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本发明公开了一种三元锂离子电池非水电解液,包括非水性有机溶剂、电解质锂盐和添加剂,添加剂中包括至少一种具有特定结构的硼酸酐类添加剂。本发明还公开了包括正极片、隔离膜、负极片和该三元锂离子电池非水电解液的锂离子电池。本发明的具有特定结构的硼酸酐类添加剂,能在正极材料表面成膜,抑制正极材料颗粒在循环过程中颗粒内裂纹的产生,减少过渡金属元素在高温下的溶出,从而有效提升高镍高电压三元锂离子电池的循环性能、倍率性能和高温性能。
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本发明公开了一种锂硫电池隔膜及其制备方法和锂硫电池,所述锂硫电池隔膜通过以下方法制备:步骤1,将导电添加剂均匀分散于有机溶剂中,再加入胺基聚合物分散均匀,得到第一涂层浆料;步骤2,把所述第一涂层浆料均匀涂布于支撑膜的正极侧形成第一涂层;步骤3,采用有机溶剂与水的混合溶液作为萃取剂对步骤2得到的隔膜进行萃取,并用去离子水洗涤后,于30‑70℃下烘干;步骤4,制备聚偏氟乙烯涂布浆料涂布于步骤3得到的电池隔膜的两侧;步骤5,干燥得到锂硫电池隔膜。该隔膜可对锂硫化合物起到良好的拦截作用,可以使隔膜和极片之间存在一点的空隙,可在电池长效循环过程中,为电极材料的体积膨胀提供弹性空间,避免了电极膨胀失效。
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本发明公开一种锂硫电池正极的载体材料,包括‑S‑R‑SH结构,R为碳原子数大于1的亚烷基及其衍生物、亚烯烃及其衍生物或亚芳基及其衍生物。还公开了该载体材料形成的正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂硫电池。本发明的锂硫电池正极的载体材料,由于至少一个巯基可以与硫共聚,从而将硫固定于载体,从而可以有效避免多硫化物的穿梭效应。本发明的锂硫电池正极材料将活性物质硫固定于载体上,从而避免锂硫电池的穿梭效应。共聚产物还可以稳定未参与共聚单质硫、加快电解液的浸润速率,提高正极材料的导电性和电化学活性。
根据本发明的实施方案的用于锂二次电池的正极活性物质包括含有多个一次颗粒的锂‑过渡金属复合氧化物颗粒,锂‑过渡金属复合氧化物颗粒包括形成在一次颗粒之间的含锂‑钾部分。可以通过防止一次颗粒的层状结构变形和去除残留锂来提高寿命特性和容量特性。
本发明属于储能研究领域,特别涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法,所述锂离子电池正极材料包括核结构和壳结构,所述壳结构均匀包覆于所述核结构表面,所述壳结构厚度为h,h≤100nm。所述锂离子电池正极材料制备方法包括:步骤1,配制含有石墨烯的包覆层浆料,喷雾进入包覆室,并使得形成的颗粒带有电荷,且每个颗粒的带电量为Q1;步骤2,将核结构组分喷入包覆室,并使得其表面带有与步骤1所述颗粒相反的电荷,且每个颗粒的带电量为Q2;步骤3,包覆反应:调节包覆室内的气流,使得步骤1的颗粒均匀的包覆于步骤2所述的核结构表面;步骤4,进行后处理得到成品锂离子电池正极材料颗粒;从而制的性能优良的锂离子电池正极材料。
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一种同时测定锂矿石中锂钙含量的湿法碱熔方法,利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定,电感耦合等离子体发射光谱仪测定用试样溶液的制备方法是:(1)称取干燥过的样品,置于坩埚中,在样品上平铺氢氧化钠;(2)给坩埚加盖,加热至样品熔融,保温,取出,冷却至熔融物凝固;(3)将坩埚和盖放入装有热水的反应器中浸提,用稀盐酸洗净坩埚和盖;(4)加浓盐酸,冷却至室温;(5)稀释;(6)干过滤,稀释,即成。本发明采用NaOH碱熔制备样品,避免使用氢氟酸和易爆品高氯酸;利用锂、钙元素易电离易激发的特点,采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP‑AES)直接测定锂矿石中锂钙含量:本发明操作简单,检测范围宽。
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本发明公开了一种锂离子电池电解液,所述锂离子电池电解液由有机溶剂,导电锂盐,添加剂构成,所述添加剂为磺酰氟类或硫酸酯类化合物。解决了现有技术中出现的电解液使LCO极表面形成的CEI膜不够致密,LI+不能得到有效的保护,缩短了电极使用寿命、Li+在正极LCO材料中的脱嵌可逆性相对较差,而且容量保持率较低的问题;通过在电解液中加入磺酰氟类或硫酸酯类化合物作为添加剂,使形成的CEI膜能优先于碳酸酯电解液形成的CEI膜,而且形成的CEI膜更致密,能更好的改善钴酸锂正极的循环稳定性,提高锂离子电池的安全性和能量密度,表现出良好的实用性和耐用性;该电解液配制过程简单,易于操作且原料价格低廉,有利于工业化生产。
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本发明公开了一种亚微米级海胆状钴锰酸锂的制备方法,首先利用水热法制备具有较多的活性位点中间产物,然后对其进行初步机械化学反应,进一步增加其活性,再通过机械化学反应,在固相条件下生成具有海胆状的初级钴锰酸锂,最后,在微波炉中对初级钴锰酸锂进行微波加热反应,提高其中的元素分布的均匀性,从而得到亚微米级的海胆状的钴锰酸锂。本发明公开的亚微米级海胆状钴锰酸锂的制备方法,得到的产物元素分布均匀,形状易于调控,产物活性高,比表面积大,经过测试,作为电池正极材料,容量高、循环衰减小,是一种优异的电池正极材料。
本发明公开了一种碳包覆的磷酸锰锂/磷酸铁锂核壳结构材料及其制备方法。该核壳结构材料的组成通式为LiMnxFe1-xPO4·a(LiFeyMn1-yPO4),其中,核材料的组成通式为LiMnxFe1-xPO4,壳材料的组成通式为LiFeyMn1-yPO4,并且,0.8≤x≤1,0.8≤y≤1,0.2≤a≤0.5,同时,所述核壳结构材料中还含有0.2wt%-50wt%的碳元素,所述碳元素分布在壳层中。该方法是首先固相烧结磷酸锰锂或磷酸锰材料,然后将其与铁盐、磷酸盐和锂源等球磨混合后在保护性气氛中进行烧结,获得目标产物。本发明的锂离子电池正极材料具有较高容量和较好循环稳定性,且其工艺简洁,易于操作,效率高,利于进行大规模工业化生产。
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本发明涉及锂的预掺杂方法、使用了该方法的锂预掺杂电极和蓄电器件,该方法的特征在于,在溶剂的存在下将能够吸留、放出锂离子的Si系材料与锂金属混炼混合,该能够吸留、放出锂离子的Si系材料是从a)硅、以及硅和二氧化硅的复合分散体,b)由SiOx(0.5≦x<1.6)表示的、具有硅的微粒在硅系化合物中分散的微细的结构的粒子,和c)上述式的硅低级氧化物中选择的1种或2种以上的混合物。
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本发明涉及一种掺钆尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法,其特征在于按照按照锂、锰、钆离子的摩尔比为(0.95≤x≤1.06):(1.05≤y≤1.25):(0.05≤z≤0.25)分别称取相应的化合物。将称取的化合物混合,加入湿磨介质制得前驱物1。将前驱物1干燥制备前驱物2。将前驱物2用两段烧结法制备掺钆尖晶石富锂锰酸锂正极材料。本发明的原料成本较低,样品的充放电循环性能得到明显的提升,为产业化打下良好的基础。
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本发明涉及一种锂离子电池用安全电解液及含该电解液的锂离子电池,电解液采用内酯和不可燃氟化醚作为溶剂,以双乙二酸硼酸锂作为锂盐,混合制备而成,溶剂中,内酯的质量百分含量为50‑90%,其余为不可燃氟化醚,所述的内酯为γ‑丁内酯,所述的不可燃氟化醚为1,1,2,2‑四氟乙基‑2,2,3,3‑四氟丙基醚。与现有技术相比,本发明电解液的闪点高,安全性好,表面张力低,对隔膜以及电极材料的浸润性好,且电解液电导率高,氧化稳定性好,适用于商业化的锂离子电池体系。将电解液用于实验用全电池,电池展现了卓越的循环性能,电解液因而具有很好的应用前景。
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一种用于锂离子电池的负极材料,其包括负极活性材料、有机改质层以及含锂无机层。有机改质层配置于负极活性材料上。含锂无机层配置于有机改质层上。此外,以负极活性材料为100重量份,有机改质层的含量为约0.1至5重量份,且含锂无机层的含量为约0.1至20重量份。本发明还公开了一种包含上述负极材料的锂离子电池。
本发明提供一种镍锰复合草酸盐粉体,包含多个双楔形八面体结构粒子,该粒子具有下列组成通式:NiqMnxCoyMzC2O4·nH2O,其中q+x+y+z=1,0< q< 1,0< x< 1,0≤y< 1,0≤z<0.15,0≤n≤5,以及M是择自Mg、Sr、Ba、Cd、Zn、Al、Ga、B、Zr、Ti、Ca、Ce、Y、Nb、Cr、Fe及V至少其一。本发明还提供一种锂镍锰复合氧化物粉体,是由上述镍锰复合草酸盐粉体进一步与锂盐煅烧而形成。本发明还提供一锂离子二次电池,含有上述锂镍锰复合氧化物粉体作为锂电池的正极材料。
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本发明涉及一种锂电池用富锂材料的熔融盐-草酸盐共沉淀制备方法,其特征在于:首先配制Ni、Co、Mn的金属盐溶液和草酸根溶液,之后将两种溶液以不同的滴加方式混合在一起,形成沉淀作为前驱体。将前驱体、熔融盐和锂盐混合后烧结,生成物经过清洗、烘干后便得到高容量富锂正极材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M=Co、Ni1/2Mn1/2、Ni1/3Co1/3Mn1/3)。其在制备富锂材料时,熔融盐的液态环境有助于原料的接触与反应,从而降低反应开始温度和缩短了反应时间。使用草酸盐作为沉淀剂,生成物颗粒均匀,不引入任何杂质,有利于材料结构稳定性并提高其电化学性能。
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本发明公开了一种锂离子电池正极材料磷酸锰锂的制备方法,以金属锰粉、磷酸锰、磷酸锂、导电前驱体按比例混合均匀,将上述混合物放入填充氩气或者氮气气氛下的球磨容器中,球磨8-12小时,球磨产物置于高温炉中,在氩气或者氮气气氛中,以5-20℃/min加热速率升温,于500-700℃恒温煅烧6-10小时,然后随炉温降温冷却至室温,制得磷酸锰锂粉末。工艺简单易行,清洁无污染,获得的磷酸锰锂材料比容量高,循环性能优良,适合工业化生产。
本发明提供一种于镁锂合金表面制备超疏水复合膜的方法。该方法通过微弧氧化处理形成微弧氧化膜,经碱化处理后,再进行改性处理在微弧氧化膜的表面形成超疏水膜来制备所述超疏水复合膜。该方法在硅酸钠电解液中添加B4C微纳米粒子,在镁锂合金的表面制备微纳米粒子掺杂的耐磨微弧氧化膜,随后对所述微弧氧化膜进行碱化处理,以构建分级粗糙结构,提高所述镁锂合金与改性处理步骤中生成的超疏水膜的结合力。本发明的制备方法操作简单,通过该方法制备的所述超疏水复合膜能够有效提高镁锂合金的硬度、耐腐蚀性和耐磨性,同时具有自清洁和化学稳定性的特点。同时本发明还提供一种具超疏水复合膜的镁锂合金。
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本发明公开了一种提高锂电池负极材料钛酸锂电化学性能的方法,其主要过程包括:配制100mL含有CuSO4的H2SO4溶液,之后,加入一定量的离子液体,搅拌均匀,得溶液A,随后,将清洗干净的铜箔置于溶液A中,在室温条件下浸泡10~30min后,取出,清洗干净,即得到CuI修饰的铜箔,记作铜箔a;随后,以铜箔a为集流体,以钛酸锂为负极材料,制备电极,然后以单质锂片为另一极组装成半电池。结果显示,在10C电流密度下循环100圈后,使用CuI修饰铜箔为集流体的LTO的放电比容量是使用纯铜箔为集流体制备LTO的1.8~2.8倍。本发明在室温下就可实现,不需要消耗能量,同时也不改变现有的商业锂电池电极制备工艺,具有成本低廉、简单易行、安全可控、适合规模化生产等优点。
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本申请实施例中提供了一种锂电池温控装置以及一种锂电池。锂电池温控装置通过热敏电阻设置于裸电芯极耳与锂电池极柱之间,用于对裸电芯进行加热;裸电芯设置于锂电池内部。采用热敏电阻与锂电池裸电芯串联的方式,不需要对加热片设置单独的电路,在对锂电池充放电过程中完成了对锂电池的加热。解决了现有技术中对锂电池进行加热时,需要单独的线路、控制单元以及以及温度传感器等配件,使锂电池结构复杂实施困难的问题。本申请实施例方案简单可靠,方便实施。
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本实用新型属于锂原电池领域,特别是锂原电池负极片领域。一种锂原电池金属锂负极片,包括锂箔,其特征在于,还包括集流网和焊接在集流网一侧的极耳,锂箔对折中间夹集流网并紧密压合在一起。与现有技术相比,本实用新型的有益效果是,原来用0.9MM厚的锂电极(无集流网)制成的卷式锂电池放电至反极时,产生反极爆炸的概率达60%以上;采用本实用新型的结构,0.5MM锂片对折中间夹集流网后制备的金属锂负极电池,反极爆炸的概率达到0的水平。
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本发明公开了一种掺硼磷酸锂包覆锂离子电池正极材料,所述正极材料是以高镍含量的层状结构氧化物为基体,所述基体的外表面包覆有掺杂硼的Li3PO4包覆层。其制备方法包括以下步骤:(1)将锂源、磷源、硼源加入高压反应釜中进行水热反应,反应完成后,冷却、洗涤、过滤、烘干,得到包覆剂;(2)按照化学计量比,称取基体材料与包覆剂混合均匀,烧结,得到掺硼磷酸锂包覆锂离子电池正极材料。发明通过在锂离子电池正极材料的磷酸锂包覆层中引入适量的硼,有效提升了其锂离子导通能力,从而使得经该包覆层包覆的正极材料表现出较好的容量和倍率性能,具有更低的DCIR增长率。
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本发明属于材料合成技术领域,尤其涉及一种单晶锰酸锂的制备方法,包括步骤:S1,将可溶性锰盐、碱液、可溶性碳酸盐和络合剂通过络合反应结晶,经沉淀、陈化后高温处理,得到粒径分布可控的锰系单晶前驱体;S2,将所述锰系单晶前驱体与锂源混合,得到混合物;S3,将所述混合物在空气或者氧化性气氛中升温进行固相烧结反应,得到粒径可控的单晶锰酸锂,得到形貌几乎保持,粒径可控的单晶锰酸锂。另外,本发明还涉及一种单晶锰酸锂及其在锂离子电池中的应用。相比于现有技术,本发明制得单晶锰酸锂,比表面积小,浆料固含量较高,极片压实密度大,改善锰酸锂材料的性能。
本发明涉及锂离子电池正极材料技术领域,且公开了一种石墨化多孔碳‑B掺杂Li2MnSiO4的锂离子电池正极材料,包括以下配方原料及组分:B掺杂Li2MnSiO4负载碳纳米管、苯酚、甲醛、表面活性剂。该一种石墨化多孔碳‑B掺杂Li2MnSiO4的锂离子电池正极材料,纳米形貌的B掺杂Li2MnSiO4负载碳纳米管均匀负载到碳纳米管的表面,减少了纳米B掺杂Li2MnSiO4的团聚和聚集,暴露出更多的电化学活性位点,B的掺杂改变了Li2MnSiO4各个方向的晶胞参数,加速了Li2MnSiO4的成核过程,形成粒径更小的纳米形貌,同时增大了晶胞体积,在晶体内形成更宽的锂离子扩散通路,通过原位聚合法和热裂解炭化,形成石墨化多孔碳包覆B掺杂Li2MnSiO4,石墨化的多孔碳提高了正极材料的导电性能。
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本发明属于锂电池回收再利用领域,尤其涉及一种由退役锂电池正极片制备五元高熵锂电材料前驱体的方法,包括将退役三元和磷酸铁锂电池正极片进行混合焙烧,得到去除有机物的正极片;将得到的正极片酸浸处理,反应溶液过滤得到五元第一溶液;将五元第一溶液除Cu后用萃取剂萃取其中金属离子,反萃后得到反萃五元第二溶液;调节五元第二溶液中各金属离子的比例并进行共沉淀反应,浆料洗涤,过滤,干燥,焙烧得到五元高熵锂电材料前驱体;该方法通过统一回收处理退役三元和磷酸铁锂正极片,大大简化了回收工艺和回收成本,而且制备出的五元高熵锂电材料解决了传统锂电材料高温稳定性不佳和容量衰减较快的问题。
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本发明公开了一种锂离子导体包覆富锂锰基正极材料的制备方法,它是将碳酸盐前驱体和碳酸锂按1:1.02~1.5的摩尔比分散在无水乙醇中,搅拌混合均匀、干燥后得到粉末,将得到的粉末置于马弗炉中,经历两次保温得到富锂锰基正极材料;将硝酸氧锆和硝酸锂溶解在40~80mL的无水乙醇中,加入尿素后搅拌至完全溶解,再加入富锂锰基正极材料,继续搅拌至均匀,将得到的混合溶液密封在聚四氟乙烯中并于烘箱内加热120~150℃,保持15~20小时,降至室温后真空抽滤、洗涤,再80℃干燥12小时,收集材料粉末放入马弗炉中,加热至500℃,保温3~6小时,随炉冷却降至室温,得到锆酸锂包覆富锂锰正极材料。
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本发明提供了一种锂离子电容器及其预嵌锂方法。该锂离子电容器,包括正极片、负极片、电解液和隔膜,该正极片由正极浆料制备而成,负极片由负极浆料制备而成,正极浆料包括活性碳、高分子聚合物单体和无机锂盐;负极浆料包括碳素材料,其中,高分子聚合物单体和无机锂盐的质量比为0.57~3.5:1,碳素材料选自石墨、软碳、硬碳中的任意一种或多种。本申请通过控制高分子聚合物单体和无机锂盐的质量比在上述范围内,从而控制了与氢质子置换的锂离子的数量,进而完成了负极预嵌锂的目的。进一步地,以上碳素材料的价格低廉、性能稳定,且在使用过程中产气量小、容易分散、易于制备负极浆料,整体的制备成本较低。
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本发明提供一种从磷酸铁锂废料中选择性浸出提取锂的方法,所述方法采用“氧化剂溶解液浸出‑无机酸调控ph‑化学沉淀固液分离”综合体系,净化液锂质量浓度高,无需蒸发浓缩,直接作为沉锂母液,可作为制备工业级碳酸锂和电池级碳酸锂的原料,本发明实现锂的高效回收,实现有价元素锂选择性浸出提取,无需加热,反应调碱温和,流程简短,设备简单,操作简便,使用范围广、成本低廉等优点,有利于工业化应用。
基于充电时间与电池自身能量损耗的锂电池最优充电电流获得方法,涉及锂电池充电技术领域。本发明是为了解决现有锂电池充电电流增大,充电时间减小,而电池自身损耗增大的问题。本发明所述的基于充电时间与电池自身能量损耗的锂电池最优充电电流获得方法,以不同SOC下电池的最大充电电流为边界条件,以整个充电过程中的充电时间和电池自身能量损耗为对象构建目标函数,采用动态规划算法对目标函数进行优化,从而得到使整个充电过程中基于充电时间与电池自身损耗的最优充电电流。本发明适用于为电池充电。
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本发明公开了一种提升锂离子电池正极材料磷酸铁锂性能的改性方法,该方法利用放电等离子体技术,包括如下步骤:1)将磷酸铁锂材料置于放电等离子体反应炉中,并对反应炉抽真空;2)之后向反应炉持续通入反应气体,放电产生等离子体轰击泡沫镍,控制反应温度和反应时间,使高能粒子轰击磷酸铁锂材料表面,在材料中产生缺陷,得到改性后的高电化学性能磷酸铁锂材料。本发明利用放电等离子体将反应气体电离产生氢自由基、氮自由基、氩自由基和氦自由基等,对磷酸铁锂表面轰击进行还原和改性处理,提高磷酸铁锂的电导率,从而加快了正极材料中的锂离子扩散速率,对提升正极材料的综合性能具有重要的意义。
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