767
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本发明属于锂离子电池正极材料改性方法技术领域,公开了一种控制层状高镍材料表面残余锂含量的方法。本发明方法包括以下步骤:(1)检测层状高镍材料中表面残余锂含量x;(2)根据残余锂含量x,计算得到去除y%残余锂所需的酸根离子理论质量,配制有机酸水溶液;(3)使用有机酸水溶液对所述层状高镍材料进行洗涤;(4)分离、干燥,得到控制表面残余锂含量的层状高镍材料。本发明通过采用特定有机酸水溶液洗涤层状高镍材料,能够有效地控制材料表面残余锂含量,从而避免材料表面的残余锂偏高导致后续制作电极材料时浆料的流动性降低;本发明方法既避免对材料结构的破坏,同时确保层状高镍材料的电化学性能经过控制残余锂含量后得到提升。
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本发明提供了一种三氟化铝包覆的三元掺杂锰酸锂正极材料及其制备方法,属于锂离子电池领域。本发明提供的三氟化铝包覆的三元掺杂锰酸锂正极材料包括核芯和壳层;所述核芯的化学式为Li1+xAlyMn2‑y‑mZrmO4‑zFz,其中0≤x≤0.5,0<y≤0.3,0<m≤0.30,0<z≤0.2;所述壳层为AlF3。本发明采用Al、Zr和F为三元离子掺杂改性锰酸锂,可提高锰酸锂的有序度,以稳定尖晶石结构,并抑制晶格畸变,并使用AlF3包覆三元离子掺杂锰酸锂,能有效缓解容量衰减,且能够有效防止电解液的腐蚀,减少锰离子的溶解。
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本发明公开一种基于谐波分量的单体锂离子电池欧姆内阻检测方法,其步骤为:采用交直流混合电流对单体锂离子电池充电,第一次充电时,谐波为零,即直流充电,记录单体锂离子电池端电压;保持充电条件不变,只改变充电电流的谐波次数,记录相同充电时间单体锂离子电池端电压峰值;单体锂离子电池欧姆内阻为:利用两次充电过程中端电压差算出某谐波下的单体锂离子电池欧姆内阻;将多次检测的单体锂离子电池欧姆内阻的平均值作为当前时间段的单体锂离子电池欧姆内阻大小。本发明可以快速准确地检测单体锂离子电池欧姆内阻大小,有效的检测单体锂离子电池的健康状态。
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本发明公开了一种锂海水电池及其制备方法,该锂海水电池,包括锂保护负极,锂保护负极由锂片、隔膜、锂离子固体电解质片封入铝塑封装袋中制成,隔膜中浸润有电解液,铝塑封装袋上设有窗口,锂离子固体电解质片通过封装胶将铝塑封装袋上的窗口密封,封装胶为高密度聚乙烯极耳胶或高密度聚乙烯/聚丙烯复合极耳胶。其制备方法包括贴有封装胶的锂离子固体电解质片的制备、锂保护负极的制备及电池组装。本发明的锂海水电池具有密封性能好、放电稳定性优异、放电时间长、能量密度高等优点,在模拟海水中可稳定工作20天以上,能量密度可超过600Wh/kg,其制备方法具有封装工艺简单、流程精细可控的优点。
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本发明公开了一种环保的废旧锂电池回收中的酸浸萃取工艺,废旧锂电拆分得到钴酸锂和炭粉料用硫酸/双氧水混合溶液进行多段逆流酸浸,逆流浸出2~4段,使浸出液PH为2~6,浸出液送萃取工序;萃余液补加硫酸/双氧水和过滤时的洗水后,返回酸浸工段;萃余液循环使用,直到萃余液中锂富集至浓度达到2~10G/L后,沉锂,处理并排放废水。本发明通过利用多段逆流浸出,使浸出液的PH值正好达到P507萃取的要求,一方面可以减少碱耗,另一方面还能使萃取后的萃余液再次循环利用,节约工艺过程中的用水,并减少废水排放量5~15倍。
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本发明属于锂硫电池电解液技术领域,具体公开了一种锂硫电池电解液,其包含导电锂盐、疏水有机溶剂和添加剂,所述的添加剂为具有式1结构式化合物中的至少一种:
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本发明公开一种动力电池负极补锂/钠的装置及方法,装置包括电源,电源正极与补锂/钠结构电连接,电源负极与动力电池负极电连接,补锂/钠结构通过管道组件与动力电池连接形成电解液循环体系;补锂/钠结构包括电解槽、置于电解槽内的锂/钠金属,电源正极与锂/钠金属电连接,电解槽内有电解液可通过管道组件进出动力电池;方法包括:电源正极电导通,电解槽内的锂/钠金属被氧化溶解形成锂/钠离子进入电解液中,形成富锂/钠离子电解液,然后电解液输送到动力电池内部;导通动力电池的负极,电解液中含有的锂/钠离子被还原,并进入负极材料中参与形成SEI膜;将被还原的电解液回到电解槽内;重复上述方法直至完成动力电池负极补锂/钠。
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本发明涉及一种用高温固相反应法合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂方法。将锂盐、铁盐、磷盐、少量的碳的有机物前驱体和掺杂金属离子按比例进行高能球磨均匀混合,然后将混合物经过压块后置于磨口的反应料舟中,并且在块状前驱体上面覆盖一层2-3厘米厚度的碳粉,再将光滑的刚玉片盖在料舟上,将料舟置于马弗炉控温点,然后开始升温,反应温度为300-800℃反应时间为6-12小时,然后冷却至室温,经过破碎后制得磷酸铁锂粉末。本发明所合成磷酸铁锂具有节约惰性气体降低生产成本的特点,所制备的磷酸铁锂的物理性能和电化学性能优良,适合于工业化生产。
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本发明公开了一种载锂复合骨架材料及其制备方法和应用,所述载锂复合骨架材料为内封装有若干个中空薄壁纳米碳球的薄膜封装结构,所述中空薄壁纳米碳球内壁复合有低析锂过电位纳米粒子,所述薄膜为高析锂过电位膜层,所述膜层为单层或多层,膜层选自碳层、聚合物膜层、固态电解质膜层、氧化物膜层或离子/电子混合导体膜层;所述低析锂过电位纳米粒子定义为与锂反应电位大于0V的单质或化合物;所述高析锂过电位膜层定义为使锂在其表面的电沉积电位小于0V的膜层。本发明中的载锂复合骨架材料的内壁相较于薄膜更低的析锂电位,使得锂离子只能穿透碳壁优先在中空碳球内部形核并沉积,实现了锂金属的封装和持续均匀沉积/溶解。
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锂离子电池用多孔固态隔膜及其制备方法,该多孔固态隔膜由γ-Al2O3、无机填料及粘结剂混合制备而成,其中,γ-Al2O3与无机填料的重量配比为:γ-Al2O3:无机填料=1-40:99-60,二者合计为100重量份;无机填料与粘结剂的重量配比为:无机填料:粘结剂=99-85:1-15,二者合计为100重量份;膜厚0.003-0.020mm。使用本发明之多孔固态隔膜,既可降低锂离子电池内阻,提高锂离子电池倍率放电性能,又可延长锂离子电池循环寿命,还可解决锂离子电池的热失控问题,并提高锂离子电池的耐过充能力。
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本发明提供了一种锂砂的制备方法,采用水值为100ppm~300ppm的惰性介质作分散介质在200℃~250℃下将金属锂完全熔融,在转速为1500rpm~3000rpm下,将其分散为很细的液滴,10min~30min将温度降到150℃~180℃(金属锂熔点以下)时停止搅拌,此时金属锂在惰性介质中形成了很细小的分散体(通常粒径为10μm~400μm),继续降温后得到可直接用于烷基锂合成的锂砂。本发明克服了锂分散过程中分散介质含水量要求在20ppm以下技术偏见;采用含水量为100ppm~300ppm的惰性介质作为分散介质不仅省去复杂精制工序而且水值增高后,在锂砂表面形成了一层以LiOH为主的保护层,使锂砂更为稳定。
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本发明公开了一种掺铟锰酸锂,该掺铟锰酸锂中包含有尖晶石锰酸锂和金属元素铟,元素铟在掺铟锰酸锂中的质量分数为0.02%~5%。该掺铟锰酸锂的制备步骤是:将锂源物质与二氧化锰粉末按照Li∶Mn为(0.50~0.65)∶1的摩尔比混合均匀,同时加入铟源物质粉末,混合均匀后置于600℃~1000℃的空气或氧化性气氛中焙烧8h~32h,冷却后过筛得到产品。该掺铟锰酸锂可作为小型锂离子电池或者动力锂离子电池中正极材料的应用,其具有循环稳定性好、荷电保持能力强、贮存容量损失小等优点。
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一种耐高压锂离子电池电解液,包括溶剂、溶质和添加剂,添加剂包括多巴胺,多巴胺占电解液总重量的0.05‑0.5%。在本发明中,在电解液中加入多巴胺,因为多巴胺的在4.4V的时候优先于电解液的其他成分开始分解,多巴胺分解后的产物附着在正极活性材料上形成SEI膜,其能够抑制电解液的其他成分的氧化分解,使得SEI膜的厚度能够得到很好的控制。
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本发明提供了一种用于高电压凝胶聚合物锂电池的电解质、及凝胶聚合物电池和制备方法。凝胶聚合物电解质由含有环状结构丙烯酰胺单体与含有多氟取代的丙烯酸酯单体通过原位共聚而成。环状结构的丙烯酰胺单体分子的高抗氧化性可以保证电解质在正极侧高电压下的稳定,引入多氟取代的丙烯酸酯结构可大大提升电解质的氧化分解电压,从而改善了高压下的阳极稳定性。
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本发明提供了一种用于制备动力锂离子电池负极材料的导电添加剂及其制备方法,导电添加剂是膨胀石墨与碳纳米管的复合物,碳纳米管的一端位于膨胀石墨的层间,另一端裸露于膨胀石墨外。其制备方法包括下述步骤:合成膨胀石墨;将铁、镍或钴中的一种或多种插入到膨胀石墨层间;气相催化工艺在膨胀石墨层间生长碳纳米管;最后去除金属杂质。本发明的导电添加剂对于改善电极的低温循环性能和高倍率电化学性能效果显著,且在与电极材料混料制浆过程中容易分散且不易发生团聚。本发明的制备方法操作简单,能耗低,易于产业化应用、成本较低。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/磷酸盐、三元正极材料连续反应处理方法,包括以下步骤:S1:启动旋转反应器和加热装置,使旋转反应器包覆段和炭化段达到预设的温区;S2:将混合原料通过一进料机构送入所述旋转反应器的进料端;S3:通过旋转反应器的旋转及自推送,使进入进料端的混合原料进入旋转反应器的包覆段,并对混合原料进行中温包覆处理;S4:中温包覆处理后的物料通过所述旋转反应器的继续推送,进入到旋转反应器的炭化段,并对物料进行高温炭化处理;S5:经过高温炭化处理后的物料,再经过冷却处理,最后制备得到石墨类负极材料通过一出料机构送出。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
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本发明公开了一种软包装锂离子电池的铝塑复合膜材料的回收方法及装置。该分离方法为将铝塑复合膜切碎,并收集铝塑复合膜中的残余电解液,与铝塑复合膜一起放入一定浓度的酸溶液中,在60~100℃下搅拌10~120min,从而实现铝塑复合膜中铝和塑料分离。本发明还提供了实施该方法的装置,包括耐酸筒体、具有切割和搅拌作用的装置和加热装置等。本发明提供的方法流程简单,易于实施,且仅消耗少量药剂同时还能解决残留电解液难处置问题,成本较低,回收率及产品纯度高;提供的装置制作简单,造价较低,易于实施。
本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及Li5FeO4@rGO@C复合补锂添加剂,其特征在于,具有双碳包覆的核壳结构,其包括Li5FeO4核,包覆在核表面的石墨烯层,以及包覆在石墨烯层表面的无定型碳层。本发明还涉及所述的材料的制备方法以及应用。所要求结构的双碳包覆对缩小Li5FeO4‑晶粒粒径和提高Li5FeO4的空气稳定性具有良好的协同性,有助于改善空气稳定性,促使其优先参与负极的SEI膜的构建,从而改善首次充放电库伦效率。
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本发明涉及一种住宅供热系统或区域供热系统,具体是指直燃溴化锂冷温水机的一种供热方式。其特征在于三个真空角阀(14、33、32)均处于关闭状态,将惰性气体充足并封存于机组主体(21)内,整个供热过程,主体(21)、泵均处于休眠状态,溶液不参予循环,减少了溶液对机件的热应力影响,对系统自控水平可以降低要求,工质温度和排烟温度都可降低,大大节省了能源、延长了机组使用寿命。
本发明公开了一种Co@N‑C复合材料,其特征在于:纳米钴颗粒原位分布在掺氮碳球中。本发明还提供了一种所述复合材料的制备方法,将包含锌盐、聚乙烯吡咯烷酮、六氰钴酸盐混合溶液在低于10℃下反应,随后经静置纯化、固液分离;将固液分离的固体冷冻干燥,得前驱体;前驱体在800℃以上的温度下碳化,即得。本发明还包括将所述的复合材料在锂空电池中的应用。该方法制得的Co@N‑C复合材料为球形,用作锂空气电池催化剂材料具有较低的过电位,高比容量以及优异的循环性能,且其制备方法简单,成本低廉,具有较好的研究前景。
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本发明提供了一种钴酸锂或锰酸锂中非磁性金属杂质的检测方法,包括以下步骤:1)向待测样品溶液中加入KCN溶液,并使待测样品溶液的pH值保持在9.4~9.8;2)取上层清液测定其发射强度值;3)从非磁性金属杂质的标准曲线中读取发射强度值对应的非磁性金属的含量;上层清液中KCN溶液的浓≥0.10wt.%。采用本发明提供的方法经过分析可知,该方法的精密度较高。具有较好的重现性。
本发明的锂离子电池石墨类负极材料/锂离子电池磷酸盐、三元正极材料连续反应处理设备,包括进料机构、旋转反应器和出料机构,进料机构和出料机构对接在旋转反应器相应的进料端和出料端,旋转反应器包括与进料端相接的石墨类负极材料包覆段/正极材料预烧结段和与包覆/预烧结段相接的石墨类负极炭化段/正极材料烧结段以实现反应物料从进料端、包覆/预烧结段、炭化/烧结段到出料端的依次连续输送,旋转反应器的包覆/预烧结段外布置有通过加热以实现反应物料包覆/预烧结的第一加热炉,旋转反应器的炭化/烧结段外布置有通过加热以实现反应物料炭化/烧结的第二加热炉。其具有能降低成本、节能环保、能简化工艺流程、可提高产品质量的优点。
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本发明公布了一种二次针管式循环充放电锂离子电池及其制备方法,它包括呈筒状的铝壳,以及下端插入铝壳内部的不锈钢针,不锈钢针上螺旋卷绕有贴合层,贴合层包括内层的负极片,中间层的隔膜纸,外层的正极片,其中负极片一端单独延伸出来一段先卷绕在不锈钢针上;负极片下端与铝壳底面之间间隔有间隙;正极片外壁与铝壳内壁贴合设置;铝壳内部填充有电解质;不锈钢针上端通过绝缘密封件与铝壳上端口密封固定;正极片为条状铝箔,铝箔的正反两面均设置有正反应涂层;负极片为条状铜箔,铜箔的正反两面均设置有负反应涂层。负极片由铜箔呈螺旋缠绕构成,铜箔的正反两面均设置有负反应涂层。可以循环充放电超过次,电压稳定,使用寿命长。
本发明公开了一种锂离子电池用硅/碳/空腔/碳复合材料及其制备方法和应用,该硅/碳/空腔/碳复合材料具有核壳结构;核壳结构包括由碳构成的外壳、由碳包覆纳米硅颗粒构成的内核;外壳和内核之间具有空隙层;其制备方法是在纳米硅颗粒表面依次包覆碳层I、二氧化硅层、碳层II,再通过刻蚀法去除二氧化硅层,即得;该制备方法简单、成本低,制备的硅/碳/空腔/碳复合材料作为负极材料应用于锂离子电池电化学表现出高循环稳定性和高库伦效率等优点。
本发明公开了一种利用气质联用仪检测锂离子电解液中六氟磷酸锂及其他有机成分的方法,在充满氩气的手套箱中取待测电解液,并用丙酮将电解液稀释;取稀释过的电解液,设置参数,使用气质联用仪的全扫“scan”模式对样品进行检测分析,得到TIC谱图和对应的质谱图,进行分析。本发明可以直接对物质进行定性,不需要另外购买标准样品,不受色谱柱于设定参数的影响。在定性的基础上,根据参数设置,可以通过峰面积和离子强度和单点外标法对物质进行准确的定量分析,操作简单,结果准确,重现性良好。
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本发明公开了一种顺丁烯二酸酐类电解液添加剂。本发明还公开了包括该添加剂的电解液和锂离子电池。包括该的电解液可以在正负极表面形成稳定的保护膜,抑制电极表面的反应活性,减少电解液的氧化分解,有效地抑制胀气,从而提高锂离子电池的安全性能、在常压和高电压下的循环性能和使用寿命。
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本发明公开了一种锂二次电池微量水氟化铁正极材料的制备方法:(1)将三价铁盐与碱按1∶1-1∶10的比例在常温下在水溶液中混合均匀,抽滤去除水,干燥1-48小时,得铁碱混合物;(2)将铁碱混合物与5-40%的氢氟酸按1∶1-1∶10的比例在塑料密封容器中均匀反应,并在40-100℃保温1-48小时;(3)过滤,用乙醇清洗并在空气中干燥1-36小时;(4)再在50-250℃真空状态下干燥1-72小时;(5)在球磨机中粉碎,过100-400目筛,得氟化铁产品。本发明具有如下的有益效果,一是对体系温度进行自动控制,并在此基础上通过精确的计算确定工艺参数;二是本方法产率高,产品纯度大于95%。制得的FeF3(H2O)0.33具有完整的正交晶系结构、表面形貌规则、粒径较小且分布均匀、放电性能好,是制备FeF3(H2O)0.33的一种新颖、实用的工艺路线。
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本发明公开一种锂离子电池极耳,包括设于锂离子电池上的转接正极耳和转接负极耳,转接正极耳和转接负极耳上均设有极耳胶,极耳胶上设有定位装置以用于铝塑膜对折时定位。本发明的转接极耳,其极耳胶具有两个定位凸块或凸片。凸块或凸片分别位于转接极耳的两侧面上,通过转接极耳其中一面上的凸块或凸片,可以准确定位裸电芯入壳的位置,通过转接极耳另一面的凸块或凸片则可以准确控制铝塑膜翻折后的对齐度,一方面可以防止封装时裸电芯入壳位置不准确造成封装后极耳胶外露不良,提高极耳外露的一致性,提高电芯组装成电池包时组装定位的精准度;另一方面也可以减小甚至消除顶封边错位,提高电芯长度的一致性。本发明应用于电池技术领域。
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本实用新型属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种锂离子电池极片,包括活性物质层,活性物质层的一表面涂覆有平稳层,平稳层的一表面溅射或蒸镀有金属颗粒膜层,并且平稳层设置于活性物质层和金属颗粒膜层之间,金属颗粒膜层的末端设置有极耳。相对于现有技术,本实用新型采用金属颗粒膜层代替现有技术中连续的金属箔,从而降低了集流体的厚度,进而降低了非活性材料在电池中所占的比重,提升了电池的能量密度;而且,当电池受到冲击或针刺时,由于极片上的金属颗粒与金属颗粒之间直接分离,因此即使极片上的金属颗粒与与之相对的极片上的活性材料表面接触,也不会触发大面积的短路,从而大大减少短路热量的积累,提高电池的安全性能。
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