731
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本发明提供了一种基于像素分析的锂电池负极析锂定量测试方法,包括获取被测锂电池负极的图像并得到第一测试图像;获取第一测试图像中每个像素点的色彩值,并根据像素点的色彩值对第一测试图像进行图像划分,得到多个图像区域;确定每个图像区域的面积,并确定每个图像区域单位面积的析锂量;以及计算被测锂电池负极的析锂总量。本发明利用锂电池负极不同区域的析锂量与该区域的颜色之间的规律对第一测试图像进行预划分,简化了对锂电池负极析锂量的统计过程,并且通过对不同图像区域的析锂量统计求和得到了被测锂电池负极的析锂总量,实现了对被测锂电池负极的定量测试,并较大程度地提高了测试的精确度。
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本公开涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法、正极和锂离子电池。该正极材料含有掺杂镍钴锰酸锂颗粒,所述掺杂镍钴锰酸锂颗粒的结构式为Li(NixCoyMn1‑x‑y‑p‑qM1pM2q)O2,M1为包括Zr和/或Mg的金属元素,M2为Al、Ti、La、B、F或Mo,或者为它们中两者或三者或四者的组合,其中0.6≤x≤0.8,0.1≤y≤0.2,0.0006≤p≤0.0018,0.0055≤q≤0.013;所述掺杂镍钴锰酸锂颗粒的XRD谱图的(003)峰的峰强度I(003)和(104)峰的峰强度I(104)的比值1.20≤I(003)/I(104)≤1.30;所述掺杂镍钴锰酸锂颗粒的(104)衍射峰的半峰宽为0.22~0.25。本公开的该锂离子电池正极材料具有较高的比容量,同时也提升了正极材料的倍率性能、循环性能和安全性能。本公开的方法掺杂量较小,操作简单,易于控制,且生产成本较低,适合工业化大规模生产。
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本发明涉及一种复合锂负极及其制备方法和锂电池。该复合锂负极包括锂复合层和设置在锂复合层一侧表面上的固态电解质层,所述锂复合层含有金属锂和混合电导材料,混合电导材料为天然石墨、人造石墨、软碳、硬碳、硅、氧化亚硅、硅碳、钛酸锂、碳黑、柯琴碳、乙炔黑、石墨烯中的一种或多种。本发明提供的复合锂负极,固态电解质层起到保护层的作用,可以阻挡锂枝晶的生长,锂复合层含有金属锂与混合电导材料,混合电导材料在电化学反应过程中形成均匀反应位点或沉积位点,从而促使锂在负极表面发生均匀的电化学反应,抑制锂枝晶的形成和生长。
本发明公开了一种锂吸附剂及其制备方法和应用,该锂吸附剂的化学式为:LiCl·2Al(OH)3·nH2O,n为1‑3,其中,该锂吸附剂的至少部分一次颗粒为棒状、或者含有形状为棒状和/或球状的部分。本发明还公开了采用该锂吸附剂的从盐湖卤水中提取锂的方法。根据本发明的锂吸附剂显示出提高的锂吸附速率和吸附性能,在循环使用过程中显示出良好的性能保持率。
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本发明公开了一种六氟磷酸锂原料的高纯氟化锂制备方法,其特征在于:所述六氟磷酸锂原料的高纯氟化锂制备方法的具体步骤如下:步骤一:生成浓度为5-30%的高纯氟化铵溶液;步骤二:生成氟化锂沉淀浆料;内含硝酸铵溶液;步骤三:生成氟化锂和水的比例为1∶1-10;步骤四:将浆料放入流动氮气保护电阻炉,在200-400℃进行加热5-48h,浆料内的硝酸铵全部分解,留下高纯LiF粉体。该方法简洁、方便、制造高纯度氟化锂材料。
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本发明提供了一种废旧磷酸铁锂电池中高效回收锂的方法,该方法将废旧磷酸铁锂电池焙烧分选,得到含锂正极粉料,含锂粉料在氧化条件下与含钙碱性溶液反应,将铁和磷酸根转换为不溶于水的化合物,将锂转换为溶于水的氢氧化锂,过滤后得到氢氧化锂溶液,可用于进一步制备氢氧化锂或者碳酸锂产品;该发明摈弃了废旧电池回收过程中常规采用的湿法酸浸,避免了强酸的使用,因此避免了大量高盐废水的产生;该工艺选择性浸出锂元素,从源头上避免了铁杂质进入浸出液的问题,最终获得的锂产品纯度高,而且流程短,化学药剂来源广泛,工艺条件简单,可一步法得到高纯锂产品,极大的提高了废旧磷酸铁锂电池的回收效率,具有良好的工业应用前景。
本发明属于锂离子电池材料回收与修复再生技术领域,具体涉及一种锂离子电池正极材料的熔盐再生修复法及得到的锂离子电池正极材。1)将锂电池正极回收材料的粉料与至少两种补锂剂混合,得到混合料;2)将混合料加热成熔盐,进行补锂,或进行补锂和除杂,得到补锂后的锂电池正极回收材料;3)将补锂后的锂电池正极回收材料进行洗涤和干燥,得到待烧结的锂电池正极回收材料;4)对待烧结的锂电池正极回收材料进行烧结,得到晶型重塑的锂电池正极重生材料。得到的锂电池正极重生材料纯度高,性能良好,可直接用作锂电池正极料,得到的锂电池性能良好。
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本发明属于废旧锂离子动力电池回收综合利用技术领域,具体涉及一种废旧磷酸铁锂电池中制备电池级磷酸铁和工业级磷酸锂的方法,包括:将电池拆解的废旧磷酸铁锂正极片低温焙烧处理后得到磷酸铁锂粉末;将粉末和铁源材料混合,加入磷酸和双氧水的混合溶液加热反应得到电池级磷酸铁沉淀和含锂滤液;将含锂滤液蒸发浓缩后加入碱性溶液除杂后生成工业级磷酸锂沉淀;将沉淀磷酸锂后的滤液加入沉淀剂生成少量磷酸钙沉淀,过滤液浓缩返回循环利用;该方法通过磷酸处理废旧磷酸铁锂和铁源材料,以生成更多工业上高附加值的磷酸铁和磷酸锂的方式高效回收了磷酸铁锂中铁,锂有价金属材料,而且过程绿色环保,成本低廉。
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本发明涉及储能锂电池组制造方法及储能锂电池组,解决了储能锂电池组生产中,单体锂电池参数不一致时,导致储能锂电池组性能低下的问题,该方法包括:A、计算多个单体锂电池某一倍率下容量与参考容量差值,得到与参考容量差值小于设定容量差值阈值的单体锂电池;B、将前述步骤中得到的单体锂电池,按照单体锂电池数量要求串并联组合,形成储能锂电池组。该储能锂电池组由多个单体锂电池串并联组成,所述的单体锂电池容量与参考容量差值,小于设定的容量差值阈值。本发明对提升储能锂电池组的性能,提高储能锂电池组的充放电效率和延长待机时间以及循环使用寿命,增强储能锂电池组的安全性,稳定性都具有重要意义,方案切实可行,便于操作。
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本发明公开了一种利用钨锡尾矿梯次回收碳酸锂及氢氧化锂的方法,包括如下步骤:步骤S1、收集钨锡尾矿;步骤S2、一次球磨;步骤S3、浮选;步骤S4、二次球磨;步骤S5、浓硫酸焙烧;步骤S6、一次过滤;步骤S62、碱液中和滤渣并再次过滤;步骤S7、加碱搅拌滤液;步骤S8、二次过滤;步骤S82、加醇搅拌滤液,在所述步骤S8中得到的滤液中加入乙醇并搅拌过滤,得到包含氢氧化锂沉淀的滤渣,及碱金属氢氧化物溶液。本方法结合了钨锡尾矿中含有多种锂含量不同的含锂矿物及钨含量高的特点,整体设计,梯次利用,不仅回收了锂资源,形成高纯碳酸锂及氢氧化锂,也回收了宝贵的钨资源,同时得到高性能陶瓷原料,极大减少了废渣的形成,变废为宝,产生较高的经济价值。
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本发明提供了一种低温锂离子电池正极材料的制备方法和锂离子电池,制备方法包括:将锂源、导电剂和粘结剂混合均匀,再加入碳酸类物料,得到低温锂离子电池正极材料;所述碳酸类物料占锂源的质量含量大于0且小于40%。本发明提供的制备方法制备的正极材料中碳酸锂在高电压下分解产生CO2并在低温下液化,与电解液混合之后降低其凝固点,而且还能够作为锂补充添加剂。本发明制备的正极材料比容量高,首次充放电的库伦效率高、低温性能优异。在高电压平台下,正极材料的低温循环性能要优于正常的电池的循环性能。该正极材料制备工艺简单,原料来源广泛,适合大规模产业化应用,能够满足寒冷区域对于锂离子低温性能的要求。
本发明专利涉及一种锂离子电池用电池级高纯空心碳酸锂结构的微观尺寸制备方法,此方法以纯度99.6%的碳酸锂粉末为原料、蒸馏水为溶剂、分析纯十二烷基苯磺酸钠SDBS为表面活性剂;采用微波辐射技术联合水热合成方法对碳酸锂溶解再结晶,制备特定的空心结构碳酸锂粉末。针对传统调控碳酸锂微观形貌的方法中存在工艺复杂、颗粒易聚集及粒度难控制等缺点;本发明使用的微波辐射技术联合水热合成方法综合了高效微波辐射法和便捷的高压水热法的特点,反应速率快、工艺简便、反应温和易控、节能环保,添加的表面活性剂SDBS有效缓解碳酸锂颗粒易聚集、粒径难控制等问题,并对材料的微观形貌进行调控;除此之外,SDBS辅助微波辐射法还能构建新颖的形貌,最终得到纯度高、粒度小、粒度均一、形貌规整的空心结构碳酸锂粉末。
本发明公开了一种基于碳养护的锂云母选矿压榨细泥及锂渣协同制备免烧免蒸固化砖方法,属于固体废弃物处理与资源化利用技术领域,其包括按重量份计数的如下组分:锂渣50‑90份,压榨细泥0‑50份,固化剂10‑25份,水10‑14份。本发明利用锂云母制备碳酸锂副产的锂渣和压榨细泥作为主要原料,通过原料颗粒级配优化和固化剂激发,可加速锂渣中碱和硫的溶出,进一步促进激发效果,再经压制成型和碳养护,即可得到容重为2730kg/m3的高强免烧免蒸固化砖。该发明适用范围广,制备技术成熟且成型砖无需养护,提高了制砖的生产效率,避免固化砖表面易泛碱等问题,降低生产成本,实现对锂云母副产渣的资源化利用,减少固废污染和占地问题,满足市场对建筑材料的环保与应用需求。
本申请提供一种改性芳纶聚合体、芳纶铸膜液、锂电池隔膜及制备方法和锂电池。改性芳纶聚合体:惰性气体环境,将第一反应单体和第一溶剂混合,冷却;加入第二反应单体和第三反应单体,反应后调节pH值至中性;第一反应单体为间苯二胺,第二反应单体为间苯二甲酰氯,第三反应单体包括对苯二胺和/或对苯二甲酰氯。芳纶铸膜液:将改性芳纶聚合体与陶瓷颗粒、成孔剂、第二溶剂混合,加热得芳纶铸膜液。锂电池隔膜包括基材和涂覆在基材表面的涂覆层,涂覆层由芳纶铸膜液制得。锂电池隔膜的制备方法包括将芳纶铸膜液涂覆在基材上,涂覆厚度1~10μm,进行凝固处理和干燥处理。锂电池包括锂电池隔膜。本申请提供的锂电池隔膜制的锂电池安全性能好。
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本申请提供了一种补锂极片及锂离子电池。该补锂极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上的负极活性材料层;在负极活性材料层远离负极集流体的表面上呈阵列排布有若干补锂区;极片化成后,若干补锂区残留的补锂氧化层在负极活性材料层上的投影面积之和S1与负极活性材料层的面积S0的比值S1/S0为30%~99%。本申请所提供的补锂极片中,通过阵列排布的补锂区有效改善极片散热性及浸润电解液的性能,同时增加了电芯拐角间隙,为极片膨胀预留空间,提高电池的使用安全和稳定性。
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本发明涉及一种一次锂电池非水电解液,包括锂盐、高闪点低熔点溶剂和低粘度溶剂,所述高闪点低熔点溶剂包括碳酸丙烯酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、乙基膦酸二乙酯、乙基膦酸二甲酯和γ-丁内酯中的至少一种,所述高闪点低熔点溶剂的闪点为60℃以上且熔点为40℃以下;所述低粘度溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇甲乙醚、1,3-二氧戊环、四氢呋喃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯和丙酸丙酯中的至少一种,所述低粘度溶剂的粘度为1mPa·s以下。本发明还涉及一种一次锂电池。本发明的一次锂电池非水电解液具有安全性能高、良好的高温储存性能和低温放电性能的优点。
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本发明公开了锂离子电池负极材料偏硅酸锂的高温固相制备方法。该方法将硅源与锂源按照锂和硅的摩尔比2∶1混合均匀,球磨6~24h后得到前驱体;将混合均匀的前驱体分别在空气、惰性气体及还原气氛下200-450℃烧结2-12h,自然冷却后,研磨得到粉末状材料;将粉末状材料再次球磨6-24h,放入管式炉中,分别在空气、惰性气体及还原气氛下550-1000℃烧结处理4-24h,自然冷却后得到偏硅酸锂负极材料。本发明还涉及在制备过程加入碳材料,得到碳包覆的偏硅酸锂负极材料。本发明工艺简单,操作容易。通过该方法合成的偏硅酸锂材料,嵌锂电位低(0.1~1V),结构稳定,循环性能优异。
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一种镍钴锰酸锂材料正极的软包锂离子电池的化成方法,涉及锂离子电池制造技术领域。其具体包括低温小倍率充放电、加压排气、静置和大倍率充放电等步骤。本发明中的镍钴锰酸锂材料正极软包锂离子电池化成方法能够使生成的SEI膜结构更加稳定致密,减少锂离子的消耗,改善镍钴锰酸锂材料正极锂离子电池的循环性能,电池的容量得到更好发挥,电池的自放电现象减弱。
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本发明公开了一种利用高镁锂比盐湖卤水生产电池级碳酸锂的方法,具体来说是一种采用含正极材料的导电树脂在电渗析装置中对高镁锂比盐湖卤水中的镁锂进行分离,进一步生产电池级碳酸锂的工艺。本发明的工艺用在高镁锂比盐湖卤水提锂中,能大幅降低了生产电池级碳酸锂的生产成本,降低了污染,适合产业化。
本发明公开了一种锂离子电池用铁酸盐‑钛酸锂复合负极材料及其制备方法,所述负极材料包含钛酸锂Li4Ti5O12,以及包覆在Li4Ti5O12表面的包覆层。所述包覆层为铁酸盐类材料,包括CoFe2O4、ZnFe2O4、CuFe2O4和MgFe2O4的一种或多种。本发明首先将上述金属硝酸盐和助燃剂混合溶解于去离子水中,再加入Li4Ti5O12并强力超声分散2h,用氨水将pH值调至中性,在温度80~130℃条件下将溶液蒸干得到凝胶,将凝胶加热至200~300℃并恒温5~15 min,然后通过空气氛煅烧工艺得到复合材料。该锂离子电池复合负极材料容量高、具有优良的循环稳定性和耐久性。
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本发明涉及锂离子电池的技术领域,提供了一种用于锂离子电池的磷酸钴锂正极材料及制备方法。该方法通过Fe3+对磷酸钴锂进行掺杂,并在前驱体颗粒制备过程中加入改性多壁碳纳米管,使碳纳米管部分包覆于颗粒表面,部分嵌入颗粒内部,然后烧结得到碳纳米管与Fe3+掺杂磷酸钴锂相互穿插的复合颗粒,再在复合颗粒表面原位合成聚吡咯,进一步高温处理使聚吡咯转变为氮掺杂碳层,将磷酸钴锂颗粒表面的碳纳米管连接起来形成致密导电网络,制得磷酸钴锂正极材料。与传统方法相比,本发明的制备方法,可显著提高磷酸钴锂正极材料的电子电导率和离子电导率,抑制电解液的分解,提高比容量,改善循环性能。
本发明提出了一种全固态锂离子电池正极复合材料、正极材料、正极以及一种全固态锂离子电池,其特征在于,所述正极复合材料具有核壳结构,其特征在于,所述核包括正极活性材料,所述壳包括聚合物电解质和硫化物固态电解质;本发明还提出了一种锂离子电池正极材料,所述正极材料包括本申请所述的锂离子电池正极复合材料;本发明进一步提出了一种锂离子电池,包括电池壳体以及位于电池壳体内的电芯,所述电芯包括正极、负极以及位于正极和负极之间的无机固态电解质层,所述正极为本申请提出的正极。本发明提供的全固态锂离子电池正极复合材料,制备工艺简单、且能有效改善锂离子电池正极与无机固体电解质之间的界面问题,制备得到的全固态锂离子电池具有更好的循环寿命,安全性能更优。
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本发明涉及一种利用锂云母制备氯化锂及其副产品的方法,具体包括酸解浸提、真空除氟、分离1、冷却分离、除铁除铝、中和、脱色浓缩、沉锂和氯化步骤。本发明利用宜春钽铌尾矿锂云母制备氯化锂及其副产品,是采用化工浸提热力学方法和技术,对不同化合物理化性质的差异、选择不同的分离方法。在制备氯化锂的同时,还可得到铷、铯、钾、铝、氟、钙、硅等化合物。大幅度降低了利用锂云母制备氯化锂的生产成本,提高资源利用率,较现有的石灰烧结法,高温焙烧法具有节能环保、条件温和,操作稳定、废水可回收,废渣可利用、生产成本低的效果。
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本发明公开了一种用于锂电池或锂硫电池的粘结剂、极片及制造方法和电池。所述用于锂电池或者锂硫电池的粘结剂为酯化果胶类化合物及其衍生物,具有优异的粘合性和水溶性,无需特殊处理可以直接制备出均匀的浆料,利用本发明的粘结剂能够制备出致密和均匀的极片。同时,本发明的粘结剂还可以和其他水溶性粘结剂的一种或多种复合形成复合型水溶性粘结剂。采用本发明的粘结剂以及本发明的复合型水溶性粘结剂制备的极片应用于锂离子电池和锂硫电池中,能够使锂离子电池和锂硫电池具有容量高和循环好的特点。
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本发明公开了锂云母硫酸钾焙烧压煮法制单水氢氧化锂,将锂云母在高温下加硫酸钾经焙烧后压煮,得到可溶性的硫酸锂和不溶解的高硅渣,这样使锂从锂精矿很好的分离以进一步制得碳酸锂,同时得到副产品高硅土。浸出液含有少量的铝、铁和其他碱金属的硫酸盐,加入石灰净化浸出液,经多步除杂得到单水氢氧化锂产品。此方法产率高,废水排水量少,母液可以循环利用,成本低。
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本发明公开了一种锂电池负极添加剂、锂离子电池、制备方法及应用,属于锂离子二次电池技术领域。该负极添加剂呈核壳结构,内核由纳米硅粉、锂粉复合物、空心碳球组成,外壳主要由碳纳米管、表面活性剂、掺杂剂组成;以质量比计,纳米硅粉:锂粉复合物:空心碳球=10~70:0.1~10:20~80,碳纳米管:表面活性剂:掺杂剂:纳米硅粉=5~20:2.5~10:0.5~7:10~70;锂粉复合物为由锂粉及包覆在锂粉表面的聚合物形成的核壳包覆物,掺杂剂为氯化钠和/或氟化钠,表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。将该负极添加剂加入到石墨负极中,能显著提高负极材料的克容量、首次效率、循环性能以及极片的吸液能力。
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本发明提供了一种锂离子电池正极复合极片及制备方法和包含该正极复合极片的锂离子电池。这种锂离子电池正极复合极片具有层状结构,包括内层、中间层和外层。其中,内层为集流体,中间层为正极活性物质层,外层为喷涂层。正极复合极片的喷涂层含有六氟铝酸锂,喷涂层喷涂于极片表面,达到极片补充锂离子的目的,为锂离子电池大倍率充放电及其长循环过程中提供充足的锂离子。在本发明的锂离子电池正极复合极片的制备方法中,通过液氮‑微波法提高极片的孔隙率及其粘附力,并通过热辊工艺提高极片的柔韧性、粘附力及其降低极片的反弹率。
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本发明公开了一种新型金属单质铜/磷酸铁锂/碳复合材料及其制备方法和应用,通过两步法合成了不同质量比的金属单质铜与磷酸铁锂复合材料,本发明制备的金属单质铜/磷酸铁锂/碳复合材料的晶体物相结构分析表明出现明显磷酸铁锂和金属单质铜的主要峰型,无明显杂质峰型。微观形貌SEM分析表明复合材料颗粒性明显、分散性较好,颗粒大小主要为400nm。室温下测试磁滞回线表明铜的引入使得复合材料的磁化强度(Ms)、剩余磁化强度(Mr)和磁滞回线面积(Area of hysteresis loop)是随着铜的增加而有所减小。
本发明公开可再充电锂电池用电解质溶液和包括其的可再充电锂电池。用于可再充电锂电池的电解质溶液包含锂盐、非水有机溶剂和添加剂,该添加剂包括氟代碳酸乙烯酯、含有乙烯基的碳酸酯、取代或未取代的环状硫酸酯或取代或未取代的环状磺酸酯、和由下列化学式1表示的基于腈的化合物,其中,在化学式1中,R可为取代或未取代的C1~C20亚烷基。[化学式1]N≡C-R-C≡N。
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本发明涉及从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法,属于废旧锂离子电池回收利用技术领域。本发明所解决的技术问题是提供了一种从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法。本发明方法包括如下步骤:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;焙烧后的物料加硫酸浸出,过滤得到磷酸锂、磷酸铁和硫酸铁的混合溶液;混合溶液加热到80~100℃,并调节pH值到2~2.5,反应1~4h,过滤、洗涤、干燥得到磷酸铁;过滤所得的滤液调节pH值6~7,加入氯化钙除磷,过滤;除磷后过滤所得的滤液中加入氢氧化钠,调节SO42-/Na+摩尔比为0.9~1.1:1,搅拌条件下冷却至-5±3℃,过滤,所得滤液加热蒸发至液固比为0.8~1.1:1,然后冷却、结晶、过滤,得到氢氧化锂粗产品。
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