873
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本发明提供了一种富锂镍钴锰酸锂电池正极材料制备方法及其产品和应用,按照分子式LimNi1/3Co1/3Mn1/3O2(m> 1)中的化学计量比称取锰盐、钴盐和镍盐,溶于水,pH调整为8.5;将混合溶液置于反应釜中得到的产物过滤洗涤并干燥后,与钛酸锂混合,煅烧得到富锂材料;将比重为2%的铝粉分散于丙酮中,将得到的富锂材料加入分散了铝粉的丙酮溶液中,至凝胶态;将该凝胶态产物转移至管式炉中,热处理,得到富含氧空位的富锂镍钴锰酸锂电池正极材料。本发明的制备,其中,混铝工艺引入的铝在煅烧的时候可有效发挥它的脱氧功能,易于在材料中引入氧空位,从而提高镍钴锰正极材料的电化学性能。且该制备。
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提供了一种锂硫电池负极、其制备方法和锂硫电池。所述锂硫电池负极由复合锂带构成,复合锂带由集流体和复合于集流体表面上的超薄锂带或超薄锂合金带构成,超薄锂带或超薄锂合金带的厚度范围为0.020~0.15mm。根据本发明,复合锂带或锂合金带可以直接做锂硫电池的负极使用;且复合锂带或锂合金带的制备工艺简单,可以大批量规模化生产。
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本申请公开了一种锂离子电池负极复合补锂材料,所述补锂材料包括质量比为1:0.7~3.5的石墨烯和金属锂的复合物,其中,所述石墨烯为纺丝纤维状的载体,所述金属锂均匀地分布于所述载体的内部及表面,分布于所述载体表面的所述金属锂还包覆有碳层。本发明采用静电纺丝技术实现负极材料补锂,采用纤维状的石墨烯作为载体,使得大部分锂是包覆在纤维内的,在电池循环过程中可以持续提供锂补充,进而提高电池的循环保持率,获得的锂离子电池负极复合补锂材料性能稳定,安全性高,可以实现均匀补锂,有效提高了锂离子电池的首次效率及能量密度,保证了锂离子电池的长循环性能。
本发明提供了一种利用锂离子电池正极废料合成的金属掺杂镍钴锰酸锂及其制备方法和用途,所述制备方法包括:除去锂离子电池正极废料中的粘结剂和导电剂,得到正极活性物质;测定正极活性物质的元素组成;调节正极活性物质中Ni、Co、Mn或M中的一种或至少两种的含量,使其摩尔比符合分子式LiNixMnyCo1–x–y–zMzO2中Ni、Co、Mn与M的摩尔比,得到正极活性物质前驱体粉末;再加入锂源,利用高温固相反应得到金属掺杂镍钴锰酸锂。该方法适用范围广,操作简单,成本低,避免了二次污染,实现了废旧锂离子电池中正极活性物质的短程清洁循环,并且制备得到的金属掺杂镍钴锰酸锂电化学性能优良。
726
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本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种高电压锂离子电池正极材料,正极材料包括材料A和材料B:材料A具有核壳结构,其核层材料为一次颗粒组成的钴酸锂颗粒,其中值粒径D50为15-25μm;其壳层材料的结构式为LixNiyMnzPO4;材料B具有核壳结构,其核层材料为二次颗粒组成的钴酸锂颗粒,其中值粒径D50为3-9μm;其壳层材料的结构式为LiwAlpZrqO2;材料A与材料B的质量比为(0.1-10)∶1。相对于现有技术,本发明通过大小颗粒钴酸锂的合理搭配,并在大小颗粒钴酸锂的表面设置不同的壳层材料,并且选择二次颗粒作为小颗粒钴酸锂,可以显著提高高电压下正极材料的循环性能和安全性能。
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一种二次锂电池用电解液含有锂盐、离子液体和有机溶剂,其中,所述离子液体包括两种离子液体,第一种离子液体为哌啶类离子液体,第二种离子液体选自吡唑类离子液体和咪唑类离子液体中的一种或几种。本发明还提供了使用该电解液的二次锂电池。本发明提供的电解液的抗氧化电位高、负极极限电位低于金属锂的析出电位、导电率高,而且使用该电解液的二次锂电池的安全性能高,可以实现以锂金属作为负极的高电压二次锂电池。
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本实用新型涉及软包锂金属电池技术领域,尤其涉及锂利用率高的软包锂金属电池,它包括方形锂电芯和封装锂电芯的软包装壳,所述方形锂电芯由正极片、隔膜和锂带负极片按方形卷绕方式而成;所述的正极片的卷绕首端正面贴有横向架桥胶纸,且横向架桥胶纸设置在正极片首端直至正极片的首次折弯卷绕处;所述正极片反面贴有斜向架桥胶纸,且斜向架桥胶纸设置在正极片第二次折弯卷绕处直至正极片的尾端。在正极片正反不同架桥方式,保护电芯卷绕折弯处负极片锂带区域锂,防止其放电时锂带提前断,保证锂带最大化消耗及保证容量。本实用新型的软包锂金属电池锂利用率高,单位体积的有效容量大。
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一种基于负极预补锂的锂离子电池制备方法,通过将含硅化合物和负极石墨浆料进行混合,得到含硅化合物负极浆料,再涂覆在负极薄膜上,得到负极片;将含锂化合物和正极浆料进行混合,得到含锂化合物正极浆料,再涂覆在正极薄膜上,得到正极片;将所述正极片、所述负极片和隔膜层叠进行卷绕,得到电芯,注液封装后,得到锂电子电池;然后进行首次充电操作,使得正极片中的锂离子完全填满负极片中Si及C的有效和无效空穴。如此,能够使得负极片中的嵌锂容量完全填满,其中含锂化合物能够将负极浆料中的无效空穴填满,正极浆料能够将负极材料中的有效空穴填满,从而提高了锂离子电池的容量,进而提高了锂离子电池的首次充放电效率。
1164
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本发明揭示了一种正极补锂材料及其制备方法、锂电池,其中正极补锂材料包括包括双十六烷基磷酸酯、LiF以及Li3N,LiF包覆在Li3N外,双十六烷基磷酸酯包覆在LiF外。本申请通过在Li3N外包覆LiF,并在LiF外包覆双十六烷基磷酸酯,提高正极补锂材料在溶剂中的稳定性,LiF能有效抑制有机电解液的腐蚀作用,减少其对正极补锂材料的攻击,同时,双十六烷基磷酸酯与活性材料结合,其疏水的长链烷烃向外形成一层疏水膜,减少水与Li3N的接触,从而提高正极补锂材料抗水分的能力,从而充分发挥Li3N的正极补锂能力,补充硅材料、硬碳材料等首次充放电过程中失去的锂,提高首次库伦效率,改善循环过程中电池衰落失效的问题。
1170
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本发明涉及一种表面硫掺杂且具有硫酸锂保护层的富锂锰基层状材料,属于锂离子电池技术领域。所述材料以富锂锰基层状材料为基体,基体表面掺杂有硫且包覆有硫酸锂,通过将硫单质与富锂锰基层状材料混合后,在氧气氛围下煅烧,通过控制氧气流量、升温速率、煅烧温度及时间,一方面硫进入基体内并掺杂在基体表层,另一方面硫还与氧气反应生成二氧化硫,二氧化硫与富锂锰基层状材料表面的残碱反应原位生成硫酸锂包覆层。所述材料具有良好的电化学性能。
本发明涉及固态电池的技术领域,具体涉及对锂金属稳定的有机‑无机复合膜,包括内膜层和包覆在内膜层表面的锂金属稳定层,所述内膜层为固态电解质膜层,所述锂金属稳定层为包括LiF与PVDF‑HFP聚合物组成的膜层;还涉及该复合膜的原位一体化制备、在抑制锂枝晶生长中的应用。所述一体化制备法为多层共挤流延法,可有效降低膜厚度,实现规模化制备。在电池制备过程中将该复合膜直接贴覆在锂金属表面,无需额外独立隔膜,降低了电池内阻;并且稳定层中中刚性组分LiF和柔性组分PVDF‑HFP聚合物,PVDF‑HFP聚合物提供的柔性和可伸缩性可承受金属锂电极沉积/溶解过程中的界面波动,刚性组分的引入可进一步提升复合膜的机械模量,从而抑制锂枝晶生长,实现了锂的均匀沉积。
768
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本发明提出了一种模拟锂电池测试锂电池充电芯片的方法,设置被测锂电池充电芯片以及第一、第二两个电压源和一个电流源构成的测试系统,第一电压源和电流源共同连接在被测锂电池充电芯片的输出端,用于模拟替代锂电池并模拟锂电池先恒流再恒压的充电特性,第二电压源连接在被测锂电池充电芯片的输入端,用于给被测锂电池充电芯片供电,提供充电电流。
本发明涉及锂离子电池领域,具体涉及用于锂离子电池阴极的复合材料及其制备方法和锂离子电池。复合材料包括:基础活性材料Li1+a(Ni1‑b‑cCobMnc)O2,0≤a≤0.5,0≤b≤0.4,0≤c≤0.6,且b+c<1;位于活性材料上的涂层,涂层由含有B2O3或SnBxO2+3x/2‑y/2Fy的相构成;0≤x≤5,0
本发明提供了一种二氧化锰包覆的层状富锂正极材料及其制备方法和制得的锂离子电池,涉及锂离子电池正极材料技术领域,上述二氧化锰包覆的层状富锂正极材料将二氧化锰包覆于层状富锂正极材料的表面,所述层状富锂正极材料化学式为Li[Li(1‑2x)/3MxMn(2‑x)/3]O2,所述M为Ni或Co中的一种或其组合,0<x≤0.33。本发明正极材料将二氧化锰包覆于层状富锂正极材料上,可显著提高材料的循环稳定性、倍率性及首次充放电效率,抑制电解液对正极材料表面的腐蚀,同时MnO2为电化学活性材料,可以进行Li+的嵌入和脱出,提高富锂材料的放电比容量,具有首次充电效率高、循环稳定性和倍率性能优良的优点。
1010
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本发明涉及制备Co3O4‑FTO纳米线锂电池负极材料的方法,属于锂离子电池领域。制备方法如下:将钴源、无水乙醇混匀得A液;将氟源和锡源按摩尔比1 : 1.5~15溶于水、无水乙醇和DMF的混合液中,混匀得B液;再将A液和B液按质量比1 : 0.5~20混匀,再加入粘结剂得到C液;将C液进行气纺丝,设置纺丝液流速为2.2~12mL/h,气压为0.02~2MPa,喷丝头与收集装置之间的距离为10~50cm;得到前驱体纤维,烧结,即得所述Co3O4‑FTO纳米线锂离子电池负极材料。本发明提供了一种简便、快速制备Co3O4‑FTO纳米线锂离子电池负极材料的方法,并且制得的负极材料电极容量大,循环稳定性好。
本发明涉及一种用于控制锂离子电池组电池(1)的再生过程的方法,所述锂离子电池组电池(1)包括阳极(2)、阴极(3)和再生电极(4)。该方法包括:检测在所述阳极(2)中的可循环的锂的当前可用性,检测在所述阴极(3)中的可循环的锂的当前可用性,在所述阳极(2)与所述再生电极(4)之间导通第一电流(I1),直至在所述阳极(2)中的可循环的锂的当前可用性对应于在所述阳极(2)中的可循环的锂的目标可用性,以及在所述阴极(3)与所述再生电极(4)之间导通第二电流(b),直至在所述阴极(3)中的可循环的锂的当前可用性对应于在所述阴极(3)中的可循环的锂的目标可用性。
810
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本发明公开了一种全固态锂硫电池用夹层及全固态锂硫电池,夹层由固体电解质和导电材料构成,全固态锂硫电池包括硫正极、固体电解质膜和金属锂负极,且在硫正极和固体电解质膜之间设有所述夹层;夹层同时具有导电性与导锂性,其设置在全固态锂硫电池的正极与固体电解质之间,可使活性物质硫充分反应,提高活性物质硫的利用率,同时该夹层可以抑制多硫化物的穿梭,提高锂硫电池的库伦效率以及循环寿命,从而获得高容量发挥、稳定循环性能以及高安全性能的全固态锂硫电池。
本发明公开了一种锂硫电池用改性隔膜的制备方法、改性隔膜以及具有多层该改性隔膜的锂硫电池,该制备方法包括以下步骤:仅将导电剂和粘结剂按质量比1:1-5:1混合均匀,然后分散到溶剂中;通过机械搅拌或超声分散获得分散均匀的涂层浆料;将所得涂层浆料涂覆于一隔膜基体表面,真空干燥,即得锂硫电池用改性隔膜。采用多层通过该方法所制备的改性隔膜的锂硫电池具有良好的电化学性能,并且价格便宜,适合于工业化生产。
本发明公开了一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂/石墨烯复合物的制备方法,包括以下步骤:(1)将合成磷酸铁锂用的原料包括铁的化合物、磷的化合物、锂的化合物、含碳前驱体分散在水中,加入适量强酸保证溶液中没有沉淀产生,再加入氧化石墨烯,混合均匀得到混合溶液;(2)将混合溶液干燥,得到的混合物经焙烧得到磷酸铁锂/石墨烯复合物。本发明以氧化石墨烯和磷酸铁锂的前驱体在溶液中混合均匀,一步焙烧直接得到复合物产品,无需二次混合,工艺简单,能耗低,容易实验大规模生产。本发明所制备的磷酸铁锂/石墨烯复合物材料组成均匀,成分可控,晶粒细小,可作为优质的锂离子电池正极材料。
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本发明是有关于一种高倍率锂离子电池的镍锰酸锂正极材料的制备方法,包括如下步骤:分别配制锰源化合物溶液和碳酸盐溶液;将所述碳酸盐溶液加入到所述锰源化合物溶液中,得到球形MnCO3沉淀;将所述球形MnCO3沉淀在温度为300-500℃的空气气氛下,热分解1-10小时;将热分解后得到的球形MnO2与锂源化合物和镍源化合物加入到溶剂a中混合,干燥,研磨得到前驱粉体;将所述前驱粉体烧结,得到所述镍锰酸锂正极材料。本发明提供的技术方案具有成本低,工艺路线简单,能耗低,适合于工业化量产等优点。
本发明涉及锂二次电池的寿命推测方法,其中,在伴随着充放电循环进行的过程中,至少检测2次仅以不同的循环数进行充放电时的锂二次电池的放电后的开路时的电压。接着,将各电压值中的至少2个值相对于各循环数进行作图。然后,描画通过了各作图点的圆弧,基于该圆弧的大小来推测锂二次电池的寿命。基于该寿命推测来控制锂二次电池的充电和放电,从而能控制劣化的进行。
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本发明提供一种半湿法制备磷酸亚铁锂的方法, 其步骤如下:在含Li、Fe、P的化合物中任取一种不溶于水的, 其他为可溶于水的;将上述将不溶于水的化合物放入上述可溶 于水的化合物溶液中制成悬浊液;悬浊液中含锂、铁、磷符合 下式:[mLi+n(1-m)/n M]∶pFe∶ qPO4=1∶1∶1(1),(1)式中n是 掺杂元素M的化合价,m是Li的摩尔数,(1-m)/n是掺杂元 素M的摩尔数,p和q分别是Fe和 PO4的摩尔数;加入还原导电添 加剂;喷雾热解悬浊液制得前驱体粉末;焙烧前驱体粉末、粉 碎得产品。本发明工艺简单、适宜工业化连续化生产,所制备 的磷酸亚铁锂质量稳定,其晶粒为纳米级,其团聚的颗粒尺寸 在10μm以下。采用本发明组装的锂离子电池有较高容量、有 较好的高倍率放电性能和循环性能。
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本发明涉及锂离子制造领域,公开了一种锂离子电池、以及锂离子电池的装配方法,该方法包括:在电芯的侧面、以及底面设置富液极片,其中所述富液极片具有吸液能力;将外部设置有富液极片的电芯封装在外壳中;往所述外壳内,注入过量的电解液,所述电解液充溢于所述电芯、富液极片;密封所述外壳。应用本技术方案,能够增强锂离子电池保液性能,提高电池安全性并大大延长电池的使用寿命。
1030
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本实用新型公开了一种锂离子电池的卷绕极芯和锂离子电池,所述锂离子电池的卷绕极芯包括:正极卷绕层,所述正极卷绕层设有正极片;负极卷绕层,所述负极卷绕层设有负极片;隔膜,所述隔膜设于所述正极卷绕层和所述负极卷绕层之间;补锂极片,所述补锂极片设于所述正极卷绕层和/或负极卷绕层,且所述补锂极片与所在层的所述正极片和/或所述负极片间隔设置,所述补锂极片与所述正极片和/或所述负极片电绝缘。根据本实用新型的锂离子电池的卷绕极芯,不仅成本低、而且能够保证电池容量及倍率性能和循环性能,且可以实现补锂量和补锂时间的主动控制。
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本实用新型公开了一种扣式锂电池负极,包括负极本体,所述负极本体设置有与扣式锂电池的负极盖相接的下端面和与扣式锂电池的隔膜相接的上端面,所述上端面是凹凸不平的。负极上端面凹凸不平,有利于提高电解液的贮存量。凹凸面,表面积相对增大。增大了放电反应面积,增强了放电性能。本实用新型还公开了包含上述负极的扣式锂电池。本实用新型使用上端面带有凹凸不平表面的锂电负极制造的锂电池,由于电解液储存量的增加和负极放电反应面积的加大,以及负极活性的增加,锂电负极材料可充分参加放电反应。因此可大大提高一次锂电池的初期电势及放电性能。提高锂电池容量和使用寿命。采用本实用新型制造的锂电池,初始放电电压可提高约10%。
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本发明涉及一种盐湖卤水镁锂分离及富集锂的方法和装置。用阴离子交换膜将电渗析装置隔成锂盐室和卤水室两个区域,卤水室内充入盐湖卤水,锂盐室内充入不含Mg2+的支持电解质溶液;将涂覆有离子筛的导电基体置于卤水室中,作为阴极;将涂覆有嵌锂态离子筛的导电基体置于锂盐室中,作为阳极;在外电势的驱动下,使卤水室卤水中的Li+嵌入到离子筛中形成嵌锂态离子筛,锂盐室中的嵌锂态离子筛将Li+释放到导电溶液后,恢复为离子筛;卤水室中的嵌锂后液排出,重新加入盐湖卤水,两室电极交换放置,重复循环操作。高效实现锂与其他离子的分离,同时获得富锂溶液。本方法流程短,操作简单,生产成本低,可连续操作,易于工业化应用。
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本发明提供了一种磷酸铁锰锂复合材料的制备方法,包括以下步骤:A)将锂源、铁源、锰源和磷源在溶剂中按照摩尔配比(0.8~1.01):x:(1‑x):1混合,调节pH值反应后得到磷酸铁锰锂中间体;B)将所述磷酸铁锰锂中间体热处理,得到磷酸铁锰锂前驱体;C)将所述磷酸铁锰锂前驱体、锂源、碳源、水和添加剂混合,再依次经过研磨、干燥与热处理,得到磷酸铁锰锂复合材料;所述锂源为所述磷酸铁锰锂前驱体的0.1~2wt%。本申请提供的磷酸铁锰锂复合材料的制备涉及两次补锂,从前驱体制备到成品制备,依靠锂离子的作用使磷酸铁锰锂材料的粒子维持在纳米尺寸,提高了磷酸铁锰锂复合材料的电化学性能。
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本发明提供一种补锂负极片及其制备方法、锂离子电池,所述补锂负极片包括锂粉复合膜片与负极集流体;单位体积补锂负极片的锂粉复合膜片中锂粉的重量为单位体积正极片中正极主材重量的0.5%‑2%。所述制备方法包括以下步骤:(1)混合石墨与硅粉,得到第一负极粉料;(2)混合导电剂、锂粉与步骤(1)所得第一负极粉料,得到第二负极粉料;(3)混合粘结剂与步骤(2)所得第二负极粉料,得到第三负极粉料;(4)将步骤(3)所得第三负极粉料进行辊压,得到锂粉复合膜片;(5)将步骤(4)所得锂粉复合膜片与负极集流体相互层叠并一同辊压,得到补锂负极片。所述补锂负极片弥补了在首次嵌锂过程中所消耗的锂,简化了补锂流程。
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本发明公开了一种采用硫酸锂粗矿制备电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤:1)两级浆洗;2)粗碳酸锂的制备;3)进一步浆洗+碳化;4)电池级碳酸锂的制备。在本发明中,一级浆洗采用氯化锂母液和硫酸钠溶液进行浆洗,可以降低硫酸锂的损失,提高回收率;二级浆洗采用含碳酸锂的再循环溶液L4作为浆洗液,溶解可溶性的钙镁离子的同时,回收再循环溶液中的锂;二级浆洗固液分离的滤液L5含锂,返回一级浆洗补液,溶解可溶性杂质离子的同时,降低一级浆洗锂的损失;在本发明中,二级硫酸锂精料采用制芒硝母液L15溶解,溶解过程析出NaCl混盐后沉锂;在本发明中,粗碳酸锂采用含碳酸锂的再循环溶液浆洗,减少系统外排的同时,又可以提高锂的收率。
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本发明提供了一种盐湖卤水的提锂系统和提锂方法。该提锂系统包括:连续除镁设备、连续沉锂设备以及连续洗涤设备;连续除镁设备用于采用氢氧化钠溶液对富锂卤水进行连续除镁处理,得到除镁后液和镁渣;连续沉锂设备与连续除镁设备相连,用于将除镁后液进行连续沉锂处理,得到粗碳酸锂和沉锂母液;以及连续洗涤设备与连续沉锂设备相连,用于将粗碳酸锂进行连续洗涤处理,得到碳酸锂固体。本申请创造性的采用盐湖卤水的提锂系统,这样的一体化提锂系统能够做到连续性生产,从而显著降低劳动强度,并减少因人工操控主观区别导致的产品差异,进而提高了产品的质量稳定性,降低了产品成本,提高了碳酸锂产品的批次合格性。
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