一种锂离子二次电池用负极材料,其特征在于,是由鳞片状石墨粒子、煅烧碳以及能与锂合金化的金属粒子构成的球状的复合体,上述复合体在内部具有空隙,且上述鳞片状石墨粒子在上述复合体的内部非平行地存在,在上述复合体的表面以取向成同心圆状的方式存在,并且上述金属粒子分散地存在于上述复合体粒子中。
用于锂二次电池的钴氧化物、其制备方法、锂钴氧化物、和锂二次电池,该钴氧化物具有约2.8g/cc‑约3.0g/cc的振实密度、和在如通过X射线衍射所分析的X射线衍射光谱中的在约31.3±1°的2θ处的第二峰对在约19±1°的2θ处的第一峰的约0.8‑约1.2的强度比。
本公开提供了锂电极的保护膜及其制造方法、用于锂二次电池的锂电极。保护膜包括第一层和第二层,第一层包括聚乙烯醇(PVA)和聚丙烯酸(PAA)并且是多孔的,第二层设置在第一层上,包括苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物并且是多孔的。
一种在低级氧化硅粉末的表面具有导电性碳皮膜的锂离子二次电池负极材料用粉末,其中,利用TPD-MS测得的焦油成分的总含有率为1质量ppm以上、4000质量ppm以下,在拉曼光谱中于1350cm-1和1580cm-1具有峰,1580cm-1的峰的半宽值为50cm-1以上且100cm-1以下。优选利用BET法测得的比表面积为0.3m2/g以上且40m2/g以下,优选导电性碳皮膜所占的比例为0.2质量%以上且10质量%以下。优选低级氧化硅粉末的电阻率为40000Ωcm以下,优选在XRD测定中源自SiOx的晕圈的最大值P1与Si(111)的最强线峰的值P2满足P2/P1<0.01。由此,可提供用于放电容量大,并且循环特性良好,能够耐受实际使用水平下的使用的锂离子二次电池的负极材料用粉末。
非晶质碳材料作为锂离子二次电池负极材料使用,圆形度在0.7以上且0.9以下,平均粒径在1μm以上且30μm以下,过渡金属的合计含量在700ppm以上且2500ppm以下。
本发明提供一种锂离子二次电池负极用浆料,其含有粘结剂、负极活性物质及水溶性聚合物,其中,所述粘结剂为含有芳香族乙烯基单体单元50重量%~80重量%及烯属不饱和羧酸单体单元0.5重量%~10重量%的粒子状聚合物,该粒子状聚合物的表面酸量为0.20meq/g以上,该粒子状聚合物的与碳酸亚乙酯及碳酸二乙酯的混合溶剂(体积比:碳酸亚乙酯/碳酸二乙酯=1/2)的接触角为50°以下。
一种锂离子二次电池用负极活性物质,其包含在表面的一部分或全部中存在碳的硅氧化物粒子,使用波长0.15406nm的CuKα射线作为射线源时,源自Si的2θ=27°~29°的X射线衍射峰强度相对于源自SiO2的2θ=20°~25°的X射线衍射峰强度之比(PSi/PSiO2)为1.0~2.6的范围,由298K时的水蒸气吸附算出的比表面积小于或等于6.5m2/g。
锂离子二次电池用负极材料包含具有由多个扁平状石墨粒子层叠而成的结构的复合粒子,上述复合粒子的粒度分布D90/D10为2.0~5.0,或者上述多个扁平状石墨粒子的粒度分布D90/D10为2.0~4.4。
本发明提供一种充放电循环特性良好的锂离子二次电池。本发明中涉及一种负极活性物质,其特征在于:作为负极活性物质含有铁氧化物颗粒,上述铁氧化物颗粒互相连接并形成网状结构。
一种锂离子二次电池用负极材料,其特征在于,包含人造石墨(A)和碳材料(B)的混合物,所述人造石墨(A)中,采用粉末X射线衍射法测定的石墨结构的(002)面的面间距(d(002))在0.335~0.339nm的范围,采用激光衍射法测定的粒度分布的体积累积频率为50%的粒径(D50)为4~10μm,所述碳材料(B)中,d(002)为0.340nm以上,D50为7~17μm且大于所述人造石墨(A)的D50。
本发明的锂离子电池用外包装材料(1),其包括:基材层(10),其通过将多层共挤出膜进行双轴拉伸而成的膜构成,该多层共挤出膜包括具有刚性和耐药品性并配置于外侧的第一热塑性树脂层(11)、具有应力传播性和粘接性的第二热塑性树脂层(12)、和具有韧性的第三热塑性树脂层(13);外侧粘接层(14)及金属箔层(15),其层叠于所述基材层(10)的一个面上;防腐蚀处理层(16),其层叠于所述金属箔层(15)上;内侧粘接层(17),其层叠于所述防腐蚀处理层(16)上;以及密封剂层(18),其层叠于所述内侧粘接层(17)上。
本发明的负极活性物质,其包含负极活性物质颗粒,所述负极活性物质的特征在于:前述负极活性物质颗粒含有由SiOx所构成的硅类材料,并且,0.5≤x≤1.6;在前述硅类材料中,作为化学位移值的-50~-95ppm时所呈现的硅区域的峰值强度值A、与作为化学位移值的-96~-150ppm时所呈现的二氧化硅区域的峰值强度值B,满足A/B≥0.8的关系,并且,所述化学位移值与峰值强度值是由29Si‑固体核磁共振谱图所获得。由此,本发明提供一种负极活性物质,当作为锂离子二次电池的负极活性物质来使用时,可增加电池容量并提高循环特性和初期充放电特性。
本发明提供一种锂二次电池用负极活性材料,其包含:第一负极活性材料粒子,所述第一负极活性材料粒子包含第一人造石墨粒子和碳涂层,所述碳涂层形成在所述第一人造石墨粒子上并且包含硬碳;和第二负极活性材料粒子,所述第二负极活性材料粒子包含第二人造石墨粒子,其中,所述第一负极活性材料粒子的平均粒径D50与所述第二负极活性材料粒子的平均粒径D50之间的差值为5μm以下,并且在所述碳涂层的差示热重分析中放热峰处的温度在580℃至690℃的范围内。
本发明涉及锂二次电池用正极活性物质前体,其满足要件(1)和(2)。要件(1):在使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定中,存在于衍射角2θ=19.2±1°的范围的峰的积分强度α与存在于2θ=33.5±1°的范围的峰的积分强度β之比即α/β为3.0~5.8。要件(2):由粒度分布测定求出的10%累积体积粒度D10为2μm以下。
本发明的目的在于提供循环特性和安全性优异的锂离子二次电池。本发明是一种锂离子二次电池用负极材料,其包含将含有碳性物质A的第一粒子和含有硅原子的第二粒子使用与所述碳性物质A不同的碳性物质B进行复合化而形成的复合粒子,在观察所述复合粒子的剖面时,从所述复合粒子的外周向内侧直至短轴长度的1/8长度的深度的内侧区域所含的硅原子的含量相对于以长轴的中点为中心、以在所述长轴的中点正交的短轴长度的1/8长度为半径的圆的内部区域所含的硅原子的含量的比率为2以上,其中所述长轴为所述复合粒子的最大长度。
本发明提供一种复合石墨材料及其制造方法、使用该复合石墨材料的锂离子二次电池用负极材料和锂离子二次电池。所述复合石墨材料由如下组分构成:由碳材料和/或低结晶性石墨材料形成的粘合剂A、鳞片状石墨材料B和球状化或近似球状化的石墨材料C,其特征在于,所述鳞片状石墨材料B的至少一部分通过所述粘合剂A突起状地附着在所述石墨材料C上,所述粘合剂A的含量为0.1~20质量%,所述鳞片状石墨材料B的含量在0.05质量%以上、小于30质量%,所述石墨材料C的含量为99.8~50质量%,且所述复合石墨材料不具有破裂面。
本发明的目的在于提供可以在抑制伴随充放电的硅类负极活性物质的膨胀及收缩的同时提高电池容量、且涂布性优异的锂离子二次电池负极用浆料组合物。本发明的锂离子二次电池负极用浆料组合物包含:负极活性物质、聚丙烯酸及水,负极活性物质以5~40质量%的比例含有硅类负极活性物质,聚丙烯酸的1质量%水溶液的粘度相对于0.5质量%水溶液的粘度之比为2.0以上。
本发明公开了用于锂离子二次电池的碳材料,当在以下条件(A)至(E)下通过正电子湮没光谱测量时,其正电子寿命为370皮秒或更长且为480皮秒或更短:(A)正电子辐射源:使用电子加速器由电子-正电子对产生的正电子;(B)γ射线检测器:BaF2闪烁器和光电倍增管;(C)测量温度和气氛:25℃,真空;(D)湮没γ-射线计数:3×106或更大;以及(E)正电子束能量:10keV。
实施方式所涉及的锂离子二次电池用负极(8)具备集电体(6)和活性物质层(7)。活性物质层(7)配置在集电体(6)上。活性物质层(7)具有多个包含硅的针状体(13)。针状体(13)与集电体(6)熔接。
本发明提供锂离子二次电池多孔膜用浆料,其包含:非导电性粒子、具有含酸性基团的单体单元的水溶性聚合物、以及粒子状聚合物,所述水溶性聚合物的量相对于所述非导电性粒子100重量份为0.05重量份~2重量份,所述非导电性粒子的BET比表面积为5m2/g~10m2/g。
本发明提供一种锂离子电池电极用粘合剂,所述粘合剂包含含有四羧酸残基和二胺残基的聚酰亚胺前体及/或聚酰亚胺,作为四羧酸的残基,含有选自通式(1)及(2)中的四羧酸二酐的残基,作为二胺残基,含有选自通式(3)及(4)中的二胺的残基,且相对于1摩尔二胺残基,酸残基为0.90~0.95摩尔。
本发明提供一种锂离子二次电池负极用浆料组合物,其包含负极活性物质、导电材料、水溶性聚合物及粒子状粘合剂,导电材料的量相对于负极活性物质100重量份为0.1重量份~10重量份,水溶性聚合物的1%水溶液粘度为10mPa·s~3,000mPa·s,粒子状粘合剂包含表面酸量为0.01meq/g以上且0.10meq/g以下的粒子状粘合剂A、和表面酸量为0.15meq/g以上且0.5meq/g以下的粒子状粘合剂B。
一种锂离子二次电池负极用石墨材料。以石墨层扩展与叠层错位之比定义的Lc(112)/Lc(006)在0.08以上0.11以下的范围内。从广角X射线衍射线求出的微晶大小Lc(006)在30nm以上40nm以下,平均粒径在3μm以上20μm以下。
一种锂离子电池用带涂层的正电极活性材料颗粒包括:正电极活性材料颗粒;以及涂层,其包含聚合物涂层化合物和导电添加剂并且至少部分地覆盖正电极活性材料颗粒的表面,其中,如通过X射线光电子能谱法所确定的涂层对正电极活性材料颗粒的覆盖率为65%至96%。
本发明提供一种锂二次电池用正极活性物质前体,其至少含有Ni,BET比表面积S相对于50%累积体积粒度D50之比即S/D50为2×10~20×106m/g,在使用了CuKα射线的粉末X射线衍射测定中,2θ=37.5±1°的范围内的衍射峰的积分强度A相对于2θ=62.8±1°的范围内的衍射峰的积分强度B之比即A/B超过0.80且为1.33以下。
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一种表面声波(SAW)装置(100)包括:硅衬底(108);由铌酸锂形成的压电衬底(102);插置在所述硅衬底与所述压电衬底之间的氧化铝层(110);所述压电衬底上的至少一个电极(104、106)。被构造成改变所述压电衬底的充电中心的调谐电路(120)可以包括可调谐电阻器(124)和/或电压源(122)。
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