熔炼完成后放出含金粗铅和还原渣。本发明可提高含金焙砂在铅冶炼系统中的搭配处理量6倍以上,贵金属回收率达到99%以上,过程高效清洁,大大缩短了含金焙砂中贵金属的提取时间。
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本发明提供了一种铜镍钴冶炼渣与石膏渣协同处置回收有价金属的方法。先将固态或液态铜镍钴冶炼渣加入贫化电炉内,通电升温并恒定在一定温度范围内,以氮气为载体向贫化电炉内喷吹还原剂、石膏渣和熔剂,通过还原硫化反应产出金属锍相和贫化炉渣;保温、静置后,金属锍相由虹吸口放出送火法吹炼系统以进一步回收有价金属,贫化炉渣则由放渣口放出后直接水淬,水淬渣可作为生产水泥原料。本发明通过铜镍钴冶炼渣与工业副产石膏渣的协同处置,实现了冶炼渣中铜、镍、钴、金、银等有价金属高效富集回收,也为石膏渣提供了有效的综合利用途径,避免了其对环境的污染。
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本发明公开了一种分离和回收废弃锂电池中金属的方法,该方法是将废弃锂电池回收混合极粉进行浮选分离I,得到含碳正极极粉和负极极粉;将含碳正极极粉与硫源混合进行硫化焙烧,得到硫化焙烧产物;将硫化焙烧产物经过水浸,得到锂盐溶液和过渡金属硫化物富集渣;将金属硫化物富集渣进行磨矿和浮选分离II,得到过渡金属硫化物精矿,该方法不但能够高效回收废旧锂电池中锂与铁、钴、镍、锰等有价金属,且工艺简单,成本低,不易造成环境污染,有利于大规模生产。
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