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一种锂电池极片的改造方法和锂电池,本发明基于一个创新性的发现,即现有的锂电池正极片结构,主要有活性材料、导电材料和高分子聚合物的PVDF(聚偏氟乙烯)胶粘剂,这其实就包含了PPTC(高分子聚合物正温度系数)核心结构,因此,就会有PTC(正温度系数)效应,只是因为这个效应比较弱,不能给电池足够的保护。本发明正是基于这一发现,对锂电池正极片结构进行PPTC结构强化,将锂电池正极片结构改造为足够强的PPTC,组成锂电池后,可以想象为整个电池正极,充满了PPTC单元,所有正极活性材料,都被PPTC单元包围着,从而能够对电池提供更好的热失控保护。
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发明公开了一种蔗糖钙焙烧锂云母制备电池级氢氧化锂的方法,本发明提供该方法包含如下步骤:球磨均混,含钙溶液制备,球磨,旋蒸,高温焙烧,过滤,二氧化碳处理,双极膜电渗析,之后得到高纯电池级氢氧化锂,及其他碱金属碳酸盐。本申请方法通过溶液状态的蔗糖钙混合锂云母粉后焙烧,溶液状态的蔗糖钙不会引入除氧化钙外其他杂志,且利于均匀混合;同时在双极膜电渗析过程之前预先从多种碱金属混合物中分理出碳酸锂,结合双极膜电渗析过程的精确反应,从而得到高纯度电池级氢氧化锂。
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本发明提供一种采用混合硫酸盐焙烧,浸出,进而从低品位锂矿中制造硫酸体系卤水和提取锂的方法。包括低品位锂矿物和焙烧添加剂配料、混料、陈化、烘干、造粒、焙烧、粉碎球磨、浸出和逆流洗涤工序工段。经过工序工艺的处理能够制备得到一种杂质含量低、收率高的硫酸体系卤水,是制备工业级碳酸锂、电池级碳酸锂和电池级氢氧化锂的优质原料,本发明工艺流程简短,有利于实现工业化生产。
本发明公开了一种兼具抑制锂枝晶生长、优化电化学性能和高效阻燃的多功效锂电池电解液,其以商用碳酸酯类电解液为主体,通过与一定比例的阻燃剂、有机成膜添加剂、无机成膜添加剂复配而成。本发明利用对硝酸盐具有高溶解度的磷酸酯作为助溶剂,以提升电解液中硝酸根离子含量,进而通过溶剂化作用被还原形成富含氮化锂的高离子电导率的固态电解质中间相(SEI),同时磷酸酯的加入使得易燃烧的碳酸酯电解液变得具有阻燃效果。为进一步提升SEI的稳定性,辅以添加有机成膜剂,以实现具有高效抑制锂枝晶生长、提升电解液离子电导率、优化与磷酸铁锂、三元镍钴锰、石墨电极的循环和倍率性能的阻燃锂电电解液。
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本发明公开了一种兼顾高低温性能的磷酸铁锂锂离子电池的电解液,涉及锂离子电池技术领域,所述电解液包括锂盐、高低温添加剂、其它添加剂、非水溶剂;其中,高低温添加剂为全氟二苯醚衍生物,其结构式为:本发明利用二苯醚在磷酸铁锂正极表面氧化电位低的特性,对其结构进行设计,以氟原子取代氢原子,防止其分解时产生游离质子,并引入二丁基甲基磷基团作为游离酸吸收剂,得到一种新的全氟二苯醚衍生物。将该全氟二苯醚衍生物作为添加剂加入到电解液中,该添加剂可在磷酸铁锂正极表面氧化形成低聚物保护膜,同时其分解产物可以发挥除酸剂的作用,避免正极侵蚀,提高电池高温性能,有效提高电池的高低温放电性能和循环性能。
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本发明涉及锂电池负极材料领域,特别是涉及一种含锂硅氧化物复合负极材料,所述含锂硅氧化物复合负极材料为核壳结构;所述核壳结构包括核层和壳层;所述核层包括纳米硅、Li2SiO3和Li2Si2O5,所述壳层为包覆的导电碳层。本发明提供一种实现可逆容量最大化提升、循环寿命长的含锂硅氧化物复合负极材料和锂离子电池;本发明还提供了一种工艺简单,环境友好无污染的含锂硅氧化物复合负极材料的制备方法。
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本发明公开了一种锂离子电池充电析锂的检测方法,获取动力电池系统的充电工况数据;对充电数据进行筛选,选择充电工况中既包括恒流充电阶段又包括恒压充电阶段的充电数据;将获得的充电数据按充电阶段拆分为恒流充电段和恒压充电段;获取步骤三中两个阶段的电芯电压,对电压进行差分处理,分别得到恒流充电段和恒压充电段的电压变化率;对步骤四中得到的恒流充电段和恒压充电段的电压变化率进行离群检测,根据检测结果判断电芯是否析锂。本发明利用整车充电工况数据进行析锂检测,而不需要充电后长时间静置工况,节省时间,更符合整车实际工况;利用充电段数据进行析锂检测,检测本次充电是否发生析锂,更具有实时性,有助于及时调整充电策略。
本发明公开了一种铝掺杂氟磷酸钒锂/磷化氧化石墨烯复合材料及其制备方法和在锂离子电池中的应用。该制备方法采用分步法工艺,制备方法包括:(1)微波溶剂热法制备磷酸钒锂/石墨烯复合材料前驱体;(2)通过熔盐法制备铝掺杂氟磷酸钒锂/磷化氧化石墨烯复合材料;(3)样品洗涤后采用冷冻干燥得到纯相铝掺杂氟磷酸钒锂/磷化氧化石墨烯复合材料。本发明通过一次烧结即可得到复合材料,所用工艺简单,样品纯度高,石墨烯包覆均匀,且复合材料的离子和电子电导率得到明显的改善,组装的锂离子电池具有优异的电化学性能。
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本发明涉及锂离子电池正极材料的制备领域,尤其涉及一种磷酸铁锰锂包覆高压镍锰酸锂正极材料的制造方法,包括镍锰酸锂的制备:将镍源、锰源、尿素按摩尔比1:3:8称取后溶于乙二醇和去离子水体积比1:6的三硼酸酯混合溶剂中,通过超声搅拌使得原料完全溶解。将所得混合溶液转移至反应釜中,置于烘箱中180℃保温12h,自然冷却至室温,经过滤、洗涤后烘干得到碳酸盐前驱体。将前驱体按摩尔比1:1.05称取锂源与其混合均匀,放入马弗炉中在一定温度下煅烧12h,自然冷却至室温后过325目筛得到镍锰酸锂材料。二甲基二甲氧基硅烷可通过选择性去除HF来作为高镍层状材料的界面稳定添加剂,从而大大提高了电池的续航和稳定性。
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本发明提供了一种化学法处置废旧锂电池系统及废旧锂电池处理方法,包括串联的废旧锂电池物料仓、破碎分拣机、正极送料机、恒温搪瓷反应釜、第一过滤器、滤渣送料机,常温酸性搪瓷反应釜和第二过滤器。恒温搪瓷反应釜和常温酸性搪瓷反应釜内设置的可调速搅拌器配合实时监测装置,控制反应速率。本发明创造所述的化学法处置废旧锂电池系统及废旧锂电池处理方法旨在将废旧锂电池资源化,回收废电池中正极材料(LiCoO2)中的稀有金属钴为目的,在治理电池污染的同时,实现资源回收。
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本发明公开了一种锂离子二次电池钛酸锂负极材料的制备方法,首先将掺杂金属源与刚性多元环的多羧酸化合物在水热溶剂热条件下制备得到多孔配位聚合物,然后将多孔配位聚合物分散于有机钛的甲醇或乙醇溶液中,并在分散液中加入一定量的去离子水,最后将得到的TiO2改性聚合物与锂源进行研磨、干燥和烧结,得到金属掺杂的钛酸锂负极材料。本发明将生成的多孔配位聚合物为微反应器,在一定条件下生成高反应活性的二氧化钛纳米粒子;同时,掺杂离子与二氧化钛为原子级混合,有助于金属掺杂的钛酸锂快速成相。本发明钛酸锂负极材料组合的电池经电性能测试表明,其在50C倍率下放电比容量达到125‑135mAh/g,容量保持率达到75%以上。
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本发明提供了一种高锂含量铸造铝锂合金的精炼方法,其包括如下步骤:S1、将纯铝熔化后,在加入细化合金元素前,于810~820℃下,利用氩气旋转喷吹,进行一级精炼;S2、在加入主合金化元素前,于730~740℃下,利用氩气旋转喷吹,进行二级精炼;S3、在加入主合金化元素后,于720~730℃下,利用氩气旋转喷吹,进行三级精炼。与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:获得的高锂含量铸造铝锂合金含氢量与含渣量大幅度减少,Li元素烧损率降低,熔炼成本降低,力学性能提高,为高锂含量铸造铝锂合金的开发和实际应用提供技术支持。
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本发明涉及一种锂离子电池电解液添加剂及锂离子电池电解液,锂离子电池电解液包括非水有机溶剂、锂盐、添加剂,非水有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸乙酯、1,3‑丙烷磺酸内酯、己二腈和丁二腈中的至少两种的组合,锂盐在电解液中的摩尔浓度为0.95‑1.05mol/L,添加剂是由2‑噻吩甲腈和乙烯基磺酰氟添加剂组成,锂离子电池电解液中添加剂的在电解液中的质量分数为0.5‑5%;本发明具有延长电池寿命、提高电池安全性、提高电池循环性能的优点。
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本发明公开了一种钛酸锂电池用电解液及其钛酸锂电池,它包括锂盐、有机溶剂以及添加剂,所述添加剂由以下以电解液总重量为基准的成分组成:1.5-3.5%的碳酸二甲酯,0.05-0.25%的碳酸乙烯酯,0.15-0.35%的LiBOB,0.1-0.45%的碳酸亚乙烯酯,0.07-0.35%的冠醚,0.04-0.06%的LiF,0.05-0.065%的一氟代碳酸乙烯酯,0.05-0.25%的环已基苯,0.1-0.45%的联苯和0.1-0.45%的1,3-丙烷磺酸内酯。本发明改善了高温SEI膜在高温下的稳定性,提高了电解液的耐高温性能;循环性能优良,提高了其使用寿命,同时提高了其高低温性能和阻燃性能。
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一种磷酸钒包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂的方法,包括以下步骤:(1)将钒盐、磷酸盐和还原剂按钒元素、磷元素、还原剂混合于去离子水中,用氨水调节pH,搅拌得到均一溶液,于160~240℃温度下反应20~48h;过滤、洗涤、烘干得到磷酸钒;(2)将镍钴锰酸锂三元正极材料和磷酸钒加入到高速混料机中,所得混合物中磷酸钒的质量占混合物总质量的1%~10%;在500~2000rpm条件下搅拌至得到均匀产品;(3)在非氧化气氛中,于200~400℃烧结,并保温1~5h,冷却后即得到磷酸钒包覆锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂。本发明能有效提高锂离子电池的容量以及循环性能。
本发明涉及一种轻金属共掺杂锂离子电池锰酸锂正极材料的制备和改进方法,采用以下工艺步骤:(1)将锰盐、锂盐、掺杂元素的盐及少量溶剂,混合均匀后,准备煅烧;(2)将得到的混合物空气气氛中加热,得到前躯体;(3)将前躯体于自然冷却,加入掺杂元素,再研磨均匀;(4)再次煅烧,得到的前躯体研磨均匀;(5)将上述粉末进行煅烧,得到粉末材料;自然冷却至室温后于球磨机中研磨,即得到所述的动力锂离子电池锰酸锂正极材料。本发明所制备正极材料颗粒均匀,结晶性能好;具有比容量高,循环性能好的电化学性能;适合大规模化生产,可以用于动力锂离子电池正极材料使用。
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本发明涉及电化学储能新材料技术领域,具体涉及一种低温锂电池用氟化硫酸铁锂正极材料及其制备方法,所述的制备方法包括:(1)称取七水硫酸亚铁,加热处理,与氧化钛和氧化锡共同投入球磨机中球磨;(2)加入氟化锂,并将混合物分散于有机溶剂中,回流反应,烘干并碾碎成粉末;(3)将粉末分散到水性环氧树脂乳液中,超声处理,加热得固体混合物;(4)火焰淬火处理,即得所述的氟化硫酸铁锂;本发明通过氧化钛和氧化锡对氟化硫酸铁锂的掺杂改性,提高其内部的导电通道,同时,在氟化硫酸铁锂的外部包覆有机高分子并经高温煅烧得到有机碳包覆,改善了正极材料在低温下的充放电性能。
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本发明提供了制备用于锂离子电池的高容量初生石墨锂插入负极材料和由其制备的负电极的方法。该石墨材料通过析出在存在于未孕育或用金属/准金属单独或组合孕育的铁/钢中的碳过饱和固溶体中的过量碳来制备。用于溶解的碳的形式是含有碳的聚合物前体,如生物材料和不可生物降解的塑料废物,其碳化可以在原位或在添加至熔体之前进行。该石墨产物提供300至600mAh.g-1之间的可逆容量,具有在低于200mV的电势对于锂的电化学插入/脱出的平坦的电压曲线。
本发明涉及一种锂离子电池复合正极材料Li2NaV2(PO4)3/Li3V2(PO4)3/C的制备方法,该方法以草酸、钒源、磷源、锂源为主要原料,以造纸黑液引入纤维素结构模版、碳源、钠源和还原剂,采用生物?化学法,通过吸附反应和溶胶凝胶反应形成凝胶前躯体;将前躯体干燥后在氮气气氛保护下经三阶段热处理,即得,可作为正极材料用于制备锂离子电池,在3.0V—4.3V电压范围内,0.1C下首次放电比容量为137.192mAh/g, 超出Li3V2(PO4)3理论比容量,不仅提高了正极材料的电化学性能、降低了制备成本,而且可减少环境污染,具有显著的经济社会效益。
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本发明公开了一种从废旧三元锂离子电池中回收锂的方法,该方法是将废旧三元锂离子电池拆卸,分离出电极活性物质;所述电极活性物质与氢氧化钠和/或氢氧化钾混合均匀后,低温焙烧;焙烧物料与水搅拌混合,液固分离,在所得液相中加入碳酸盐沉淀剂,生成碳酸锂沉淀,该方法可以快速高效地从废旧三元锂离子电池中回收锂,成本低廉,适合工业化应用。
本发明公开了一种TiO2/C包覆石墨复合材料、制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用,该复合材料为核壳结构,内核为纳米金属掺杂石墨材料,石墨与纳米金属的质量比为85~95 : 1~3;外壳为主要由TiO2与沥青热解碳复合形成的包覆层,TiO2与形成沥青热解碳的沥青的质量比为1~10 : 10~50;所述包覆层占核壳结构的质量百分比为2%~14%。该复合材料的内核具有金属嵌入式网络结构,提高了负极材料的克容量和电导率;TiO2与沥青热解碳复合形成的包覆层具有导电率高、与电解液相容性好等特性,提高了复合材料的倍率、循环性能,作为锂离子电池负极材料使用,提高了锂离子电池能量密度、大倍率性能及循环性能。
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本发明公开了一种锂离子电池包覆钴酸锂正极材料及制备方法,本正极材料包括以下原材料:钛酸四丁酯、钴酸锂和无水乙醇。制作步骤为:通过化学计量比计算,称量钛酸四丁酯,溶于无水乙醇中;然后将钴酸锂加入到已溶有钛酸四丁酯的乙醇溶液中,搅拌四小时;加热蒸干无水乙醇,在400℃下烧结五个小时,研磨并过分子筛后即得到二氧化钛包覆的钴酸锂正极材料。经过包覆改性后的钴酸锂正极材料,产品的形貌好、杂质含量少、放电容量高、循环性能好。
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本发明公开一种锂离子电池多层包覆钛酸锂负极材料及其制备方法,负极材料包括有内核、第一包覆层和第二包覆层;该内核为钛酸锂;该第一包覆层为氧化物,且包覆量为整个负极材料质量的1%~5%;该第二包覆层为碳材料,其包覆量为整个负极材料的1%~5%。制备时,通过先用氧化物包覆钛酸锂,再进行一次高温处理,然后进行碳包覆,再进行二次高温处理,所形成的包覆物具有包覆层致密而且均匀的特点,更有效地覆盖在钛酸锂颗粒表面,抑制胀气的产生,并且碳材料的高导电性可以有利于钛酸锂材料的倍率、循环、首次效率等电化学性能发挥;本发明制备方法工艺简单,生产成本较低,制备过程简单易行。
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锂离子电池正极材料硼酸铁锂的制备方法,属于锂离子电池技术领域,其步骤是:(1)将锂源、硼源、铁源和碳换算成元素Li、Fe、B、C的摩尔数,按Li∶Fe∶B∶C=1∶(0.98~1)∶(0.98~1)∶(0.15~0.3)的摩尔比混合,加入占粉体重量的20~25%的溶剂,在20~50℃下研磨混合均匀;(2)将上述均匀研磨物烘干,所得干粉压制成干饼;(3)将上述干饼在高温炉中,于惰性气体保护下煅烧,粉碎到适当粒径即得硼酸铁锂正极材料;本发明与其他制备硼酸铁锂的方法相比,其优点充分表现在以下方面:1)对纯度没有特殊要求,可以为工业纯、化学纯或分析纯盐,产物生产成本低。2)采用的原料在反应过程无有毒有害副产物释放出,是一种十分环保的生产技术方法。3)由于采用固相反应,过程简单可靠,生产成本低。
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本发明涉及一种具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所采用的,含碳酸乙基甲基酯溶剂的电解质。本发明进一步涉及一种具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所采用的,包含碳酸乙基甲基酯、碳酸亚乙基酯、碳酸二乙基酯和碳酸亚丙基酯的电解质,还涉及使用这些电解质的电池组。本发明的电解质优于其它具有金属磷酸盐阴极的锂电池或电池组所用的电解质,因为本发明的电解质不易冒泡因而具有更好的储存稳定性。
本发明公开了一种纳米氧化物包覆锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法,包括:(1)制备富锂锰基正极材料[Li1+(1-2x)/3Mn(2-x)/3Mx]O2;(2)按质量比0.1~10:90~99.9称取纳米金属氧化物和制得的富锂锰基正极材料[Li1+(1-2x)/3Mn(2-x)/3Mx]O2,将二者混合均匀;(3)将上述混合物经烘干后,以0.1~10℃/min的速度升温至400~1000℃,恒温2~20h,然后以0.1~10℃/min的速度降温至室温,研磨,制得纳米金属氧化物包覆富锂锰基正极材料。该方法降低了富锂正极材料首次不可逆容量,提高了材料的循环稳定性及倍率性能,工艺简单、成本低。
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一种铝酸锂和镓酸锂晶体的生长方法,其特点是 采用碳酸锂(Li2CO3)和氧化铝(Al2O3)或氧化镓(Ga2O3)为原料,按照一定比例配料,压制成块,直接装入坩埚,坩埚密封后置于钟罩式真空电阻炉内,用垂直温梯法生长晶体。原料中采用碳酸锂(Li2CO3),使得密封坩埚内是含CO2和O2的局部氧化气氛,这样既避免了炉内氧化气氛对发热体和保温材料的氧化污染,又有效克服了熔体组分因为还原气氛而挥发的问题,可以生长出作为InN-GaN基蓝光衬底的大面积的铝酸锂和镓酸锂晶体。
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一种锂镍锰钴氧锂离子电池正极材料的制备方法,其中,该方法包括将镍锰钴氢氧化物与粘合剂进行混合、造粒和一段烧结,得到一段烧结产物,然后将一段烧结产物与锂化合物混合进行二段烧结。采用本发明提供的方法,即使镍锰钴氢氧化物前驱体的平均粒度小于1微米也能制得平均粒度大于7微米的球形正极材料,大大降低了对前驱体平均粒度的要求,从而极大地缩短了前驱体的沉淀时间。而且,由于采用本发明方法制得的二次粒子间存在微小的孔隙,有利于电解液的渗入,增大了接触面积,从而提高了电池的比容量和循环稳定性。
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一种锂离子电池正极材料的镍钴锰酸锂前驱体 的制备方法,它包括如下步骤:a.将镍、钴、锰的硝酸盐和一 定量的硝酸铵配制成第一混合溶液;b.将适量的氨水添加到冷 却后的氢氧化钠溶液中形成第二混合溶液,并在反应器中少量 的纯水中配以同等氨浓度的氨溶液作底液;c.向反应器的底液 中连续添加第一混合液和第二混合液,并进行搅拌;d.反应后 所产生的氢氧化物沉淀用含氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾中 的一种物质所配制的洗液清洗,洗液的PH值控制在10~10.5 之间;e.将洗涤后的镍、钴、锰的氢氧化物沉淀置于烘箱中干 燥,即得到供下一步烧结用的前驱体。本发明易于控制前驱体 的粒径和粒度分布,制备速度快,可连续不断地投入原材料和 产出制备 Li1.05NixCoyMn1 -x-yO2所需的 前驱体,且易于实现产业化。
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本发明公开了一种锂离子电池用复合隔膜及应用该隔膜的锂离子电池,复合隔膜包括隔膜基体和聚电解质复合层,隔膜为陶瓷复合隔膜;陶瓷复合隔膜由氧化钇稳定的氧化锆和聚电解质组成,氧化钇稳定的氧化锆中,氧化钇的比例为8-13wt%,氧化锆的比例为87-92wt%;陶瓷复合隔膜聚电解质的比例占隔膜总重量的0.1-2.0wt%。用该复合隔膜的锂离子电池,包括电极组和非水电解液,电极组和非水电解液密封在电池壳体内;复合隔膜为陶瓷复合隔膜。本发明通过陶瓷与聚电解质的复合,可以有效提高有机电解液对陶瓷隔膜的润湿性,增强陶瓷孔隙的保液能力,并提高电池的工作安全性。
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