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本发明涉及一种锂二次电池正极活性物质及包括该正极活性物质的锂二次电池,所述正极活性物质可包括锂、镍、钴、锰及掺杂元素,所述掺杂元素可包括Zr、Al及Ti。
本发明公开了一种硅氧碳锂离子电池复合负极浆料及其制备方法以及由其制备得到的锂离子电池负极,所述硅氧碳锂离子电池复合负极浆料的制备方法为:将气相二氧化硅超声分散在胶液中,得到混合胶液;将碳材料和导电剂干混至混合均匀,然后在干混的同时向其中喷淋混合胶液,喷淋完成后得到复合材料;将复合材料投入匀浆罐内进行搅拌捏合,同时加入去离子水对复合材料进行分散,分散均匀后加入丁苯橡胶乳液(SBR乳液),进行低速分散;最后经真空脱泡处理即可;本发明使用喷雾方式将气相二氧化硅与碳材料进行复合相较于传统机械搅拌的方式制备出的浆料均一性及稳定性更好,同时可提高极片各部位的面电阻的一致性,并可降低极片的面电阻。
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本发明公开了一种从含锂粘土中分步提锂的方法,包括以下步骤:S1、取未经焙烧的含锂粘土与酸混合后,在1.5MPa压力下反应浸出;S2、将步骤S1反应结束后的产物进行固液分离得到滤液和滤渣,并洗涤滤渣;S3、将步骤S2洗涤后的滤渣与酸混合后,在1.5MPa压力下反应浸出;S4、将步骤S3反应结束后的产物进行固液分离得到滤液和滤渣,然后收集滤液。本发明优化了工艺流程,省去了高温焙烧工艺,极大地节约了生产成本,并且对环境较友好,可应用于工业生产,可极大地节约成本,增加生产效益。
本发明涉及一种制造正极活性材料的方法、通过所述方法制造的正极活性材料、包含所述正极活性材料的正极和锂二次电池。所述方法包括:将锂过渡金属氧化物和中空结构的碳类材料进行混合以形成混合物;以及对所述混合物以机械方式进行处理以在所述锂过渡金属氧化物的表面上形成碳涂层,其中所述中空结构的碳类材料呈链状,并具有500m2/g以上的比表面积、1.0以上的石墨化度(ID/IG)和300mL/100g以上的DBP吸油量。
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本发明涉及锂离子电池回收技术领域,公开了一种由磷酸亚铁锂废料制备电池级碳酸锂的方法。该方法包括以下步骤:(1)在溶剂存在下,将电池废料与三价铁盐进行接触反应I后过滤,得到浸出母液和浸出渣;(2)在氧化气体存在下,将浸出母液进行氧化反应,得到第一溶液;(3)将第一溶液与碱性溶剂I混合后过滤,得到沉铁渣和沉铁母液;(4)在碱性溶剂II存在下,将沉铁母液与镁盐进行接触反应II后过滤,得到第二溶液和固体杂质;将第二溶液与碳酸盐进行接触反应III。本发明提供的方法具有反应条件温和、安全性好的特点,能够解决反应过程中产生氢气及有毒有害气体的问题。
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本发明公开了一种用于锂二次电池的隔板、锂二次电池和其制造方法。所述用于锂二次电池的隔板包括含具有反应性官能团的有机和无机可连接硅烷化合物和无机化合物的涂料层,所述反应性官能团选自由氨基、异氰酸酯基、环氧基、巯基及它们的组合组成的组。所述隔板具有优异的高温稳定性。
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提供具有高安全性和良好寿命特性的锂离子二次电池。还提供锂离子二次电池用凝胶电解质,其含有锂盐、特定单体的共聚物、具有特定磷腈结构的化合物和选自特定环状二磺酸酯、特定链二磺酸酯和特定磺内酯化合物的至少一种化合物。
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用于锂离子二次电池的电解液包括锂盐、非水有机溶剂、γ-丁内酯和润湿性活化剂。该用于锂离子二次电池的电解液提供优异的寿命特性和高温稳定性并显示出改进的电解液倾倒性。
本发明公开了一种溶胶-凝胶法制备锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的方法。向五氧化二钒粉末中加入体积比为10-25%的H2O2,搅拌反应4-16h形成棕红色溶液,然后往溶液中加入磷酸盐、有机酸、锂盐和氟盐混合均匀后,在惰性气体的保护下于400℃-700℃烧结4-16h,冷却后即为成品LiVPO4F;本发明简单方便、易于控制、成本低;降低了合成温度,提高了样品的充放电性能和循环性能。
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本发明公开了一种溶胶-凝胶法制备锂离子电池正极材料磷酸钒锂的方法。将五氧化二钒粉末加热到600-900℃,并恒温1-4h使其熔融后迅速倒入装有水的容器中形成棕红色溶液,然后往溶液中加入锂盐、磷酸盐和有机酸,混合均匀后,在惰性气体的保护下于400℃-700℃烧结5-20h,冷却后即为成品Li3V2(PO4)3。本发明解决了钒离子容易氧化问题,降低了烧结温度,降低了成本,提高了样品的充放电性能和循环性能。
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本发明通过将天然石墨和人造石墨按照特定比例混合后作为锂离子电池的负极材料,天然石墨在两者中所占体积比为61%~69%,能够很好地减少负极材料低温析锂现象,改善锂离子电池的低温性能。本发明的方法简单,易于工业推广应用。
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本发明涉及一种锂二次电池用正极和包含其的锂二次电池,更特别地,涉及一种锂二次电池用正极,所述锂二次电池用正极包含:作为正极活性材料的含有热膨胀的还原型氧化石墨烯的硫‑碳复合物;和作为添加剂的蒙脱石。本发明的锂二次电池用正极不仅具有优异的电化学反应性,而且改善了由于多硫化锂溶出导致的问题,从而改善了所述锂二次电池的容量和寿命特性。
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本发明公开了一种锂离子电池用磷酸铁锂中磁性铁异物的定量测定方法,其包括:将磷酸铁锂样品与水配制成浆料后,将带有外套的高磁场强度的磁铁放入浆料中磁选磁性铁异物,经退磁、清洗、低磁力磁选后,消解磁选物质制备成样品溶液,同时用磷酸铁锂样品制备成磷酸铁锂标准溶液。采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP‑OES)分别测定样品溶液、磷酸铁锂标准溶液中铁、锂谱线强度,经换算得出样品溶液中磁性铁异物浓度与总铁浓度的比。再利用铁元素标准溶液生成标准曲线求出样品溶液中总铁的浓度,进而求出样品溶液中磁性铁的浓度,结合样品质量最终得到样品中的磁性铁含量。
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本发明涉及一种镍钴铝酸锂复合正极材料及其制备方法、锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。本发明的镍钴铝酸锂复合正极材料,包括内核和包覆在内核表面的聚苯胺层;所述内核为铈掺杂镍钴铝酸锂;所述聚苯胺层的厚度与内核的粒径之比为0.0005~0.002:1。本发明的镍钴铝酸锂复合正极材料,通过在铈掺杂镍钴铝酸锂表面包覆聚苯胺,与掺杂的铈协同作用,减少充放电过程中正极材料与电解液的反应,并能够降低阻抗,提高材料的电化学性能;此外包覆在内核外的聚苯胺能够提高正极材料导电率。
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本发明提供了一种碳包覆磷酸铁锂正极材料、其制备方法及锂离子电池。该碳包覆磷酸铁锂正极材料的制备方法包括:在第一惰性气氛下,使锂源和亚铁源及第一溶剂进行第一次混合,得到第一原料液;在第二惰性气氛下,使磷源、辅助剂及第二溶剂进行第二次混合,得到第二原料液,辅助剂选自龙胆二糖和/或龙胆三糖;使第一原料液和第二原料液进行水热合成反应,得到含碳非晶包覆层的磷酸铁锂;及在第三惰性气氛下,使含碳非晶包覆层的磷酸铁锂进行烧结,得到碳包覆磷酸铁锂正极材料。采用上述方法能够大大提高正极材料中碳包覆层均匀性,从而能够大幅提高其导电性能及能量密度。
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本发明公开了一种液态锂靶系统及流动的液态锂靶的形成方法,液态锂靶系统包括靶室和辅助系统;靶室包括依次连接的进液靶管、喷嘴、凹背墙和出液靶管;辅助系统包括与出液靶管依次连接的储锂槽、节流阀,节流阀与进液靶管连接,从而使辅助系统形成为靶室的供锂循环回路;进液靶管包括一段与喷嘴邻接的扩径管道;喷嘴包含沿扩径管道的出口至凹背墙的方向厚度渐缩的喷嘴通道;喷嘴通道的起始段与扩径管道的出口处相连,喷嘴通道的中后段沿凹背墙的起始弧段切线方向平滑过渡至与凹背墙相连,形成起始流道,起始流道的曲率半径为凹背墙的起始弧段的曲率半径的80%~120%。液态锂靶系统能够产生厚度稳定、可调节的锂膜。
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本发明提供了一种从锂溶液中分离锂与三元金属离子M的方法,使锂溶液中的三元金属离子M形成球形氢氧化物,分离,得到球形氢氧化物及母液,实现锂溶液中锂与三元金属离子M的分离。通过使锂溶液中的三元金属离子M形成球形氢氧化物,将三元金属离子M与锂元素分离,避免了采用逐级萃取‑反萃的方式,生产工序及生产设备得到简化,成本大幅度降低。
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本发明公开了一种测定二氟草酸硼酸锂样品中四氟硼酸锂的含量的方法,目前常用的从二氟草酸硼酸锂样品中检测四氟硼酸锂含量的方法为核磁测试,但是核磁测试价格昂贵,许多化工企业仍然没有普及使用。本发明采用离子色谱仪作为检测仪器,先将样品进行前处理,再设置合适的离子色谱检测条件,配置不同浓度的四氟硼酸锂离子标准溶液,进样测试后,根据峰面积和浓度的关系制作拟合曲线,最后根据四氟硼酸锂标样的峰面积、样品峰面积、稀释倍数计算四氟硼酸锂含量。
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本发明提供了一种硅酸锂包覆的锂电池固体电解质及制备方法。将氢氧化锂加热处理,与氧化锂、氧化镧、氧化锆加入异丙醇中,进行二次球磨及退火处理,接着将得到的反应产物进行压片处理,得到电解质,接着在表面涂覆硅酸锂、硅酸钠配制的水溶胶,最后进行快速加热处理,即得的硅酸锂包覆的石榴石型固体电解质。该方法可以有效抑制薄膜干燥过程中的收缩变形,能耗低且制备周期短,其工艺简单可控,不需要昂贵的设备,能耗和成本大大降低,并且在使用时,具有较低的界面阻抗及晶粒电阻,使得电解质乃至锂电池的耐久性和循环性能得到明显提高。
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本发明提供了一种锂离子电容器预嵌锂添加剂的制备方法及其应用,其解决了现有的掺杂到正极中作为预嵌锂添加剂的锂盐存在脱锂电位过高,造成电解液分解等技术问题,将质子酸溶于水后,得到质子酸水溶液;向质子酸水溶液中加入引发剂,得到混合水溶液;向混合水溶液中加入导电聚合物单体;加入引发剂并搅拌,对得到的反应产物进行过滤水洗,得到质子酸掺杂态聚合物。将得到质子酸掺杂态聚合物加入碱性溶液混合并搅拌,将得到的反应产物进行过滤清洗、冷冻干燥,得到脱掺杂后的本征态聚合物。将脱掺杂后的本征态聚合物与锂盐溶液混合并搅拌,将得到的反应产物进行过滤清洗、冷冻干燥后,得到锂盐掺杂态聚合物,可广泛应用于电化学储能材料制备领域。
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本发明提供了一种废旧磷酸铁锂正极材料中回收锂铁磷的方法,包括:(1)用碱将废旧磷酸铁锂正极材料的铝溶解,收集固体;(2)用硫酸溶解步骤(1)的固体,固液分离得到的溶液进行第一次蒸发浓缩,降温结晶得到液体和结晶,纯化结晶;(3)对步骤(2)得到的液体进行第二次蒸发浓缩,固液分离得到液体和固体,对固体进行除杂和碳化;(4)对步骤(3)得到的液体进行第三次蒸发浓缩。通过该方法,实现了废旧磷酸铁锂材料中锂、铁、磷三种元素的分离,分别制备成了工业级碳酸锂、绿矾和磷酸,以及副产品芒硝。此外,本发明的方法消耗的辅料较少,可有效降低磷酸铁锂材料回收成本。
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本发明提供了一种锂离子电池富锂锰基层状正极材料及其制备方法,涉及锂离子电池正极材料领域,该方法包括将锰盐、锂盐与三价金属盐混合经烧结得到所述的富锂锰基层状正极材料。该方法操作简单、成本低,适合规模化生产,利用该方法制备的纳米级富锂锰基层状正极材料具有很好的充放电容量,缓解了现有富锂锰基层状正极材料倍率性能差的技术问题。
一种锂化合物,其能够在缩短非水系电解质二次电池用正极的整体制造时间的同时,容易地得到使内含的磁力可吸物的量减少的正极活性物质。该锂化合物用于制造非水系电解质二次电池用正极活性物质,将所述锂化合物与由晶析反应得到的过渡金属复合氢氧化物等混合,对混合得到的混合物进行烧成,能得到锂过渡金属复合氧化物,在将水、磁铁加入在该锂化合物中并混合、搅拌的情况下,被磁铁捕集的磁力可吸物的量相对于锂化合物的锂量为0.0007质量%以下。由此,能够缩短用于制造正极活性物质的整体制造时间,并且容易地得到内含的磁力可吸物的量为0.02质量ppm以下的正极活性物质。
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本发明涉及一种新型锂离子电池电解液及锂离子电池。该新型锂离子电池电解液包括有机溶剂、锂盐和添加剂,所述添加剂包括氟代碳酸乙烯酯、氟代磷酸酯、乙氧基五氟环磷腈、碳酸锂以及均苯四甲酸四甲酯,其中,所述氟代碳酸乙烯酯、所述氟代磷酸酯、所述乙氧基五氟环磷腈、所述碳酸锂以及所述均苯四甲酸四甲酯的质量比为(2‑4):(2‑4):(4‑6):(1‑3):(1‑3)。该新型锂离子电池电解液稳定性高、使用性能好且安全性高。
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本发明提供了一种磷酸铁锂正极材料的制备方法,包括:(1)将第一锂源、磷源、铁源和第一碳源加入至含有络合剂的第一溶剂中,得到混合溶液,于400‑450℃的温度下搅拌均匀后,经干燥、破碎处理后,得到前驱体①;(2)将磷酸铁颗粒和第二锂源按摩尔比1:(1.03‑1.1)的均匀混合后,然后加入第二碳源、第二溶剂和掺杂金属盐,经充分混合后,研磨3‑8小时,经干燥、破碎处理后,得到前驱体②;(3)将前驱体①和前驱体②按1:(0.5‑3)的质量比混合均匀,得到混合前驱体;然后在惰性或者还原性气氛下高温烧结,得到磷酸亚铁锂粗品;(4)在气流磨中对所述磷酸亚铁锂粗品进行粉碎和烘干,然后收集得到磷酸铁锂正极材料。本发明还提供了一种锂离子电池。
本发明涉及一种异种金属掺杂的锂钛复合氧化物的制备方法及通过该方法制备的异种金属掺杂的锂钛复合氧化物,尤其涉及一种掺杂异种金属,且通过喷雾干燥法制成而一次粒子被控制成微细大小的异种金属掺杂的锂钛复合氧化物的制备方法及通过该方法制备的异种金属掺杂的锂钛复合氧化物。本发明的异种金属掺杂的锂钛复合氧化物的制备方法及通过该方法制备的异种金属掺杂的锂钛复合氧化物与以往的锂钛复合氧化物相比,能够对一次粒子大小进行微细调节,并且抑制金红石型二氧化钛的生成,从而可提供一种初始充放电效率及比率特性较高的电池。
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本发明公开了一种氧缺位型钛酸锂复合材料的制备方法,该方法包括:将纯的钛酸锂或掺杂金属元素M的钛酸锂置于有机气体和惰性气体的混合气体气氛中,在700~1000℃下保温5min~24h,冷却,得氧缺位型钛酸锂复合材料;所述金属元素M选自铁、钴、镍、钼、锆、铜、锌、镁、铝、硅、稀土元素中的至少一种;所述有机气体为具有七个碳原子及七个碳原子以下的烷烃、烯烃、炔烃或气态醇类中的一种,有机气体占混合气体总体积的5~95%。本发明还公开了上述方法制备得到的氧缺位型钛酸锂复合材料,以及采用上述氧缺位型钛酸锂复合材料的钛酸锂电池。
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本发明公开了一种新型圆柱锂离子电池电芯,其正极材料是由按质量百分比计的以下原料组成:镍钴铝酸锂95.5-98.8%,导电石墨0-0.5%,导电剂0.5-2%,聚偏氟乙烯0.7-2.0%;其负极材料是由按质量百分比计的以下原料组成:石墨94.5-97.5%,SP?0-1.0%,CMC1-2%,SBR?1.5-2.5%。本发明提供的新型圆柱锂离子电池电芯,具有成本低、容量高2800mAh、循环性能优越(0.5/0.5C?200周保持率80%以上)的特点。本发明还提供了该新型圆柱锂离子电池电芯的制备方法,该方法具有溶剂使用量少、涂布的效率高和能耗低的特点。
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本发明涉及一种锂离子电池富锂正极材料及其改进方法,属于锂离子电池正极材料技术领域。其包括正极材料和三类商品锂离子正极包覆材料,包覆材料为LiCoO2、LiMn2O4或LiFePO4。采用溶胶‑凝胶法水浴搅拌加热得到凝胶,干燥后得到干凝胶,在分别经过低温预烧结和高温煅烧,冷却研磨后得正极材料,然后将制备的正极材料与LiCoO2和LiMn2O4包覆材料分散在去离子水中,恒温搅拌,而后静置、过滤、洗涤、干燥,经煅烧得到锂离子电池富锂正极改性材料。而LiFePO4采用液相包覆法,将正极材料分散在九水合硝酸铝溶液中,恒温搅拌,静置、过滤、洗涤、干燥,煅烧后得到所需改性材料。本发明制备方法简便、易操作,制备得到的富锂正极改性材料的颗粒粒径分布均匀,结晶度高,包覆后材料倍率性能和循环性均得到明显提高。
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一种锂电池或动力锂电池方形外壳的安全线生产方法,其采用一对滚轮同时在方形外壳相面对的一对表面上滚压出安全线,这不仅可以大大提高滚压安全线的生产效率,而且不受外壳材本身厚薄的影响,使得生产出来的安全线的深度一致,从而确保了大规模生产出来的锂电池泄压、防爆性能的一致性,使锂电池的质量更稳定、可靠。
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