本发明的目的在于提供如下锂离子二次电池电极用粘结剂组合物,该粘结剂组合物可抑制浆料组合物的起泡并提高分散性,对该浆料组合物赋予优异的高速涂敷性。本发明的粘结剂组合物包含粘接性聚合物、二苯醚系表面活性剂、烷基苯磺酸系表面活性剂以及溶剂。在此,在本发明的粘结剂组合物中,THF凝胶含量为70质量%以上且95质量%以下,THF溶解成分的重均分子量为5000以上且40000以下,而且,二苯醚系表面活性剂的配合量与烷基苯磺酸系表面活性剂的配合量的比为1/9以上且9以下。
一种锂二次电池用正极活性物质,能嵌入/脱嵌锂离子,且至少含有Ni,并且,存在于上述正极活性物质的表面的硫原子的浓度P(原子%)与存在于上述正极活性物质整体的硫酸根的浓度Q(质量%)之比P/Q(原子%/质量%)大于0.8且小于5.0,Q(质量%)为0.01~2.0。
提供一种锂离子导电性物质,其特征在于,含有在由Li1+x+yAlxTi2-xSiyP3-yO12(0≤x≤1、0≤y≤1)所表示的复合氧化物中掺杂选自Zr、Hf、Y、Sm的至少一种元素的化合物。另外,提供一种所述锂离子导电性物质的制造方法,其包括以下步骤:(a)将含有预定量的Li成分、Al成分、Ti成分、Si成分、P成分的无机物质成型为片状的步骤;以及(b)将由(a)步骤得到的片状的成型体夹在含有选自Zr、Hf、Y、Sm的至少一种元素的材料中进行烧结的步骤。
本发明提供一种锂二次电池正极用复合粒子、以及使用该复合粒子的二次电池的构成要素及二次电池、以及它们的制造方法,所述锂二次电池正极用复合粒子含有包覆活性物质粒子及粘合剂,其中,所述包覆活性物质粒子含有正极活性物质粒子和包覆所述正极活性物质粒子表面的包覆材料,所述包覆材料含有具有给定SP值的包覆聚合物及任意的导电剂。
根据本发明,获得可使用的电压范围宽、充放电 周期耐久性高、容量高且安全性高、易获得的锂二次电池用正 极活性物质。本发明还提供一种含锂-镍-钴-锰-氟的复合 氧化物,是具有通式 LipNixMn1-x- yCoyO2-qFq (其 中、0.98≤p≤1.07,0.3≤x≤0.5,0.1≤y≤0.38,0<q≤0.05) 表示的R-3m菱形体结构的含锂-镍-钴-锰-氟的复合氧 化物,其特征为,在使用Cu-Kα射线的X射线衍射中2θ为 65±0.5°的(110)面衍射峰的半峰宽是0.12~0.25°。上述含锂 -镍-钴-锰-氟的复合氧化物粒子被用作正极活性物质。
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本发明涉及在锂-硫或硅-硫电池中作为粘结剂的单锂离子导体。含硫电极具有包括单锂离子导体的粘结剂。所述电极可在锂-硫或硅-硫电池中用作正极。
具有尖晶石结构锰酸锂的制造方法,是在100℃以下的液相使卤化锰和锂化合物接触反应时,使氧化剂与其共存进行反应以及锰酸锂,将其作为正极活性物质的锂离子二次用正极及锂离子二次电池。可以得到充放电容量优良,而且充放电周期特性优良的锂离子二次电池。
本发明涉及一种制造锂金属负极的方法、由此方法制造的锂金属负极和包含所述锂金属负极的锂硫电池,更具体地,本发明涉及一种制造锂金属负极的方法,所述方法包括如下步骤:(a)将氮化锂粉末涂布到包含锂金属的锂金属层的至少一个表面上;以及(b)对所述涂布的粉末进行压延以在所述包含锂金属的锂金属层的至少一个表面上形成粉末床的氮化锂保护层。
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本发明涉及一种锂二次电池用正极活性材料、其制备方法和包含所述锂二次电池用正极活性材料的锂二次电池。所述正极活性材料包含:锂钴氧化物粒子;和位于所述锂钴氧化物粒子的表面上的表面处理层。所述锂钴氧化物粒子包含其表面上的锂钴氧化物,所述锂钴氧化物具有贫锂性、具有小于1的Li/Co摩尔比、属于Fd?3m的空间群并且具有立方晶体结构。所述表面处理层包含含有过渡金属和选自13族的元素中的一种以上的元素的锂化合物。因此,防止了与电解液的副反应,由于高堆积密度而显示高容量以及改善的倍率性能和初始容量,并且由于优异的锂传导性而显示优异的输出性能和寿命。
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一种锂二次电池正极材料用锂过渡金属系化合物粉体,在作为锂二次电池正极材料的使用中,可使低成本化、耐高电压化及高安全化和电池性能的提高两者并存。其特征在于,在水银压入法得到的水银压入曲线中,压力从3.86kPa上升到413MPa时的水银压入量在0.8cm3/g以上、3cm3/g以下。
披露了一种用于负极的预锂化及预钠化的方法,包括以下步骤:将隔板插置在锂离子供应金属片和负极之间以制备第一简易电池;将所述第一简易电池浸入用于预锂化的电解质中;对浸入所述用于预锂化的电解质中的所述第一简易电池进行初始电化学充电,以对所述负极进行预锂化;将隔板插置在钠离子供应金属片和经预锂化的负极之间以制备第二简易电池;将所述第二简易电池浸入用于预钠化的电解质中;和对浸入所述用于预钠化的电解质中的所述第二简易电池进行二次电化学充电,以对所述负极进行预钠化。还披露了一种通过该方法获得的预锂化及预钠化负极和一种包括所述预锂化及预钠化负极的锂二次电池。
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本发明是一种锂离子电池正极金属氧化物材料、其制造方法及锂离子电池,该锂离子电池正极金属氧化物材料为Li(LiwNixCoyMnz)O2,其中w+x+y+z=1,且该锂离子电池正极金属氧化物材料具有空间群C2/m单相结构,本发明的锂离子电池,包含一个正极,该正极包括一个锂离子电池正极金属氧化物材料Li(LiwNixCoyMnz)O2,其中w+x+y+z=1,且该锂离子电池正极金属氧化物材料具有空间群C2/m单相结构,借此,利用该锂离子电池正极金属氧化物材料具有C2/m空间群单相结构,控制氧层以ABAB方式排列,能使晶格内的锂离子在充放电时几乎完全释放,而产生具有较高充放比电容量的效果。
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本发明提供一种形成锂正极保护层的方法。该方法包括活化锂金属正极的表面;及在活化的锂金属正极表面形成LiF保护层。
本发明公开了一种用于锂硫电池的包括丁二烯基共聚物的粘合剂。该粘合剂具有化学耐多硫化物性,在电池的工作温度下稳定,在有机溶剂中形成乳剂,并对锂硫电池中使用的正极活性物质和电极具有高的粘附性。由于对正极活性物质具有高的粘附性,所公开的粘合剂组合物使得用于电池的正极活性物质具有较高的相对量,从而得到高容量的锂硫电池。
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本发明涉及用于锂电池的电极‑复合隔板组件和包括其的锂电池。所述用于锂电池的电极‑复合隔板组件包括:电极;和复合隔板,其中所述复合隔板包括:包括由式1表示的第一重复单元、由式2表示的第二重复单元、和由式3表示的第三重复单元的共聚物;选自无机颗粒和有机‑无机颗粒的至少一种;以及选自氟化聚合物和耐热性聚合物的至少一种聚合物,其中式1‑3如下。
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一种锂电池阳极,其包括能够吸着和释放锂离子的活性物质、碳基导电性增强剂、和粘合剂,其特征在于该阳极所包含的碳基导电性增强剂的量相对于阳极总质量为0.1到2质量%,以及碳基导电性增强剂包含平均纤维直径为1到200NM的碳纤维,其中由活性物质的真密度计算,所包含的能够吸着和释放锂离子的活性物质的量相对于阳极总体积为70体积%或更多;本发明还涉及使用锂电池阳极的锂电池。由本发明所获得的阳极具有良好的电解液渗透性和电解液的保持。因此,该阳极更适用于高密度锂电池。
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本发明提供可稳定的抑制发热的锂二次电池用正极材料、该锂二次电池用正极材料作为正极材料使用,充电状态下安全性优良的锂二次电池、及采用该锂二次电池的二次电池模块。本发明涉及的锂二次电池用正极材料,在以组成式LiMnxM1-xO2(式中,0.1≤x≤0.6,M为选自Li、Mg、Al、Ti、Co、Ni、Mo构成的组中的一种以上的元素)表示的具有层状结构的锂锰复合氧化物的表面具有被覆层,所述被覆层含有磷酸化合物、以及含A(A为选自Mg、Al、Ti、Cu构成的组中的一种以上的元素)的氧化物或氟化物,在上述被覆层内,磷在表层侧的原子浓度比在上述锂锰复合氧化物侧高。
一种用于锂离子二次电池的凹穴式电极板、其生产方法和使用了所述电极板的锂离子二次电池。本发明的凹穴式电极板包括:电极板,它具有电极活性材料涂层和无涂覆凸起部分,所述电极活性材料能够可逆地插入并析出锂离子;隔膜,它覆盖在电极板的两个侧面上同时只暴露出无涂覆凸起部分;绝缘聚合物薄膜,它包含有粘合剂组分并且至少在电极板的部分外缘上设置在隔膜之间以便粘接并固定这些隔膜。可以通过压辊来批量生产多个凹穴式电极板。这些凹穴式电极板用来生产超薄锂离子二次电池。根据本发明,由于电池容器内部的体积得到更好的利用,所以成品锂离子二次电池的能量密度能够显著增加。
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本发明提供一种锂硫电池,包括:阴极,其包含 硫或硫化合物作为活性物质;阳极;隔板,其介于阴极与阳极 之间;及有机电解液,其包含锂盐,具有式(CH2)3R1R2的二烷氧基丙烷及有机溶剂。包含二烷氧基丙烷的有机电解液与阳极锂的反应活性低,并且提高锂离子的传导性以及锂硫电池的放电容量和循环特性。
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一种锂复合氧化物(LiaNi(1-x-y)CoxMyO2, 式中M为至少一种选自Al、Ca、Mg及B的金属原子, a=0.97~1.05, x=0.1~0.3, 及y=0~0.05), 其制备方法包括步骤 : (a)、将一种作为络合剂的氨水溶液和一种作为pH调节剂的碱溶液加至含钴盐及镍盐的混合水溶液中, 共沉淀Ni-Co复合氢氧化物; (b)、将氢氧化锂加至该复合氢氧化物中, 并于280~420℃下热处理此混合物; 以及(c)、于650~750℃下热处理在步骤(b)中所得的产物。与共沉淀的时间相关, 此锂复合氧化物的平均粒径减小, 或堆积密度因此增加。当此锂复合氧化物用作阳极活性材料时, 能够得到一种高电容量的锂离子二次电池。
本发明涉及锂金属复合氧化物粉末,其特征在于,其是具有层状结构的锂金属复合氧化物粉末,其中,其至少含有Li、Ni和元素X,上述元素X为选自Co、Mn、Fe、Cu、Ti、Mg、Al、W、Mo、Nb、Zn、Sn、Zr、Ga、V、B、Si、S和P中的一种以上的元素,上述锂金属复合氧化物粉末满足全部要件(1)、要件(2)和要件(3)。要件(1):由通过下述方法测定的休止角(θ1)与崩溃角(θ2)算出的差角(θ1‑θ2)为15°以下。以使锂金属复合氧化物粉末沉积于测定用台时的倾斜角为休止角(θ1)。接着,以使规定的冲击力作用于测定用台后计测到的倾斜角为崩溃角(θ2)。要件(2):平均一次粒径为1μm以上。要件(3):锂金属复合氧化物粉末中所含的水分量为1000ppm以下。
本发明提供了充放电循环特性优异的锂二次电池负极用炭材料、锂二次电池负极及使用该负极的锂二次电池。本发明的锂二次电池负极用炭材料的特征在于,包含:复合颗粒,其由能吸贮·释放锂离子的含硅颗粒和包围该含硅颗粒的树脂炭材料构成,所述含硅颗粒含有硅的合金、氧化物、氮化物或碳化物;和网状结构体,其由结合于该复合颗粒的表面且包围该复合颗粒的纳米纤维和/或纳米管构成,其中,该网状结构体含有硅。
一种含锂-镍-钴-锰复合氧化物,其是在特定 条件下使 镍-钴-锰盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液和铵 离子供给体反应,一次粒子凝集,形成二次粒子而合成镍-钴 -锰复合氢氧化物凝集粒子,使该凝集粒子与氧化剂作用而形 成镍-钴-锰复合羟基氧化物凝集粒子,将该镍-钴-锰复合 羟基氧化物凝集粒子和锂盐干式混合,在含氧气氛中烧成而 成,用通式 LipNixMn1-x- yCoyO2-qFq表 示,其中,0.98≤p≤1.07、0.3≤x≤0.5、0.1≤y≤0.38、0≤q ≤0.05;采用上述的含锂-镍-钴-锰复合氧化物,得到可使 用的电压范围宽、充放电循环耐久性高、容量高且安全性高的 锂二次电池用正极活性物质。
根据本发明的制备锂二次电池用正极活性材料的方法包括如下步骤:将含有过渡金属的过渡金属氢氧化物、含锂原料和掺杂原料混合,并对它们进行第一煅烧处理,以制备掺杂有掺杂元素的锂复合过渡金属氧化物,所述过渡金属包含镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn),所述掺杂原料包含选自如下中的至少一种掺杂元素:Al、Mg、Co、V、Ti、Zr和W;以及将所述锂复合过渡金属氧化物与涂覆原料混合,并对它们进行第二煅烧处理,以制备锂二次电池用正极活性材料,所述涂覆原料包含选自如下中的至少一种涂覆元素:Al、Mg、Co、Ti、Zr和B,在所述锂二次电池用正极活性材料中,含有所述涂覆元素的涂层形成在所述锂复合过渡金属氧化物上,其中以使得在所述锂二次电池用正极活性材料中所述掺杂元素的重量与所述涂覆元素的重量的比率在0.3至7的范围内的方式引入所述掺杂原料和所述涂覆原料。
本发明提供一种全固态锂离子电池用正极活性物质,其在用于全固态锂离子电池时,正极的电极密度提高,得到优异的体积能量密度和输出特性。就本申请的全固态锂离子电池用正极活性物质而言,其组成式由LiaNibCocMndAleO2(式中,1.00≤a≤1.02,0.8≤b≤0.9,0<c≤0.2,0<d≤0.2,b+c+d=1,0.02≤e≤0.15)表示,在粒子剖面中,关于粒子中心部的Al的浓度Cc、以及距粒子表面深度10nm的位置处的Al的浓度Cs,Cs/Cc=2~10,粒子内空隙率小于30%,所述全固态锂离子电池用正极活性物质是将平均粒径(D50)为6~15μm的正极活性物质(1)与平均粒径(D50)为1~5μm的正极活性物质(2)混合而成的。
[技术问题]提供锂离子电池电极用粘合剂水溶液、锂离子电池负极用浆料、锂离子电池用负极及锂离子电池。[技术手段]本公开提供锂离子电池用粘合剂水溶液,所述锂离子电池用粘合剂水溶液包含含酸性基团的水溶性聚合物(A)以及含氨基的水溶性聚合物(B),所述含酸性基团的水溶性聚合物(A)为单体组的聚合物,相对于所述单体组100摩尔%,所述单体组包含30摩尔%~90摩尔%的含(甲基)丙烯酰胺基的化合物(a)、3摩尔%~20摩尔%的不饱和有机酸(b)以及5摩尔%~40摩尔%的不饱和有机酸的碱金属或碱土金属盐(c);所述含氨基的水溶性聚合物(B)的1质量%水溶液的pH为9以上。
本发明涉及锂‑硫电池用正极、其制造方法以及包含其的锂‑硫电池。所述锂‑硫电池用正极包含:含有硫‑碳复合材料的正极活性材料;和硫‑碳化合物。本发明的锂‑硫电池能够克服因硫的密度降低而引起的低电池容量问题,并由此提高容量特性和电池寿命特性。
本申请涉及锂电极,包含所述锂电极的锂二次电池,包含所述锂二次电池的电池模块,和所述锂电极的制备方法。特别地,所述锂电极包含:在表面上具有羟基的锂金属层;和设置在所述锂金属层上并且包含硅类化合物的硅层,其中所述硅层中的硅类化合物与接触所述硅层的下部膜中的羟基共价键合。
本发明提供一种锂离子电池正极用粘结剂以及使用它的锂离子电池正极合剂层形成用浆料、锂离子电池用正极和锂离子电池,由所述锂离子电池正极用粘结剂能够制造在正极制作时的作业性优异、循环特性、倍率特性等充放电特性优异、且延长了循环寿命的正极。作为在锂离子电池的正极中使正极活性物质、导电助剂和集流体粘结的粘结剂,使用包含导入了离子交换基团的多糖类的物质,所述离子交换集团为选自硫酸基和硫酸碱金属盐基中的至少一个,由此能够赋予锂离子电池优异的充放电特性和循环寿命的长寿命化。
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