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本发明公开了一种磷酸钛锆锂修饰富锂材料及其制备方法,合成一种mLi[Li0.4Ni0.16Co0.16MnxZr0.1q]O2·nLiTiwZrq(PO4)3复合材料,在上述材料中磷酸钛锆锂的质量百分含量为0.5~5wt%,厚度5~20nm。包括以下步骤:(1)将锂源、锆源与磷源分散到有机溶剂中(2)将钛源、富锂材料加到溶液中,并搅拌得黑色浆料;(3)真空干燥得预烧物;(4)研磨并在空气气氛烧结,得复合材料。本发明提高了富锂材料的锂离子电池电化学性能、倍率性能和循环性能。本发明材料组装的电池,在2.0~4.6V,0.1C下,首次放电克容量达255.3mAh/g,1C下循环100圈,容量为224.9mAh/g,容量保持率达88.1%,大倍率下性能优异;本发明方法简单,成本低,环境污染少,适于工业化生产。
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本发明公开了一种锂离子电池用锰掺杂磷酸氧钒锂正极材料的制备方法。正极材料的名义组成式为LiMnxV1-xOPO4,掺杂量范围0<x<0.1;制备方法是:将锂源、锰源、钒源和磷源混合,加入到球磨介质和分散剂混合球磨4-6h,得到流变态胶状物,60-80℃干燥2h,研磨成细粉,再于一定气氛中于400℃-800℃烧结数6-10h,得到名义组成式的锰掺杂磷酸氧钒锂粉体。本发明是利用易于商业化生产的流变相法,经过简单的混合球磨干燥工艺,控制热处理温度和时间,制备出结晶性能良好、成分均匀的二次锂离子电池用锰掺杂磷酸氧钒锂正极材料粉体,室温下首次放电比容量大于140mAh/g。与纯磷酸氧钒锂相比,本发明显著提高了母体的循环性能特别是高倍率性能,同时适用于工业化生产。
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本实用新型属于锂离子电池封装技术领域,尤其涉及一种锂离子电池极耳,包括金属带和相对应地贴合于所述金属带两面的极耳胶,所述极耳胶包括露出电芯主体外的第一极耳胶部和封装于所述电芯主体顶封边的第二极耳胶部,所述第二极耳胶部的厚度大于所述第一极耳胶部的厚度。第一极耳胶部厚度较薄,质地柔软,在封装工艺折极耳时,第一极耳胶部不容易反弹,便于电芯组装成电芯组;第二极耳胶部厚度较厚,质地较硬,封装时溢胶量大,有利于极耳槽位填充。利用本实用新型的锂离子电池极耳胶制备的锂离子电池可有效改善封装漏液异常以及电芯边电压不良和电芯腐蚀异常。
本发明公开了一种从高镁锂比盐湖卤水中制取高纯草酸镁和碳酸锂的方法,包括以下步骤:1)过滤除去盐湖卤水中的悬浮物与固体杂质;2)在步骤1)后的盐湖卤水中加入草酸,在温度为20~60℃、pH=3~5、搅拌速度为150~500rpm的条件下反应30~180min,反应完成后过滤得到低镁锂比卤水和草酸镁沉淀;用40~60℃热水洗涤草酸镁沉淀3~5遍,在80~102℃下干燥60~120min得到纯度≥98%的高纯草酸镁;3)在步骤2)得到的低镁锂比卤水中加入除杂剂,得到精制卤水,在精制卤水中加入碳酸钠得到碳酸锂晶体,对碳酸锂晶体进行过滤、洗涤、干燥得到碳酸锂。本发明的方法制取的草酸镁纯度高。
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本发明一种电化学提锂用高选择性和亲水性电极及其制备方法,包括通过采用聚多巴胺对电极活性物质进行表面包覆改性,利用聚多巴胺具有优先集聚和传输锂离子的作用,实现对杂质离子的截留,提高电极活性物质对锂的选择性。在电极吸附材料制浆过程,通过引入含羟基的极性亲水有机高分子化合物进行共混改性,改善了粘接剂PVDF的亲水性。此外,将无机盐造孔和“先低温‑后高温”的烘干方式结合,使电极形成“多孔—微裂纹”的形貌,提高了溶液在电极板内部的传质效果。本发明所公开的电极制备方法具有简单易行、环境友好和成本低廉等特点,易于工业化生产。
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一种锂离子电容器正极片及其制备方法、锂离子电容器,正极片制备包括:配制正极浆料和获取正极集流体基体;将正极浆料涂布在正极集流体基体表面,烘干,碾压、裁剪、干燥后得正极片;正极浆料的制备为:1)将80~98重量份磷酸铁锂、2~20重量份导电炭黑混合球磨混匀;2)将50~90重量份活性炭和10~50重量份步骤1)球磨后材料混合后再球磨混匀;3)将2~6重量份粘结剂与94~98重量份蒸馏水混合,搅拌均匀;4)向步骤3)制得混合溶液中加入步骤2)制得的球磨后混合材料,调节浆料的布氏粘度至1000~3000cps,经低速,中速,高速搅拌制得;电容器由按正极片、隔膜及负极片的顺序卷绕组装成电芯,再将电芯置入电容器壳体中后加注电解液,密封壳体制得。
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一种磷酸钒包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法,包括以下步骤:(1)将钒盐、磷酸盐和还原剂按钒元素、磷元素、还原剂混合于去离子水中,用氨水调节pH,搅拌得到均一溶液,于160~240℃温度下反应20~48h;过滤、洗涤、烘干得到磷酸钒;(2)将镍钴锰酸锂三元正极材料和磷酸钒加入到高速混料机中,所得混合物中磷酸钒的质量占混合物总质量的1%~10%;在500~2000rpm条件下搅拌至得到均匀产品;(3)在非氧化气氛中,于200~400℃烧结,并保温1~5h,冷却后即得到磷酸钒包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂。本发明能有效提高锂离子电池的容量以及循环性能。
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本发明公开了一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法,该方法是将废旧三元锂离子电池拆卸,分离出电极活性物质;所述电极活性物质与氢氧化钠和/或氢氧化钾混合均匀后,低温焙烧;焙烧物料与水搅拌混合,液固分离,在所得液相中加入碳酸盐沉淀剂,生成碳酸锂沉淀,该方法可以快速高效地从废旧三元锂离子电池中回收锂,成本低廉,适合工业化应用。
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本发明是关于锂离子电池正极材料锂钴氧化合物(LiCoO2)的合成方法, 属于无机功能材料及湿化学合成领域。本发明的特征为 : 在含有活化剂和锂盐或氢氧化锂等化合物的水溶液中, 将氢氧化亚钴或碳酸钴中间相氧化, 使锂离子嵌入到氧化钴的分子中, 形成锂钴氧化合物的前驱体。将该前驱体洗涤脱盐、干燥后, 再经高温热处理, 制得晶型完整、成分均匀、粒度可控的锂钴氧化合物(LiCoO2)。本发明制备锂钴氧化合物工艺所用试剂价廉易得、合成成本低、合成产物电化学性能优良、工艺过程简单, 可以用于工业生产。本发明实现了以湿化学方法直接合成锂钴氧化合物。
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本发明涉及了一种新型锂离子电池用非水电解液及锂离子电池,包括基础电解液和添加剂A,所述添加剂A为具有双磺酸硫代酯结构的化合物,其添加量为电解液总质量的0.5~3%,基础电解液包括电解质锂盐和非水有机溶剂。本发明所提供的锂离子电池电解液添加剂,能在正负极表面发生氧化还原反应,形成界面保护膜,并且界面膜的有机成分含量比较低,界面膜上的聚合分子较小,使得界面膜具有良好的高温稳定性,并且阻抗较低,可以同时改善电池循环和高低温性能。
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一种高压锂离子电池电解液,包括溶剂、锂盐、无机成膜添加剂;所述溶剂中包括占溶剂重量5‑15%的(2,2,2‑三氟乙基)乙酯。在本发明中(2,2,2‑三氟乙基)乙酯的高稳定性可以防止电解液在阳极表面上被大量的氧化,从而保证电解液的高压循环性能,同时保证电池的容量保持率。在本发明中氟锆酸锂的加入能够对SEI膜的形成起到调控作用,使得SEI膜更加均匀,从而降低SEI膜的阻抗,进一步的提高电池的容量保持率。同时,氟锆酸锂能够进一步的抑制电解液在高压下的氧化分解。
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本发明公开了一种以C/Ti4O7复合纤维无纺布为插层的锂硫电池,包括硫正极、隔膜、电解液和锂负极,在所述硫正极与所述隔膜间设置一层C/Ti4O7复合纤维无纺布。本发明的锂硫电池以C/Ti4O7复合纤维无纺布作为功能化插层,该C/Ti4O7复合纤维无纺布在充放电过程中,对多硫化物进行物理、化学吸附,解决了现有技术中多孔碳纸对多硫化物单一的物理吸附,同时该C/Ti4O7复合纤维无纺布在锂硫电池充放电过程亦可作为一个“二次集流体”,提高循环过程中活性物质的利用率。
本发明公开了一种4.45V以上锂离子电池钴酸锂正极材料,包括钴酸锂基体(掺杂Mg、Ti、Al的钴酸锂)和包覆在基体表面的包覆层(掺杂元素M、N的钴酸锂)。本发明的制备方法:(1)将Li源、Co源、MgO、TiO2和Al2O3混合均匀,然后进行烧结,将烧结产物气流粉碎,得到基体钴酸锂;(2)将基体钴酸锂、含掺杂金属元素M、N的CoCO3、Li源混合均匀,进行二次恒温烧结,过筛,即得到钴酸锂正极材料。本发明的钴酸锂正极材料组装成全电池,在25℃条件下测试,4.5V的首次放电容量不低于191mAh/g,效率不低于92.0%;在45℃条件下测试,4.48V下循环500周的容量保持率不低于80.0%,4.5V下循环350周的容量保持率不低于80.0%。
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本发明属于锂金属电池负极材料领域。具体公开了一种类红毛丹壳状3D亲锂复合集流体,包括3D多孔金属集流体以及原位复合在3D多孔金属集流体表面的类红毛丹壳状亲锂性金属磷化物层。本发明还公开了所述的3D亲锂复合集流体应用于锂金属复合电极的制备。得益于该亲锂复合集流体丰富的比表面、良好的导电性和优异的亲锂性,有效地降低了局部电流密度,极大地减小了极化电压和锂沉积的形核过电位,实现了锂金属在大电流密度下持续均匀沉积/溶解,有效抑制了锂枝晶的生长,明显提高了锂金属电池的循环寿命。
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多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法,包括以下步骤:(1)将锂源、钒源、磷源、还原剂溶于水,得混合溶液;(2)将混合溶液加入高压反应釜,加压、加热反应,得到球形焦磷酸钒锂溶胶;(3)将所得球形焦磷酸钒锂溶胶冷冻干燥,得到多孔球形焦磷酸钒锂前驱体;(4)将所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体进行烧结,得到多孔球形焦磷酸钒锂正极材料。本发明方法通过高压反应釜的高温高压制备得到微球溶胶,通过冷冻干燥过程中水分的气化在微球上生孔。所制备的材料具有多孔球形的微观形貌,多孔球形有利于电解液对材料的浸润和锂离子的脱嵌,该多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂表现出优异的电化学性能。
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本发明提供了一种耐低温锂离子电池电解液和一种锂离子电池,属于锂离子电池技术领域。本发明提供的耐低温锂离子电池电解液,包括电解质、有机溶剂和添加剂;所述电解质包括LiPF6、LiBF3Cl和LiBF4,所述LiPF6、LiBF3Cl和LiBF4的摩尔比为1∶0.2~0.5∶0.2~0.5;所述有机溶剂包括碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯。本发明提供的上述电解液具有较高的低温电导率,其低温比电容量与常温比电容量非常接近,且循环性能优异。
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液相法回收废旧锂电池正极材料中的锂和过渡元素的方法,包括如下步骤:(1)将废旧锂电池进行放电处理,拆解后置于负压环境中进行干燥,获得除去电解液的干燥正极片;(2)将干燥正极片置于低共熔溶剂中,高温环境下对正极片中的活性物质进行溶解,得到反应液;(3)将步骤(2)所得反应液进行过滤,洗涤,所得滤饼烘干,得到集流体、粘结剂和导电剂;在所得滤液中加入还原剂后调节所得滤液为碱性,将滤液中的金属离子进行还原和沉淀;(4)将步骤(3)中经过还原反应后的含沉淀的滤液进行过滤,所得滤饼烘干,得到过渡元素,所得滤液通过萃取,沉淀和离子交换等方式,得到锂元素。本发明选择性高,浸出率高,操作简单,成本低,能耗低,安全环保。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种锂离子电池隔膜及其应用,该隔膜包括正极绝缘层、负极绝缘层、以及设置在正极绝缘层和负极绝缘层之间的多孔导电层,多孔导电层为石墨烯层、碳纤维层、碳纳米管层和导电碳层中的至少一种。相比于现有技术,一方面,本发明多孔导电层使用的碳材料柔韧度高,可以增加隔膜的柔韧度和稳定性能;而且碳材料本身具有丰富的微孔,有利于锂离子的传输,同时由于导电碳材料在正负极都有使用,所以其与电池内部体系的相容性更佳,使其能够稳定存在而不影响电池的安全性能;另一方面,设置的多孔导电层具有传统隔膜不具有的监测电池内部参数的功能,这种功能可以尽量避免因锂离子电池内部短路造成的安全问题。
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本发明公开了一种尖晶石结构镍锰酸锂锂离子电池的电解液及制备方法,所述电解液包括:有机溶剂30‑60质量份、锂盐5‑15质量份、离子液体15‑30质量份以及添加剂5‑10质量份;应用本发明实施例提供的电解液制备的锂离子电池,在1C倍率下循环3000次后的容量保持率达到90.33%;在2C倍率下循环1500次后的容量保持率达到88.5%;在3C倍率下循环800次后的容量保持率达到85.0%。可见,本发明提供的电解液在高电压、不同倍率下充放电多次后,仍能显示出良好的循环性能。
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一种测定锂矿石中锂、钠、钾、铷、铯的方法,包括以下步骤:(1)样品前处理;(2)标准系列工作溶液;(3)铷、铯单元素标准储备溶液;(4)外标法测定锂钠钾;(5)标准加入法测定铷铯。本发明采用微波消解对锂矿石进行前处理,用标准曲线法测定锂钠钾含量,低含量的铷铯采用标准加入的手段,可消除基底干扰的影响,其操作简单,灵敏度高,重现性好,实现对锂矿石中多种组分快速、准确地测定,具有较高的推广应用价值。
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本发明提出了一种锂硫电池电解液及其应用以及一种锂硫电池,属于锂硫电池技术领域。具体来说,所述的锂硫电池电解液,包含咪唑啉酮环结构的添加剂。本发明通过在电解液中加入所述结构的添加剂,降低锂硫电池充放电过程中极化效应,提高多硫化物的转换效率,促进短链多硫化物的溶解,最终明显提高锂硫电池的容量及循环稳定性。
本发明公开了一种全氟磺酰羧酸锂聚合物电解质的制备方法,先将甲胺基甲酰氯与全氟磺酰氟树脂在溶剂存在下、并于惰性气氛和一定温度下搅拌回流反应,制备得到侧链含磺酰甲酰氯基团的全氟磺酰甲酰氯树脂聚合物;再将全氟磺酰甲酰氯树脂聚合物水解,得到侧链含磺酰羧酸基团的聚合物;然后进行锂离子交换反应得到聚合物沉淀;将聚合物沉淀进行抽滤洗涤、溶解、浓缩后得到全氟磺酰羧酸锂聚合物电解质溶液。将制得的全氟磺酰羧酸锂聚合物电解质膜与锂负极、正极极片、有机电解液等进行组装,可制备得到本发明的锂硫二次电池。本发明的聚合物电解质可阻挡阴离子及有机分子透过,具有较高的离子电导率和电化学稳定性,组装后的电池产品循环寿命更长。
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本发明提供了一种废旧锂离子电池的锂回收工艺,首先将废旧锂离子电池进行破碎并分选得到正负极活性物质粉和隔膜,之后将分选得到的正负极活性物质粉和隔膜以一定的质量比置于温度为600~650℃的焙烧炉中焙烧一定时间,接着将焙烧产物使用草酸溶液浸出,过滤得到镍钴锰渣和草酸锂溶液,最后往草酸锂溶液中加入氢氧化钙进行反应,过滤得到氢氧化锂溶液和草酸钙,将得到的草酸钙加入硫酸中进行酸化处理,过滤得到草酸溶液。本发明方法,工艺简单、新颖,回收得到的氢氧化锂溶液纯度高,回收率高。
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本发明公开了一种锂离子电池负极片及其处理方法和一种锂离子电池,本发明锂离子电池负极片的处理方法为将锂离子电池负极片在卷绕前进行预处理,使锂离子电池负极片表面预先生成一层SEI膜,同时提供了根据该处理方法制备得到的锂离子电池负极片,并提供了包含该锂离子电池负极片的锂离子电池。本发明通过先在负极片上形成一层SEI膜,然后再与正极片进行组装成电池,避免了传统方式中先组成电池再通过预充形成SEI膜从而造成的可逆容量损失,减少了材料的浪费,节约了高纯度锂的消耗,降低电池成本,并且减少电池首次充电容量损失,从而提高电池容量。
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本发明涉及一种从含磷酸锂废渣中制取氢氧化锂和其他磷酸盐的方法;属于资源循环利用技术领域。本发明的目的是要提出一种从含磷酸锂废渣中制取氢氧化锂和其他磷酸盐的方法,重点是采用酸性溶液将磷酸锂渣浸出后,将浸出液放入一个三池电解槽进行电解,使磷酸锂溶液中的磷酸根和锂离子有效分离并转化为氢氧化锂和其他金属磷酸盐,从而达到含磷酸锂废渣高效增值利用的目的。 1
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本发明提供了一种改善锰酸锂动力电池高温性能的电解液及锰酸锂动力电池,该电解液包括75wt%-88wt%的非水有机溶剂、10wt%-17wt%的锂盐、0.5wt%~6wt%的成膜添加剂、0.5wt%~5wt%的高温添加剂、0.5wt%~3wt%的表面活性剂以及0.001wt%~1wt%的稳定剂;该电解液通过控制非水有机溶剂比例,LiPF6与新型锂盐组合的应用,并加入具有协同效应的成膜添加剂、高温添加剂、表面活性剂和稳定剂,抑制尖晶石LiMn2O4在高温下的容量衰减。使用该电解液的锰酸锂动力电池的高温循环性能得到显著提升。
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本发明属于电化学锂提取领域,特别涉及了一种利用脉冲电压高效从黏土型锂矿中提取锂的方法,包括如下步骤:步骤1,在黏土型锂矿两侧设立阳极区和阴极区,向所述阳极区插入阳极,向所述阴极区插入阴极;向所述阳极附近加入插层剂;步骤2,在所述阳极和所述阴极施加脉冲电压,利用所形成的外电场驱动黏土型锂矿的层间域中的锂离子沿电场方向迁移而逐步脱离矿物颗粒、进入并富集于阴极区。本发明的有益效果在于无须焙烧等前置处理,也无需强酸及高温高压环境即可直接提取锂,节能环保、操作简单、绿色清洁。
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锂离子电池正极材料用锰酸锂前驱体的干燥方法与设备,所述干燥方法是,利用反应器自身的压力和外界提供的压力为0.1-2.0MPa的高压气体,将反应器中在高温高压下合成的锰酸锂前驱体产物料浆送入喷雾干燥器中,在90-400℃热风作用下进行干燥,获得锰酸锂前驱体粉末。本发明还包括相应设备。本发明具有如下特点:(1)便于实现锰酸锂前驱体的反应合成、液固分离和干燥三个过程一体化,工艺流程简单;(2)省去了常规喷雾干燥器所需料浆输送用的增压泵;(3)省去了常规制备方法中的液固分离设备;(4)有效降低了干燥过程所需能耗;(5)所得锰酸锂前驱体粉末的粒度可控,分布均匀,形貌规整;(6)干燥过程环境友好。
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本实用新型提供一种锂离子电池电芯,包括正极、负极、隔膜、以及锂带,所述正极、所述负极、所述隔膜、以及所述锂带按照“隔膜/锂带/负极/锂带/隔膜/正极”的顺序依次层叠在一起。该锂离子电池电芯通过对负极进行补锂,能够有效提升负极的首次库伦效率,同时提升电芯的循环性能。除此之外,本实用新型还提供一种包含该锂离子电池电芯的锂离子电池,同样具有上述技术效果。
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一种锂离子负极材料FeVO4/C的制备方法,包括以下步骤:(1)将钒源、铁源按钒原子、铁原子摩尔比为1 : 1的比例称取钒源、铁源,分别配置成溶液,然后滴加到反应容器中,控制反应容器中的搅拌速度,调节pH值1~7,再加入有机碳源,搅拌1~12h后,过滤、洗涤、烘干,再将所得产物在非氧化性气氛下热处理,得到固体样品;(2)研磨成粉末,转移至双氧水或者臭氧溶液中浸泡,然后移至真空烘箱中干燥;(3)将步骤(2)所得样品于100~400℃热处理1~12h,即成。本发明所制得锂离子负极材料FeVO4/C微观形貌为纳米颗粒,表面原位包覆碳优化其电导率,其中0.1C放电比容量达1387.9mAh/g。
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