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本发明属于湿法冶金领域,将含金的废物或废渣用氯水浸出金,同时将提金过程中产生的有毒物除去,净化空气,以达到环保型提金之目的。将含金的废物或废渣放入浸出槽内,定量加入浸出剂如次氯酸钠或漂白粉,定量加入硫酸、盐酸和工业盐或氯化钙,搅拌反应1小时,利用真空过滤分离出浸出液,浸出液用还原剂如锌粉、铝粉或硫酸亚铁,析金沉淀。从浸出槽、真空过滤器及还原槽中排出的废气先通过碱液吸收塔,除去氯气,然后进入装有脱砷催化剂的吸附器内,除去AsH3,实现达标排放。本发明的特点是从废物或废渣中提取贵重金属,原料价廉易得,提金效率高,经济效益显著;反应速度快,设备小,放出的氯气进行回收,返回使用,节省浸出剂,降低成本;系统密闭进行,有毒物进行处理,操作环境好,实现环保型提金工艺,是一种有前途的提金工艺。
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一种从含铜、钴、镍的氨-铵盐溶液中高效选择分离铜的方法,属于湿法冶金领域,特别是铜与钴、镍定向高效分离的工艺方法。本发明将含有氨配位的铜、钴、镍的碱性氨-铵盐溶液作为待萃溶液,pH值为8.0~13.0。将烷基氧膦类或磷酸酯类或亚砜类化合物作为反协同剂添加入含羟肟类铜萃取剂N902或M5640的有机相中,克服了此类萃取剂不能实现从氨-铵盐溶液中选择性分离萃取铜的缺陷,而实现了铜与钴、镍在萃取过程中的定向分离。本发明方法简单,添加反协同剂后的有机相对铜萃取效率高,铜与钴、镍分离效果好。
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一种常态化处理P204萃取中毒的方法,属湿法冶金技术。于P204的萃取、反萃、再生设备之后串联上P204的碱洗液脱铁解毒设备,进行P204的萃取、反萃、再生、解毒一体化流程;碱洗P204时分相速度与萃取,反萃的分相速度一致;用氢氧化钠+碳酸氢铵的水溶液作为P204的碱洗液,碱洗液中氢氧化钠的质量百分比含量为20-30%,碳酸氢铵的质量百分比含量10~20%;用草酸+硫酸的水溶液作为P204的酸化再生液,酸化再生液中草酸的质量百分比含量为2~3%,硫酸的质量百分比含量为5~20%,P204酸化再生后进入萃取段进行萃取。提供了一种简便省事,效率高的处理P204萃取中毒的方法,提高了湿法冶金的生产效率,降低了原料消耗和生产成本。
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本发明公开一种镍钴矿生物浸出液除杂和镍钴分离提取方法,属于湿法冶金技术领域。本发明采用针铁矿法除去镍钴矿生物浸出液中的铁,除铁率在99.9%以上;针对除铁后溶液中高浓度的镁离子,采用氟化钠沉淀法进行脱镁,除镁率达99.9%以上。经过针铁矿法除铁和NaF沉淀法除镁后,浸出液中铁离子含量低于0.01g·L-1,镁含量低于0.07g·L-1;对除镁后溶液中的镍钴离子采用P507萃取的方法进行分离;然后对P507负载有机相采用6g·L-1硫酸的水溶液进行反萃分离;本发明成功的实现了对镍钴矿生物浸出液的除杂和钴镍的分离提取;本发明工艺流程简单,设备简单,成本较低,除杂率高,镍钴分离比较完全,并且在整个工艺过程中镍钴的损失很小。
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本发明涉及一种稀土萃余废液回收制备氧化铁红的方法,属于湿法冶金综合回收技术领域。向稀土萃余废液中加入铁废料得到含Fe2+稀土萃余废液并混合保持24~72h;向得到的含Fe2+稀土萃余废液加入氢氧化钠溶液调节pH至5去除绝大部分Al、Ti杂质;将处理的含Fe2+稀土萃余废液加入H2O2溶液,将溶液中Fe2+氧化成Fe3+得到含Fe3+稀土萃余废液;将经处理的含Fe3+稀土萃余废液加入氨水调节pH至6,然后过滤得到沉淀,沉淀采用稀氨水进行洗涤后干燥;得到的沉淀在空气气氛下、温度为400~600℃条件下焙烧1~3h得到氧化铁红。本发明从稀土萃余废液中回收得到的氧化铁红Fe2O3含量大于国家标准一级品大于95%的要求,且整个过程中铁的总回收率大于90%。
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含钒石煤矿和萤石联合制取五氧化二钒的方法。本发明属于钒的湿法冶金技术,特别是对含钒石煤矿直接浸出分离钒的冶炼技术。本方法是将含钒石煤矿、萤石矿和硫酸调浆后,泵入反应槽中,进行化合和溶解,生成硫酸酰钒而进入溶液,经液固分离后得到含钒浸出液,浸出液经采用铁屑还原、氨水中和、萃取、反萃、氨水沉钒、煅烧等成熟工艺处理后,便产出合格五氧化二钒。本发明是采用全湿法处理含钒石煤矿,对钒进行回收和利用,可使冶炼工艺简化、过程强化,具有金属回收率高、目标金属易分离、试剂消耗量小、有价金属集中、污染低的技术特点。
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一种从铟精矿中湿法回收铟、锗、铅、银、锌等有价金属的工艺方法,涉及湿法冶金技术领域,尤其是一种从铟精矿中湿法回收铟、锗、铅、银、锌等有价金属的工艺方法。本发明的方法包括铟精矿的氧化焙烧、硫酸氧化浸出、铟回收、锗回收和锌回收步骤。本发明的回收工艺,能高效回收铟精矿中的铟、锗、铅、银、锌等有价金属,实现了铟精矿的综合回收利用。
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本发明公开了一种用复合腐蚀剂和磁选的方法去除多晶硅表面杂质的技术,属于物理冶金领域。金属硅原料经粗破、细破、筛分、磁选后,放入带搅拌的容器中,加入腐蚀剂,加温,搅拌,滤液循环使用,滤饼经洗涤、脱水、烘干得脱杂多晶硅,可作为提纯铸锭或电子束炉等其它火法提纯的入炉料。本发明采用湿法冶金的方法大大降低了火法设备除杂的生产成本,是一种工业上可大规模实施的操作简单,低投资、低能耗的新型多晶硅湿法冶金法除杂方法。可将不经任何选别提纯预处理的原料多晶硅中金属杂质从几千ppmw降低至200ppmw以下。摒弃了直接火法冶金法电耗大、设备投资大的弊端,提供一种工业上可大规模实施的操作简单,低投资、低能耗的一条可行的新途径。
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用控制电位法从阳极泥提取贵金属。本发明属 贵金属湿法冶金。其方法是将物料置于HCl和NaCl介 质中。在75~85℃内,加入NaClO使体系的氧化还 原电位控制在400~460毫伏内进行选择浸出。留有 贵金属的浸出渣根据其特点可采用在电位600~650 毫伏内再次浸出; 或将浸出渣溶解,将溶液中的贵 金属分别还原、沉出,以得到纯度>95%的粗金属 或贵金属精矿,回收率可达98%以上。本方法主要 用于贵金属冶金过程中提取,富集和精炼的贵贱金 属分离。
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本发明涉及一种拌酸熟化处理原生低品位高磷锰矿的方法,属冶金技术湿法冶金领域。以锰品位13~24%的低品位原生高磷锰矿为原料,在低品位原生高磷锰矿浸出前,将锰矿粉碎为原矿粉后,加入工业浓酸(硝酸、盐酸、硫酸等),在常温下对原生高磷锰矿进行熟化,然后用稀酸(pH=1~2)在浆料浓度为50~200g/L、温度25℃~60℃条件下浸出1~3h,过滤分离、洗涤,渣即为P/Mn≤0.003,锰品位30~45%的优质富锰矿。本发明减少了传统选矿工艺流程,能除去大部分磷、大幅提高锰的品位,锰回收率达80%以上,磷浸出率达90%以上,可用于规模化、集约化生产冶金用富锰矿,产生良好的经济效益与社会效益。
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本发明涉及一种去除工业硅中硼、磷及其它杂质的综合利用方法,本发明涉及采用湿法冶金、氧化造渣和电子束熔炼去除多晶硅中硼、磷及其它杂质。包括:用湿法冶金酸洗方式去除硅中的杂质获得低杂质多晶硅,再用中频感应加热对低杂质多晶硅进行氧化造渣熔炼,通过造渣剂的氧化方式去除多晶硅中的杂质硼,从而获得低硼多晶硅,再次用电子束熔炼去除低硼多晶硅中的磷杂质获得低金属低硼低磷多晶硅。其特点是:低投入、低成本、环境污染小、工艺简单、回收率高,形成了一整套适合于工业化生产太阳能级多晶硅中间产品的可实施工艺。
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本发明涉及一种采用湿法冶金工艺从铅火法冶炼系统中产出的铅冰铜中回收铜,属有色金属湿法冶金领域。将铅冰铜块料磨至粒度小于40目以下;研磨后的铅冰铜用废电积液或稀酸溶液调浆后送入高压釜,液固比10∶1,并通入氧气,在氧分压0.2~1.0MPA,总压0.5~1.5MPA,浸出温度100~150℃,硫酸浓度50~150G/L,浸出时间2~6H的浸出条件下氧化浸出铜,而铅则以硫酸铅的形式留在渣中;浸出过程完成后,矿浆排出高压釜,进行液固分离,实现金属的初步分离;含铜的浸出液采用电沉积方法回收溶液中的铜,获得符合国标的阴极铜产品;浸出渣返回火法炼铅系统回收利用铅、银、单质硫有价元素。
氧化铜矿原矿常温常压氨浸—萃取—电积—浸渣浮选方法,属于用湿法冶金和浮选从矿石中提取铜金属的工艺方法,特别是从低品位高钙镁氧化铜矿原矿中提取铜的方法。本发明采用成本较低的常温常压氨浸技术来溶解氧化铜矿石中的氧化铜矿物,并将湿法冶金中的“常温常压氨浸—萃取—电积”技术和选矿中的“浮选”技术进行优化组合,集成为一种新型的处理高钙镁氧化铜矿石的冶金-选矿联合流程。它拚弃了过去数十年来的氨浸为追求高的铜浸出率而不得不采用的高温高压或加温加压技术,既利用了氨浸技术易于回收氧化铜矿物的优势,又利用了浮选技术易于回收硫化铜矿物的优势,降低了能耗和成本,具有更好的可操作性和经济性,易于实现产业化和规模化生产。
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本发明公开了一种湿法磷酸的生产方法,利用原有湿法磷酸装置的萃取反应槽、养晶槽及其尾气洗涤系统,反应槽闪蒸冷却器及其尾气洗涤系统,反应料浆过滤、洗涤系统等工序,来处理含SO2的气体与磷矿浆在烟气吸收反应装置内进行吸收反应后得到的料浆A,部分或全部替代原有湿法磷酸装置萃取反应槽的反应料浆来生产湿法磷酸。含SO2的气体在烟气吸收反应装置内与磷矿浆进行多级逆流吸收反应,氧化后得到料浆A;将料浆A送入原有萃取反应槽或反应槽闪蒸冷却器,补入硫酸,得到混合反应料浆,送入原有过滤洗涤系统,得到湿法磷酸和磷石膏。SO2烟气吸收反应装置的尾气以及其它相关尾气分别进入原有萃取反应槽或闪蒸冷却器尾气洗涤系统,吸收洗涤后达标排放。
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本发明涉及一种湿法炼锌窑渣与污酸联合处理的方法,属于冶金化工技术领域。首先将锌窑渣和沉砷后液进行中和处理,过滤得到的中和渣和中和后液,中和后液送往污水处理车间处理;中和渣与二次浸出液进行一次浸出,过滤得到的一次浸出渣和一次浸出液;将一次浸出渣与污酸混合进行二次浸出,过滤得到二次浸出液和铜银渣,二次浸出液返回;将得到的一次浸出液通入氧气或者空气,进行氧化沉砷处理,过滤得到沉砷渣和沉砷后液,沉砷后液返回。本方法具有环保、经济、资源利用率高、“以废制废”等特点。
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本发明公开的一种湿法炼锌浸出工艺,包括:将锌焙砂进行中性浸出,得到中浸液和中浸渣;将所述中浸渣加入到第一酸性溶液中进行酸浸出,得到低浸液和低浸渣;将所述低浸渣、硫化锌与第二酸性溶液混合,在第一预定反应条件下反应,得到还原后液和还原浸出渣;将所述还原浸出渣与第三酸性溶液混合,在氧气氛围中第二预定反应条件下反应,得到氧化浸出液和铅银硫渣。通过将强化浸出和加压还原合并为一道工序,利用加压强化冶金,在中酸条件下实现有价金属最大限度浸出率,通过加压氧化工序,实现物料中有价金属浸出率最大化,从而提高整个锌冶炼系统金属回收率,降低浸出渣产量。
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本发明涉及一种从湿法炼锌浸出液中矿化沉铁的方法,属于化工冶金技术领域。本发明将湿法炼锌产出的含有硫酸锌和硫酸亚铁的浸出液加入反应釜中,加热升温至A℃后开始通入氧气,控制氧分压为0.1MPa至0.8MPa;随后进一步通入高温蒸汽维持反应温度为B℃;反应过程泵入含锌的氧化物的矿浆,控制反应终点pH值为0.2~2.0,反应结束后液固分离得到矿化沉铁产物和沉铁后硫酸锌溶液;其中A的取值为80‑100;B的取值为100‑170,且B‑A小于等于70。本方法具有锌铁分离彻底、沉铁产物含铁高、铁的矿化沉淀效果好等特点。
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本发明涉及一种从湿法炼锌铜镉渣中回收有价金属的方法,属于有色冶金中的湿法炼锌技术领域。首先将铜镉渣进行一次浸出得到富镉液和一次浸出渣;将得到的一次浸出渣以锌电积废液为浸出液,进行二次浸出得到净化铜渣和二次浸出液;净化铜渣进行常压氧化酸浸,得到铅银渣和含Cd、Zn富铜液;将得到的含Cd、Zn富铜液进行湍流电积,湍流电积后可在阴极产出金属铜,电积后剩余的溶液为含有Zn、Cd的贫铜液;将含有Zn、Cd的贫铜液一部分可返回常压氧化酸浸过程中,另一部分含有Zn、Cd的贫铜液加入活性铜粉沉淀过滤后,进行湍流电积,得到粗铜粉和含铜不高于2g/L的含锌富镉液;最后经锌粉置换、碱熔铸锭得到粗镉锭。本发明解决了铜镉渣作为危废的存放问题。
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本发明涉及一种脱除湿法炼锌溶液中有机物的方法,属于化工冶金技术领域。将含有机物的湿法炼锌溶液进行搅拌,逐步降温至–20℃~10℃,反应10min~60min,利用有机物诱导成核作用,形成含有机物的结晶沉淀,反应结束后,采用离心过滤液固分离含有机物的结晶沉淀后,得到脱除有机物的硫酸锌溶液。本方法是在冷却反应器中,利用大分子有机物具有较大的比表面积和小分子有机物与硫酸锌溶液性质的差别,通过有机物的诱导成核作用,反应形成含有机物的结晶沉淀,再通过固液分离的方法实现有机物的脱除,得到合格的硫酸锌溶液。本发明具有工艺简单、易于操作、有机物脱除效率高等优点。
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本发明涉及一种湿法炼锌过程中产生的钙镁底流制备七水硫酸锌的方法,属于有色冶金中的湿法炼锌技术领域。该方法通过七个步骤制备得到七水硫酸锌,七个步骤主要包括:①原料预处理;②硫酸浸出;③冷却结晶除Ca、M;④氧化除铁;⑤置换除Cu、Cd;⑥低温蒸发、降温结晶;⑦固液分离(即过滤)。本发明采用钙镁底流为原料生产七水硫酸锌,根据原料特点优化工艺流程及条件参数,提高了资源回收率,有效降低了产品钙镁含量,提高了产品质量。
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本发明涉及高钛渣湿法处理系统及处理方法,属于冶金技术领域。该系统包括冶炼炉、粒化系统、水渣分离系统、磨粉及过滤系统和水循环系统,不仅保存了现有技术的先进性,同时也引进了湿法出渣的方式,让渣在冷却过程中就形成了粒状,解决了传统大块产品所需的破碎产生的大量粉尘和噪声问题,同时也解决了制粉时的产生粉尘的问题。本发明是采用湿法处理钛冶炼炉高钛渣的系统方法,使用介质为水,它既是破碎剂,又是冷却剂,还是助磨剂,提高了生产效率并解决了环保问题。
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本发明涉及一种湿法炼锌净化铜渣提取金属铜的方法,属于冶金资源综合利用技术领域。首先将净化铜渣干燥深度脱水、细磨,然后加入到硫酸溶液中,再加入过氧化氢进行酸性氧化浸出,浸出结束后过滤,滤渣铅银渣回收铅银,滤液中加入活性铜粉,去除溶液中双氧水残留并采用CuCl沉淀法沉淀部分Cl后,过滤后获得富铜液;将步富铜液进行湍流电积,电积完成后在阴极产出金属铜,电积后剩余的溶液为含有Zn、Cd的贫铜液;将得到的贫铜液一部分可返回酸性氧化浸出工序作为浸出剂,另一部分采用湍流电积贫化铜,获得高浓度Cd、Zn尾液,供锌冶炼镉回收工序回收Cd和Zn。本发明采用全湿法硫酸/双氧水氧化酸浸‑活性铜粉调制‑湍流电积工艺提取金属铜的方法。
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本发明涉及一种微波焙烧处理湿法炼锌铜渣的除氯方法,属于有色金属冶金和二次资源回收利用领域。通过将湿法炼锌过程中除氯产生的铜渣通过干燥磨细至-20目,含水量为8%至完全干燥后,置于输出功率为1~30KW的微波条件下焙烧,控制升温速率在10~80℃/min,到达300~500℃后,保温1~4小时;焙烧过程中对物料进行搅拌;同时对物料容器进行抽气,将产生的HCl气体及挥发物进行回收。本发明的脱氯效率较高、操作简单、处理时间短,增加了副产品盐酸,并且无排放压力,生产过程清洁无污染。
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酸浸碳化法分离铅锡铁难选共生矿制取化工原料。本法以稀硝酸为溶剂,对含低锡高铅高铁的难选共生矿进行酸浸,使铅浸出与锡分离。所得溶液控制pH值分级沉淀脱杂,直接得到化工产品硝酸铅;所得溶液也可直接以碳铵或氨水对其进行碳化沉铅,制得可转化生产多种铅盐产品的人造白铅矿。酸浸渣则选择盐酸作为铁清除剂进行铁锡分离,得到冶金和化工生产所需的锡石。产生的“废液”为硝酸铵和三氯化铁,均能以化工产品的形式回收。
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本发明涉及一种湿法炼锌废电解液脱除镁离子的方法,属于冶金化工技术领域。将含镁大于15g/L的湿法炼锌废电解液加入到冷却反应器中,开启搅拌,控制反应器中溶液的硫酸浓度为145~240g/L,反应温度为5℃~‑20℃,反应时间15~90min,利用硫酸镁、硫酸锌和硫酸的交互作用诱导形成混合结晶,反应结束后,以转鼓转速为800~1200r/min的离心速率进行离心过滤,获得脱除镁离子的湿法炼锌废电解液。本方法是在低温条件下,利用湿法炼锌废电解液中的硫酸镁、硫酸锌和硫酸的交互作用诱导形成混合结晶,并在快速离心分离的条件下,即能获得脱除镁离子的湿法炼锌废电解液,达到脱除镁离子的目的,从根本上避免镁离子对湿法炼锌带来的潜在危害。
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本发明涉及一种湿法炼锌铜砷渣分离回收铜砷方法,属于冶金工程技术领域。本发明针对含铜40~60wt%、含砷10~20wt%的湿法炼锌铜砷渣,采用高温挥发分离铜、砷的方法,即将湿法炼锌铜砷渣,放入内衬石墨装置的中频炉中,加热至中频炉内温度为1100~1300℃并保温30~60min使湿法炼锌铜砷渣熔融,在电磁场的电磁扰动和炉内石墨装置形成的还原气氛中,湿法炼锌铜砷渣中砷形成单质砷挥发分离得到含铜大于95wt%粗铜产品和含砷大于90wt%的金属砷产品。本发明可直接实现湿法炼锌铜砷渣的高效分离铜、砷,并获得高质量的铜、砷产品,具有操作简单、工艺流程短、有价金属回收率高、处理过程清洁高效等特点。
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本发明是一种以蛇纹石为原料,全湿法制取气相白炭黑、透明碳酸镁、活性氧化镁、硫酸镍,并回收铁、铬为精矿的化工冶金技术。本处理方法用硫酸为浸取剂,以卤化物为活化剂,使蛇纹石中的硅成气相卤化物形式分解逸出,再经铵化氧化制成气相白炭黑产品;让浸取的镁、铁、镍、铬成硫酸盐形式进入溶液,经一次碱化沉淀脱杂制铬精矿,二次碱化沉淀脱杂制铁精矿,三次硫化沉淀转化制硫酸镍,四次碳化沉淀转化制透明碳酸镁及活性氧化镁;酸解硫化沉镍反应放出之硫化氢以烧碱吸收为硫化钠返回沉镍循环使用;碳化沉镁之母液硫酸铵浓缩结晶成副产品工业硫酸铵。本发明对有价元素回收利用率高,避免了“三废”污染,适合于对蛇纹石综合开发。
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锌矿全湿法制取硫酸锌及活性氧化锌。本发明是一种以锌矿为原料,全湿法制取硫酸锌及活性氧化锌的化学冶金方法。本法以稀硫酸为浸出剂从锌矿石中浸出锌,漂白粉氧化,石灰乳调节pH值除铁、锰,絮凝剂吸附除硅、砷、铅,锌粉置换除铜、镍、镉等杂质,再以漂白粉二次氧化除尽微量铁及锰。净化液蒸发浓缩、冷却析晶制得成品硫酸锌;净化液碳化沉锌,焙烧活化制得成品氧化锌。伴生铅以精矿或铅盐形式回收;废液以硫酸铵锌复合化肥形式回收。
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本发明公开一种碱铵硫耦合法处理湿法炼锌废渣的方法,涉及碱铵硫耦合的清洁冶金方法综合利用湿法炼锌废渣铅银渣和铁矾渣的方法,也可用于处理其它类型的含铅锌的复杂废料,属于冶金危险固体废渣处理领域。先中温焙烧湿法炼锌废渣,然后碱浸,再将碱浸渣用氯化铵浸出,得到的碱浸液用锌粉置换得到含锌、铜、铅、银和镉的渣和溶液,再将溶液采用硫化物进行沉淀,得到硫化锌产品和氯化铵溶液;或者是将氯化铵浸出后得到的浸出液直接采用沉淀剂处理过滤后得到含铜银的硫化铅锌精矿和氯化铵溶液。本方法可有效地综合回收湿法炼锌废渣中的有价金属资源,同时使终渣无害化,并资源化,可实现良好的环境效益和经济效益。
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本发明涉及一种同时脱除湿法炼锌废电解液中多种杂质离子的方法,属于有色金属冶金领域。将湿法炼锌废电解液通过换热器预冷,再将预冷后的溶液加入带搅拌装置的除杂反应釜中换热降温至‑15~0℃,降温过程中加入晶种,反应20~60min,将溶液中的铅、钙、硅、氟和锑等杂质成份以固体结晶产物的形式沉淀析出,反应结束后快速将含有杂质成份的固体产物分离,获得脱除杂质后的电解液。本方法是在不改变湿法炼锌废电解液主体成份的前提下,从含高浓度硫酸的废电解液中同时直接分离出铅、钙、硅、氟和锑等杂质,脱除杂质后的电解液满足锌电解沉积杂质浓度的要求,具有工艺流程短、操作简单、试剂消耗量少、杂质离子脱除效率高等优势。
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