913
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本发明涉及锂离子二次电池制造及能源存储领域,具体为一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子二次电池。本发明提供一种锂离子电池用负极材料,所述负极材料包括纳米高容量活性材料、包覆于所述纳米高容量活性材料外表面的硬碳层及包覆于所述硬碳层外表面的软碳层。本发明提供的锂离子电池用负极材料经过沥青软碳二次包覆,可减小复合材料的比表面积,提高材料的首次效率及循环性能。
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本发明公开了一种锂电池芯包结构X‑Ray检测系统及检测方法,一种锂电池芯包结构X‑Ray检测系统,其特征在于,包括传送装置、上下料装置以及X‑Ray检测装置,锂电池芯包通过传送装置进行转移、运输到上下料装置,X‑Ray检测装置将从上下料装置运输过来的锂电池芯包进行结构检测,检测完成后由上下料装置运输到已检测区;所述X检测装置包括机架、自动门、显示装置、操作台以及检测部件,所述显示装置和操作台设置在机架的侧面,所述自动门设置在机架的正面,所述检测部件设置在机架的下端。本发明可以实现锂电池芯包的自动输送、自动上下料、自动检测等一系列自动化工艺过程,本发明的上下料装置区域采用了防护网结构,保护了系统、人员的安全,此外本发明的X‑Ray检测装置采用了全封闭式防护外罩,能够有效地隔绝X‑Ray的辐射。
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本发明公开了一种锂离子电池隔膜及其制造方法和含有此隔膜的一种锂离子电池,所述电池隔膜包括多孔聚合物膜及位于多孔聚合物膜表面的多孔导电层,所述多孔导电层中含有导电物。使用本发明制备得到的锂离子电池可以预防锂离子电池的热失控,能够有效提高锂离子电池的安全性能。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体公开了一种复合分散剂、锂离子电池负极浆料、负极及锂离子电池。所述复合分散剂,包括质量百分比的如下组分:非离子型表面活性剂50%-90%;离子型表面活性剂10%-50%。非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂组成本发明的复合分散剂,其中所包含的非离子型表面活性剂具有对水亲和能力很强的亲水基团,而离子型表面活性剂则同时含有亲水基团和亲油基团,两者协同作用,共同对浆料表面进行定向排列,增强活性材料及导电剂颗粒间的排斥力,从而提高锂离子电池活性材料及导电剂颗粒稳定均匀分散性,以防止碰撞团聚,进而有效提高了锂离子电池的电化学性能。
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本发明公开了一种锂离子电池充放电保护电路,包括MOS开关单元,与MOS开关单元均相连的充放电保护单元和直流接触器单元。本发明的充放电保护单元对锂离子电池组进行数据实时采集及判断比较并输出控制信号,当锂离子电池组出现过充电或过放电等异常情况时,输出充电异常或放电异常的控制信号;MOS开关单元根据该控制信号控制直流接触器单元来断开或导通充放电回路,起到保护锂离子电池组的作用。同时,由于直流接触器可通过很大的工作电流,因而本电路适用于百安培以上大电流充放电的锂离子电池系统。
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本发明涉及一种碳包覆磷酸钴锂‑磷酸铁锂复合正极材料及其制备方法及应用。首先,将锂源、钴源、铁源和磷源混合、研磨、加入溶剂调制形成流变相并且一定温度下保温、烘干、煅烧得到aLiCoPO4‑bLi3Fe2PO4前驱体;然后将得到的前驱体在保护性气氛下煅烧到合成的新材料;最后将碳源、无水乙醇和合成的新材料混合均匀、研磨和烘干,在保护性气氛下热处理得到所述的锂离子电池复合正极材料,即aLiCoPO4‑bLi3Fe2(PO4)3/C,其中0.1≤a/b(或b/a≤1),并且C包覆于复合材料aLiCoPO4‑bLi3Fe2(PO4)3表面。所述的正极材料粒径分布均匀、碳分布均匀、结晶度良好,放电比容量高。本发明合成方法简单、重现性好,制备的高性能正极材料适用于锂离子动力电池应用领域。
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本发明公开了一种制备锂离子电池正极材料锰酸锂纳米线的方法,将Mn3O4和NaOH溶液在超声处理后,采用水热合成法制备LiMn2O4的前驱体纳米线LiNa0.44Mn2O4,对其进行固相烧结,即可获得线径为50纳米~250纳米的LiMn2O4纳米线。本发明制备出了不同于传统锰酸锂形貌的LiMn2O4纳米线;该锰酸锂纳米线可以用作动力用锂离子电池的电极材料。在水热合成法和固相分段法的基础上,辅助超声处理的手段,整个反应过程简单,无有毒物质或环境污染物产生,环境友好,属于绿色化学的制备方法,并且本方法可以实现大规模生产,所需的化学试剂廉价易购。
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本发明公开了一种磷酸铁锂复合改性的锂离子电池正极材料及其制备方法。该正极材料化学式为LiFe1-xRExPO4-REPO4/(C+Fe2P),存在LiFe1-xRExPO4、REPO4和Fe2P多相结构,REPO4、C和Fe2P包覆LiFe1-xRExPO4表面,x为0.01~0.04。该方法是将锂源化合物、磷源化合物、无机和有机混合铁源化合物、稀土氧化物RE2O3混合均匀后,制得反应前驱体;将反应前驱体在煅烧后即得磷酸铁锂复合改性的锂离子电池正极材料。本发明的制备方法简单易行,生产成本低,所制备的材料具有较优的电化学性能,较高的振实密度,而且便于进行工业化大生产。
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本发明公开了一种锂离子电池用磷酸铁锂正极复合材料的制备方法,该方法可以高效合成纳米磷酸铁锂复合材料,改善其电导率,从而改善其电化学性能,且此方法易放大,产品性能一致性较高,适合工业生产。本发明的锂离子电池用磷酸铁锂正极复合材料的制备方法,包括以下步骤:1)无定形纳米磷酸铁复合物FexM1-xPO4的制备;2)纳米磷酸铁复合物晶体的制备;3)球磨混料;4)高温烧结。
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本发明提供充放电循环耐久性良好且低温特性良好的锂二次电池正极用锂钴复合氧化物等含锂复合氧化物的制造方法。该方法是在含氧气氛下对含有锂源、N元素源、M元素源及根据需要使用的氟源的混合物进行烧结,制造以通式LipNxMyOzFa表示的含锂复合氧化物的方法,通式中的N为选自Co、Mn和Ni的至少1种元素,M为选自除N以外的过渡金属元素、Al和碱土金属元素的至少1种元素,0.9≤p≤1.2,0.97≤x<1.00,0<y≤0.03,1.9≤z≤2.2,x+y=1,0≤a≤0.02,其特征在于,作为上述N元素源及M元素源,使用对含N元素源的粉末喷雾含M元素源的溶液的同时进行了干燥处理的元素源。
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本发明公开了一种磷酸铁锂与磷酸镉锂复合材料的制备方法,采用溶胶‑凝胶法自组装技术,在高温煅烧下通过两步合成法制备出了磷酸镉锂与磷酸铁锂的复合材料,并对其结构、磁性能进行研究。通过调节磷酸镉锂与磷酸铁锂的质量比、煅烧温度和煅烧时间,发现磷酸镉锂与磷酸铁锂的质量比、煅烧温度和煅烧时间的改变对复合材料的结构和磁性有一定的调节作用。
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本发明公开了一种补锂型电池极组,包括正极片、负极片和隔膜;电池极组为由正极片、负极片和隔膜通过卷绕或叠片形式所制备获得的极组;负极片,包括铜箔集流体、负极活性物质层、补锂单元及保护层;铜箔集流体的上下两侧表面分别涂覆有一层负极活性物质层;每层负极活性物质层在远离铜箔集流体的一面均匀地粘附有多个补锂单元;每层负极活性物质层和每个补锂单元的外露表面上,喷涂有一层保护层;补锂单元为预设形状的锂金属单体;所述隔膜在朝向正极片的一侧设置有多个粘结单元。本发明还公开了一种补锂型电池极组的制备方法和一种补锂型电池。本发明设计科学,能够有效地提高电池的能量密度,并且保证具有较长的循环寿命。
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本发明涉及电池技术领域,公开一种析锂检测方法与析锂临界点的检测方法。所述析锂检测方法包括:通过预设电流对电池进行充电,以使电池达到预设荷电状态;在静置电池预设时间的过程中,检测电池的电压变化曲线;对电压变化曲线进行微分处理;以及根据处理后的电压变化曲线,判断电池在预设电流下的析锂情况:在处理后的电压变化曲线存在特征峰的情况下,确定电池在预设电流下出现析锂;或者在处理后的电压变化曲线不存在特征峰的情况下,确定电池在预设电流下未出现析锂。本发明可实现快速的“析锂”检测,同时能够得到相对“析锂”临界电流,并且检测成本低廉,从而可为电池开发商开发出更具有性价比、竞争力的电池产品提供有力支持。
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本发明涉及锂离子电池正极材料领域,特别是低成本等摩尔节约锂资源水热法制备磷酸铁锂的方法。通过在铁源:磷源:锂源1:1:1等摩尔配料的溶液里加入适量的中和剂,然后使用传统的水热法的工艺步骤,即在抗氧化状态下,使用高压釜高温水热反应,冷却,过滤,洗涤,干燥,粉碎得到磷酸铁锂正极材料,这种低成本的等摩尔节约锂资源的水热法生产磷酸铁锂的方法,可以大幅提高锂的利用率,降低生产成本。
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本发明公开了一种废磷酸铁锂新型氧化浸锂的方法,具体操作如下:首先用硫酸溶解搅拌磷酸铁锂粉末,分离出炭黑和PVDF,得到含锂滤液实现锂的浸出;接着加入氧化剂羟基氧化锰将滤液中二价铁氧化成三价铁,过滤出多余的氧化剂,滤液中加入氢氧化钠调节pH沉淀回收磷酸铁,分离后的滤液中继续加入氢氧化钠调节pH值,并曝气氧化,得到羟基氧化锰实现循环利用;分离羟基氧化锰后的滤液蒸发浓缩,加碳酸钠沉淀回收得到碳酸锂;本发明开出一种可循环利用的氧化剂改进现有的废磷酸铁锂湿法浸出工艺,该工艺不需要双氧水,绿色环保,解决现有工艺中的含磷渣处理难题,回收得到磷酸铁和碳酸锂。
本发明提供了一种锂离子电池用纳米级碳复合磷酸锰铁锂正极材料的制备方法,所述方法包括以下步骤:(1)制备纳米级草酸锰前驱体;(2)制备纳米级草酸亚铁前驱体;(3)将所述前驱体和锂源、碳源、磷源混合研磨或者砂磨获得浆料;(4)叫所述浆料喷雾干燥造粒,获得半成品粉体;(5)将所述半成品粉体在保护气体氛围烧结;(6)将所述烧结后的粉体,经过粉碎得到纳米级磷酸锰铁锂正极材料。通过此方法合成得到的纳米级磷酸锰铁锂正极材料同时具备了高容量和长循环寿命。本发明提出的纳米级磷酸锰铁锂制备方法,使用纯水系溶剂,工艺简单环保,具备大规模生产的条件,可为锂离子电池厂家提供高容量、长寿命磷酸锰铁锂电池优质正极原材料。
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本发明提供了一种锂辉石硫酸盐焙烧法生产硫酸锂溶液的方法,所述方法包括以下步骤:将锂辉石矿与焙烧助剂按一定比例混合均匀,置于马弗炉中焙烧得焙烧料;焙烧料冷却后,用水浸出焙烧料,得到硫酸锂溶液。所述锂辉石硫酸盐焙烧法生产硫酸锂溶液的方法包括焙烧、水浸两段工序,其中焙烧温度低于传统高温煅烧相变温度,水浸可避免酸浸工序及其带来的腐蚀等问题,降低了能源消耗,提高了锂辉石生产硫酸锂溶液的经济效益。
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本发明公开一种锂离子电池正极材料钒酸锂的合成方法,包括以下步骤:将锂源材料进行干燥后,通过原子沉积技术得到表面钝化的锂源基底;再将由偏钒酸铵和氧气反应得到的五氧化二钒循环沉积在钝化的锂源基底上,从而得到的前驱体A;前驱体A经预烧、洗涤、抽滤、干燥后得到前驱体C;最后前驱体C在保护气氛下烧结得到钒酸锂正极材料。本发明通过原子沉积技术得到的前驱体,再通过高温固相法烧结得到的钒酸锂正极材料,具有结晶度高,结构稳定的特点,制作的钒酸锂正极材料具有良好的倍率性能和循环性能。
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本发明涉及锂电池技术领域,尤其涉及锂电芯结构、锂电池结构及制备方法。锂电芯结构包括叠设的复合聚合物固体电解质、界面修饰层、负极、集流体以及正极,复合聚合物固体电解质包括具有多孔结构的有机物基底膜以及灌注入有机物基底膜的多孔结构内的聚合物固态电解质。复合聚合物固体电解质兼具机物基底膜和通用的聚合物固态电解质,使得其可挠性、界面弹性均显著优于常规陶瓷电解质,易于与电极形成接触良好的界面,因此可改善由于电极体积膨胀收缩导致的界面脱附问题。并且,界面修饰层能很好的抑制负极锂枝晶的形成,提高电池的稳定性能。锂电芯结构的正极和负极共用一个集流体,能很好的降低锂电芯内非活性物质的含量,提高锂电芯结构的导电性能。
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本发明属于电化学电源技术领域,具体的涉及一种三维复合金属锂负极的全固态锂离子电池的制备方法。将金属锂通过电化学沉积或熔融渗透的化学或物理方法负载到载体材料上,制备得到三维复合金属锂负极,载体材料为活性碳纤维布;PMMA‑PEI基全固态聚合物电解质膜的制备;将得到的PMMA‑PEI基全固态聚合物电解质膜从聚四氟乙烯板表面撕下后,裁成合适地尺寸待用;以LiFePO4为正极,按照正极—PMMA‑PEI基全固态聚合物电解质膜—三维复合金属锂负极的顺序组装得到全固态锂离子扣式电池。该三维复合金属锂负极具有比能量高、库伦效率高、安全性能高、电极界面稳定,全固态锂离子电池组装过程简单,易于控制。
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本发明涉及一种高镍低游离锂的锂离子三元正极材料及其制法和应用。所述正极材料的化学式为LiNixCoyMn(1‑x‑y)MαO2,元素Mn可以与元素Al元素互相替换,替换比例为0‑100%,其中:x=0.6‑0.9,y=0.01‑0.2,x+y<1;M为掺杂元素,选自Al、Mg和/或Zr,0≤α<0.08;所述正极材料包括一次颗粒和由一次颗粒团聚而成的二次颗粒,其中,一次颗粒的质量百分比为80.0‑99.5%,正极材料的平均长径比为1.5‑3.0,其中正极材料含有的游离锂离子含量低于0.16wt%。本发明的正极材料Ni含量高,游离锂含量低,一次颗粒含量高,安全性能好,可应用于高电压、长循环体系。本发明制备正极材料的方法,省去了传统前驱物沉淀制备工序,同时更有利于掺杂元素的稳定均一分散和原位合成,方法经济可行,适用性广泛,具有较好的应用前景。
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本发明涉及一种非水锂电池电解液,包括锂盐、有机溶剂和功能性添加剂,所述的功能性添加剂包括2‑磺基苯甲酸酐衍生物,所述的2‑磺基苯甲酸酐衍生物的结构通式为其中,R1、R2、R3、R4独立地选自氢、羟基、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烯烃基、卤代烯烃基、苯基、卤代苯基、联苯基、卤代联苯基、苯醚基、三苯基、卤代苯醚基、卤代三苯基、氨基、酯基或氰基,所述的卤素为F、Cl或Br,所述的卤代是部分取代或全部取代。本发明的电解液能够很好的抑制正极材料中的金属离子的溶出,保护正极,有效减少锂电池的厚度膨胀,并提高二次锂电池的容量保持率。
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本发明公开了一种用于分离高镁锂比溶液中锂的复合萃取剂以及萃取方法,该复合萃取剂包括相互混合的酰胺萃取剂、表面改性剂和稀释剂;其中,所述表面改性剂为增塑剂;所述酰胺萃取剂的分子式为:C18H37NO。利用复合萃取剂分离高镁锂比溶液中锂的萃取方法包括:配制萃取有机相;在含有锂离子的饱和卤化镁溶液中加入可溶性铁盐,作为萃取水相;然后将所述萃取有机相和所述萃取水相混合进行萃取,分相后获得萃取相和萃余液。在萃取相中富集了锂离子。该复合萃取剂在萃取高镁锂比溶液中的锂离子的过程中,不会对设备产生腐蚀且水溶损小,能明显改善分相过程中萃取相和萃余液间出现相界面物的问题。
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混合有锂离子的传导膜包括任选的聚合物粘结剂和分散在聚合物粘结剂内的具有锂离子传导性和电子传导性的部分锂化的离子传导材料,所述混合有锂离子的传导膜能够改善锂硫可充电电池和展示多硫化物穿梭的其他电池的性能和循环寿命。一个或多个锂离子传导膜设置在电池尤其是锂硫电池的正极和负极之间或与电池尤其是锂硫电池负极相邻。
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本发明涉及用于锂二次电池的电解质及包括其的锂二次电池。用于锂二次电池的电解质,所述电解质包括锂盐、非水有机溶剂和由下式表示的添加剂,其中A1-A9、CY1和CY2与说明书中定义的相同。
本发明提供一种包含非水性有机溶剂、酰亚胺基锂盐及电解液添加剂的非水电解液,其中,所述电解液添加剂为选自二氟二草酸磷酸锂(LiDFOP)、(三甲基甲硅烷基)丙基磷酸酯(TMSPa)、1, 3-丙烯磺酸内酯(PRS)、及硫酸乙烯酯(ESa)中的一种及以上的添加剂。根据本发明的锂二次电池用电解液添加剂,能够抑制包含其的锂二次电池在高温循环工作时可能会发生的、正极表面的PF6-的分解和防止电解液的氧化反应,从而能够改善高温及低温下的输出特性并抑制溶胀现象。
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本发明公开一种二次锂电池专用菱形结构磷酸铁锂的制备方法。该菱形结构磷酸铁锂是通过硫酸钠熔液的后期占位、晶型转变使磷酸铁锂在橄榄石型构造形成之前,通过硫酸根与Fe3+离子的瞬时结合和Na+离子的瞬时占位,诱导磷酸铁锂异构化形成菱形结构,PO43-与FeO6八面体共顶点链接,形成连续的FeO6网络结构,通过硫酸根、Na+离子的占位溶出,不但具有三维多通道的锂离子传输通道,而且通道路径短、空间大,可使磷酸铁锂大幅提高电导率低、锂离子扩散率,实现快速大功率充放电。
本发明涉及一种锂离子电池正极材料,特别涉及一种氧化锡表面改性锰酸锂的清洁简单制备方法及其制得的改性锰酸锂正极材料。一种氧化锡表面改性锰酸锂的清洁简单制备方法,该方法包括以下步骤:(1)采用分散介质使锡盐均匀分散;(2)采用分散介质使锰酸锂均匀分散;(3)将分散后的锡盐与锰酸锂混合,在空气搅拌下行反应;(4)对步骤(3)得到的混合物进行分离和干燥,得到改性锰酸锂正极材料。该锰酸锂正极材料是将锡源水解并在空气中氧化产生的,工序简单,成本低廉、环保无公害、易于大规模生产。
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本发明涉及一种锂离子电池用磷酸锰铁锂/炭复合正极材料及合成方法。该复合正极材料由炭包覆磷酸锰铁锂构成,其中,炭的质量含量为4.7%~7.8%,其制备过程包括:分别合成出含结晶水的磷酸锰微小晶体、无水磷酸铁粉末和两亲性改质沥青;再利用合成的磷酸锰、磷酸铁、改质沥青与锂源等均匀混合,经高温固相反应合成出磷酸锰铁锂/炭复合材料。本发明过程易于控制锰铁比例,以两亲性改质沥青作为炭前驱体,形成包裹磷酸锰铁锂晶体颗粒的三维导电炭网络。本方法合成出的磷酸锰铁锂/炭复合正极材料具有良好的电化学性能,其中磷酸锰铁锂固溶体在充放电过程中不存在两相界面,具有很好稳定性。
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锂盐一步法熔融电解制金属锂的方法,电解槽内石墨阳极(6)产生的氯气经由氯气回输管(8)抽往反应池(13)上分解槽的高温熔融室(11),由下而上地经过多孔钛筛板(16),同熔融的碱性锂盐发生反应,生成氯化锂继续电解,由于反应迅速自下而上不断在阴极生成金属锂。氯气事实上成为运载锂离子的载体,往返循环于电解槽内分解室和高温熔融室之间,而不再向外排出,不但提高生产效率和金属锂品质,而且,避免了外排氯气所需的辅助设备以及其影响,另外,节省的相关浓缩结晶、离心分离、高温烘干、锂锭熔化和真空蒸馏等工艺,显著节省工序,降低设备和生产成本,为下游工艺和产品应用带来了巨大的商机。
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