将煤系和/或石油系(下称煤系等)生焦炭和所述煤系等煅烧焦炭以重量比90∶10~10∶90的比例配合,对由此制成的焦炭材料进行烧成,得到体现出稳定的充放电特性且输出特性、初始效率和容量维持率优异的新型锂二次电池负极活性物质。
本发明的锂离子电池用电极(100)具备集电体层(101)、和设置于集电体层(101)的至少一个面且包含电极活性物质、粘结剂树脂及增稠剂的电极活性物质层(103),其中,使用凝胶渗透色谱(GPC)法并以普鲁兰多糖换算而算出的、从电极活性物质层(103)提取的所述增稠剂的重均分子量(Mw)为2000000以上。
本发明涉及锂离子电池用正极活性材料及其制造方法、锂离子电池以及锂离子电池系统。在应用尖晶石型钴酸锂作为锂离子电池用正极活性材料之时,尖晶石型晶相不稳定且容易转变为层状岩盐结构,容易损害电池特性。通过将尖晶石型钴酸锂的钴的一部分置换为锰,从而谋求尖晶石型晶相的稳定化。具体而言,一种正极活性材料,其为在锂离子电池中使用的正极活性材料,包含锂与过渡金属的复合氧化物,前述过渡金属包含钴以及锰并且以钴为主体,前述复合氧化物具有由锂、钴、锰以及氧构成的尖晶石型晶相。
一种满足下述(1)或(2)的至少一者的锂离子二次电池用负极材。(1)包含作为核的第一碳材、以及存在于所述第一碳材的表面的至少一部分且结晶性低于所述第一碳材的第二碳材,并且在X射线光电子能谱中在395eV~405eV的范围内具有至少2个峰。(2)R值为0.1~1.0,且在X射线光电子能谱中在395eV~405eV的范围内具有至少2个峰。
公开了一种负极的预锂化方法,包括以下步骤:在供给锂离子的金属片和隔板之间插置负极来制造简易电芯,将所述简易电芯浸渍在用于预锂化的电解质中,及将浸渍在所述用于预锂化的电解质中的简易电芯设置在两个聚合物衬垫之间,并在通过使用设有一对夹具的加压部件在所述两个聚合物衬垫的外侧加压的同时实施电化学充电,以执行所述负极的预锂化,其中所述聚合物衬垫的厚度为所述加压部件的夹具的厚度的60~90%。也公开了一种经预锂化的负极及包含该经预锂化的负极的锂二次电池。
本发明的课题是获得用于实现高容量与良好循环特性的锂离子二次电池用负极材料。作为其解决方案,本发明中使用如下的锂离子二次电池用负极材料,所述锂离子二次电池用负极材料的特征在于:包含具有硅相、以及硅与金属D的化合物相的多孔质粒子,上述多孔质粒子的空隙率为0.1~75体积%。该锂离子二次电池用负极材料利用如下制造方法来制造,所述制造方法具备:工序(a)对硅、铝和金属D进行熔化;工序(b)将熔化的上述硅、上述铝、上述金属D的合金熔液以100K/sec以上进行冷却形成合金粒子;以及工序(c)将上述合金粒子浸渍在碱性水溶液中,溶出上述铝的一部分或者全部。
本发明涉及锂二次电池用负极材料及其制造方法和使用该材料的锂二次电池用负极及锂二次电池。本发明提供了一种可以利用简单步骤制造并且可以得到以下锂二次电池的负极材料,所述锂二次电池具有各种优异的电池特性,即极板强度高,浸液性良好,初期不可逆容量小,高电流密度充放电特性优异和循环保持率高。本发明使用了一种材料,其中两种以上的不同的高分子材料分别附着在粒子(A)的不同位置,所述粒子(A)选自由碳材料粒子、金属粒子和金属氧化物粒子组成的组。
一种锂离子电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,包括:准备混合物的工序,所述混合物含有(A)Li3PO4或Li源及磷酸源、(B)选自Fe源、Mn源、Co源及Ni源的组中的至少1种、水及沸点为150℃以上的水溶性有机溶剂,且以通过(A)和(B)以在混合物中为0.5mol/L以上且1.5mol/L以下的浓度制造LiMPO4的方式调整了(A)和(B);及生成LiMPO4微粒的工序,所述LiMPO4微粒通过使所述(A)和(B)在高温高压下反应而生成,其平均一次粒径为30nm以上且80nm以下,其中,M为选自Fe、Mn、Co及Ni的组中的至少1种。
本发明涉及一种磷酸锂的制备方法,包括:使含锂溶液穿过铝类吸附剂而使锂吸附于所述铝类吸附剂的步骤;使蒸馏水或锂浓度低于所述含锂溶液的水溶液穿过所述吸附了锂的铝类吸附剂而收得含锂解吸液的步骤;及向所述含锂解吸液投入磷供应物质而收得磷酸锂的步骤。
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本发明涉及一种锂电极和一种包含所述锂电极的锂二次电池,并且更具体地,通过控制所述锂电极中包含的表面氧化层的厚度和表面粗糙度并使用所述锂电极作为锂二次电池如锂硫二次电池的负极,可以通过抑制与多硫化物的副反应而提高电池寿命。
本发明提供一种实现优异安全性的锂离子电池的锂离子电池用正极活性物质。所述锂离子电池用正极活性物质具有层状结构,以如下组成式表示:Lix(NiyM1-y)Oz(式中,M为Mn和Co,x为0.9~1.2,y为0.8±0.025,z为1.8~2.4)。将使用以91wt%正极活性物质、4.2wt%粘合剂和4.8wt%导电材料制作的正极合剂所制成的锂离子电池充电至4.3V后,将1.0mg正极合剂与将1M?LiPF6溶解于碳酸乙烯酯(EC)-碳酸二甲酯(DMC)(体积比1∶1)的混合溶剂中制成的电解液共同以升温速度5℃/分钟进行差示扫描量热测定(DSC),所获得的第一放热峰温度T1(℃)与成为第一放热峰强度的1/2处的温度T2(℃)的差△T(其中T2<T1)满足△T≧13(℃)。
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本发明的锂二次电池用正极活性物质是在锂复合金属化合物的表面具备包含锂和铝的金属复合氧化物的包覆层的锂二次电池用正极活性物质,上述锂复合金属化合物由能够掺杂和脱掺杂锂离子的一次颗粒凝聚而成的二次颗粒形成,上述锂二次电池用正极活性物质至少含有镍和铝作为除了锂以外的金属,并且满足全部条件(1)~(2)。
本发明是关于一种具有层状岩盐型(α-NaFeO2型)结构的锂钴氧化物(LiCoO2);尤其有关一种改性锂钴氧化物。一种改性锂钴氧化物,当其被用作为锂离子电池的正极时,可提高锂离子电池的充电电位至4.4V。该改性锂钴氧化物包括锂钴氧化物颗粒及附着于该颗粒的表面上的ZrO2、TiO2、B2O3、Al2O3或Ga2O3。该改性锂钴氧化物是通过将锂钴氧化物颗粒浸渍于一含有Zr、Ti、B、Al或Ga的离子的水溶液,及煅烧该被浸渍的锂钴氧化物颗粒而制备。
本发明提供一种能够获得放电容量高且循环特性优异的锂离子二次电池的锂离子二次电池用正极材料、锂离子二次电池用正极及锂离子二次电池。一种锂离子二次电池用正极材料,其包含中心粒子及包覆中心粒子的表面的碳质覆膜,在碳质覆膜的拉曼光谱分析中,在将1200~1400cm‑1波数范围中的光谱的峰强度设为D,将1400~1550cm‑1的光谱的最低强度设为V,将1550~1700cm‑1的光谱的峰强度设为G时,平均D/G为0.77~0.98且平均V/G为0.50~0.66,D/G及V/G的变异系数分别为2%以下。
本发明提供一种降低锂离子二次电池的正极内部的反应不均且输入输出特性优异的锂离子二次电池用正极材料。本发明的锂离子二次电池用正极材料包含由LixAyMzPO4所表示的中心粒子及包覆所述中心粒子的表面的碳质覆膜,对拉曼光谱分析的1580±50cm‑1的频带中的光谱的峰强度(I1580)与1360±50cm‑1的频带中的光谱的峰强度(I1360)之比及R值(I1580/I1360)进行了5点测定时的平均值为0.80以上且1.10以下,对所述R值进行了5点测定时的标准偏差为0.010以下。
本发明提供合成时成本低、制造电池后的保存特性良好的锂二次电池用正极活性物质、其制造方法以及具有锂二次电池用正极活性物质的正极和具有该正极的锂二次电池。锂二次电池用正极活性物质含有为立方晶岩盐型结构且由组成式Li1+x(Ti1-yFey)1-xO2(0<x≤0.3,0<y≤0.8)表示的含铁钛酸锂和碳质材料,含铁钛酸锂和碳质材料通过机械化学处理而被复合化。其制造方法包括:共沉淀工序,将包含Fe源和Ti源的溶液用碱性溶液中和,进行水洗,并使其干燥,得到Fe-Ti共沉淀物;混合工序,将共沉淀物与Li源混合而得到混合物;煅烧工序,将混合物煅烧而得到煅烧物;以及复合化工序,通过机械化学处理使煅烧物和碳质材料复合化。
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本发明提供一种锂二次电池用正极活性物质,该锂二次电池用正极活性物质含有含锂钨氧化物以及由一次粒子凝聚而形成的二次粒子构成的锂复合金属化合物,至少在所述一次粒子的粒子间隙存在所述含锂钨氧化物,在通过压汞法测得的锂二次电池用正极活性物质的细孔分布中,细孔直径为10nm以上且200nm以下的范围的细孔表面积为0.4m2/g以上且3.0m2/g以下。
本发明涉及用于锂二次电池的负极、其中所述负极被预锂化的负极、制造所述负极的方法、以及包括所述负极的锂二次电池,并且本发明的预锂化的负极可以通过确保负极的初始可逆性来增加锂二次电池的容量并改善锂二次电池的电化学性能。
本发明涉及第一次充电过程(化成)之前状态下的阴极,所述阴极包含活性阴极材料和过氧化锂。本发明还涉及包含所述阴极的锂电池组或电化学电池,用于化成锂电池组和锂离子电池组的方法,所述锂电池组和锂离子电池组具有包含活性阴极材料的阴极、隔膜、包含活性阳极材料的阳极和电解质,其中在化成的电池完全放电之后,活性阴极材料具有与化成之前几乎相同的锂含量。
本发明在不损及负极粘合剂的粘合性的情况下,能够同时实现电池的高容量化和速率特性的提高。本发明提供一种锂离子二次电池负极用粘合剂组合物、使用该粘合剂组合物的锂离子二次电池负极以及锂离子二次电池,该粘合剂组合物包含通过共聚α‑烯烃类和马来酸类而获得的α‑烯烃‑马来酸类共聚物的中和盐。
本发明涉及用于锂二次电池的正极活性材料前体,由此制造的正极活性材料,以及包括该材料的锂二次电池。更具体的,涉及用于锂二次电池的以次级粒子形式的正极活性材料前体,包括几种过渡金属,且通过聚集多个具有不同的a轴方向长度与c轴方向长度比的初级粒子形成,其中组成次级粒子的初级粒子的a轴方向长度与c轴方向长度比从次级粒子的中心到表面渐增;正极活性材料;以及包括该材料的锂二次电池。
本发明公开了一种用于锂离子二次电池的电极,所述电极包括含有活性材料颗粒的活性材料层和形成于所述活性材料层表面上的多孔绝缘层。所述多孔绝缘层包括无机填料和树脂粘合剂,并且所述活性材料层的表面具有其上形成有所述多孔绝缘层的第一区域和其上未形成有所述多孔绝缘层的第二区域。通过使用所述电极,锂离子二次电池可以具有高的容量,优异的特性以及改善的安全性。
用于本发明锂离子二次电池的负极包括集电器和该集电器上承载的活性材料层。该活性材料层包含硅和氧。在该活性材料层的厚度方向上,活性材料的氧比在与该集电器接触的活性材料层一侧高于不与该集电器接触的活性材料层一侧。所述活性材料层不含粘着剂。通过采用上述负极,可提供大容量的锂离子二次电池,其具有优异的高速充放电特性和优异的循环特性。
根据本发明,提供了:一种使用无机颗粒涂布锂二次电池用基底的方法,其中该方法包含:使无机颗粒带电以形成带电的无机颗粒的带电步骤,在锂二次电池用基底上转印所述带电的无机颗粒以形成涂层的转印步骤,以及使用热和压力固定所述涂层的固定步骤;以及一种包括由该方法所涂布的基底的锂二次电池。在根据本发明的一个实施方案的涂布方法中,所述方法为使用静电且不加入溶剂的涂布方法,其中,溶剂不是必要的,且无需考虑处理和存储,具有降低成本的效果;由于不需要浆料干燥步骤,可快速地制备锂二次电池用基底。
本发明提供一种锂金属复合氧化物粉末,是由一次粒子和所述一次粒子凝聚而形成的二次粒子构成的锂金属复合氧化物粉末,所述锂金属复合氧化物粉末由组成式(1)表示,所述锂金属复合氧化物粉末满足全部(A)、(B)和(C)的要件。
一种将磷酸锂转化成低磷酸根锂溶液的方法,其包括:将磷酸锂溶解于酸中以形成溶液;采用金属氢氧化物处理所述溶液以形成金属磷酸盐的沉淀物;和分离所述沉淀物,留下低磷酸根锂溶液。
本发明的目的在于提供用于制造不易发生因体积变化而导致的循环劣化、且不易发生因充电时的聚酰亚胺的还原而导致的首次充放电效率的降低的锂离子二次电池用负极的复合材料糊剂。上述目的是通过下述锂离子二次电池负极用复合材料糊剂而解决的,所述锂离子二次电池负极用复合材料糊剂包含粘合剂树脂用组合物和负极活性物质,所述粘合剂树脂用组合物包含由二胺化合物和四羧酸二酐得到的聚酰胺酸及/或对应的聚酰亚胺,所述二胺化合物包含下述通式(I)或(II)表示的二胺,所述负极活性物质含有SiOx(0.5≤x≤1.5)表示的硅氧化物及碳粒子。
本发明提供一种能够实现满足电池基本特性(容量、效率、负荷特性)且电阻低、寿命特性优异的锂离子电池的锂离子电池用正极活性物质。锂离子电池用正极活性物质的粒子内或粒子间的过渡金属的组成波动为5%以下,所述组成波动是所述过渡金属在粒子内或粒子间的微小区域中的组成比和该过渡金属在块体状态下的组成比的差的绝对值,与该过渡金属在块体状态下的组成比的比率。
提供含有能够传导锂离子的阴离子框架的钽酸锂钾基化合物的固态锂离子电解质。锂金属硅酸盐复合材料的活化能为0.12eV至0.45eV,并且在300K下的导电性为10‑3mS/cm至40mS/cm。提供特定式的化合物,并且示出通过包含异价离子来改变材料的方法。还提供含有复合锂离子电解质的锂电池。还提供含有钽酸锂钾基材料的电极和具有这种电极的电池。
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