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提供了体积容量密度大、安全性高、且充放电循 环耐久性良好的包含锂钴复合氧化物的锂二次电池用正极活 性物质及其制备方法。提供了锂钴复合氧化物及其制备方法, 该正极活性物质由包含锂钴复合氧化物的第1粒子和被填充于 第1粒子的间隙的锂钴复合氧化物的第2粒子、第1粒子/第2 粒子的质量比为1/2~9/1的混合物形成,该锂钴复合氧化物由 通式 LipCoxMyOzFa (M为Co以外的过渡 金属元素或碱土类金属元素,0.9≤p≤1.1,0.980≤x≤1.000, 0≤y≤0.02,1.9≤z≤2.1,x+y=1,0≤a≤0.02)表示,其体积 基准累积径D10为平均粒径D50的50%以上、且体积基准累 积径D90为平均粒径D50的150%以下、粒径分布窄、质硬、 近似球状。
本发明提供一种正极活性物质、及含有该正极活性物质的锂离子蓄电设备,该正极活性物质用于构成能够抑制短路或过度充电时的起火或发热、安全性高的蓄电设备。该正极活性物质的特征在于,含有:1)锂镍钴锰氧化物;以及从2a)锂钒复合氧化物、钒氧化物、锂钒磷酸盐、及氟化磷酸锂钒化合物、以及2b)Nb2O5、TiO2、Li3/4Ti5/3O4、WO2、MoO2及Fe2O3中选择的至少1种锂离子接受量调整化合物。
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本发明提供一种基于非水性电解质的高功率锂二次电池,在室温或高温下,即使反复以高电流充电及放电,该电池都具有长的使用寿命和优越的安全性。该电池包括由锂/锰尖晶石氧化物和锂/镍/钴/锰复合氧化物的混合物所构成的阴极活性材料,其中在该两种氧化物中至少一种的平均粒径大于15ΜM。
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本发明涉及包括阳极、阴极和固体电解质的锂离子固体蓄电池,其中固体电解质的层厚度为100μm至800μm,优选200μm至500μm,特别有利地200μm至300μm。所述锂离子固体蓄电池包含磷酸钒锂(LVP)、磷酸钛铝锂(LATP)、磷酸钛锂(LTP)的混合物。为了制造本发明的锂离子固体蓄电池,将预煅烧的电解质粉末压制并烧结成电解质层。然后,在两侧施加电极并烧结。任选地,在施加电极层之前,可以将至少一个用于改进电极层与固体电解质的粘合的中间层施加到该固体电解质上。为了施加所述层,优选地可以使用所有常规的标准印刷方法,例如丝网印刷、胶版印刷或喷墨。
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用于锂金属电池的电化学电池的负极可以通过将锂金属层和金属集电器层焊接在一起来制造。锂金属层和集电器层可以彼此相邻地布置并且以至少部分搭接的构造布置,使得层的接合表面彼此面对并在焊接部位处在它们之间建立接合界面。激光束可以被引导到集电器层的外表面在焊接部位处,以熔化与集电器层的接合表面相邻的锂金属层的一部分,并产生锂金属熔化焊池。可以终止激光束以使熔化焊池凝固成固体焊接接头,该固体焊接接头在焊接部位处将锂金属层和集电器层物理地粘结在一起。
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本发明涉及颗粒状的用形成合金的元素周期表第三和第四主族的元素稳定化的锂金属复合材料以及其通过锂金属与通式(I)或(II):[AR1R2R3R4]Lix(I)或R1R2R3A-O-AR4R5R6(II)的成膜元素前体的或者与含有元素B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb的一种或多种的聚合物在50-300℃,优选超过锂熔点180.5℃的温度在有机惰性溶剂中的反应的制备方法,其中:R1R2R3R4R5R6彼此独立地为烷基(C1-C12)、芳基、烷氧基、芳基氧基或卤素(F、CI、Br、I);或者两个基团R一起表示1, 2-二醇根(例如1, 2-乙二醇根)、1, 2-或1, 3-二羧酸根(例如草酸根或丙二酸根)或2-羟基羧酸根二负离子(例如乳酸根或水杨酸根);基团R1至R6可以含有其它官能团,例如烷氧基;A=硼、铝、镓、铟、铊,硅、锗、锡、铅;对于B、Al、Ga、In、Tl,x=0或1;对于Si、Ge、Sn、Pb,x=0;如果x=0和A=B、Al、Ga、In、Tl,则没有R4。
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可再充电锂电池包含非水电解液、含有硅基负极活性物质的负极和含有正极活性物质的正极,所述正极活性物质包含由化学式1:Li1+xCo1-yMyO2表示的化合物,其中,-0.2≤x≤0.2,0< y≤0.3,且M包括Ni和选自Mn、B、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Fe、Cu、Al和它们的组合中的一种。本文还公开了制备用于可再充电锂电池的正极活性物质的方法以及包括由所述可再充电锂电池提供动力的电子线路的电子装置。
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本发明涉及一种制备锂蓄电池用的正极活性物质的方法,该法包括通过溶解导电聚合物于溶剂中以制备涂料溶液并使锂络合金属氧化物涂上涂料溶液。由此,本发明提供一种把导电聚合物涂覆在用作正极活性物质的锂络合金属氧化物表面上的方法。使用这种方法,易于涂覆和均匀涂覆导电聚合物。所制备的正极活性物质具有优良的电化学特性,尤其是在提高的温度下。
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本发明提供一种正极材料、含有该正极材料的锂离子二次电池及正极材料的制造方法,其可以提高锂离子二次电池的速率特性及循环特性。该正极材料、使用含有该正极材料的正极的锂离子二次电池、以及正极材料的制造方法的特征为,由导电性碳包覆磷酸钒锂粒子,该磷酸钒锂粒子平均一次粒径大于或等于0.3μm且小于或等于2.6μm,而且,晶粒尺寸大于或等于24nm且小于或等于33nm,相对于该磷酸钒锂粒子全体,该导电性碳的含量处于0.5质量%至2.4质量%范围。
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用于锂二次电池的负电极,该电极包括中间相沥青转化磨碎石墨纤维,每根纤维具有周向、上端和下端各面;上述磨碎石墨纤维,每根由带有层间空隙的石墨层构成;上述周向、上端和下端各面,都具有作为锂离子进、出口的上述石墨层间空隙的开孔。此种用于二次电池的负电极可被用来制做具有大充、放电容量的非水电解质锂二次电池,该电池还允许将充、放电电流密度设定得很高。
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本发明涉及一种用于制备式 Li1+xV3O8的复合锂钒氧化物的 晶体粉末的方法,其中x为0-0.2,所述方法包括:由 NH4VO3浆料和一水合氧化锂粉末形成水悬浮液;在温度为200 -600℃的热气流中将该悬浮液连续脱水,形成粒度为10-100 μm的前体的干粉末;在380-580℃的温度下煅烧该前体而形 成 Li1+xV3O8的晶体粉末。所获得的 产物尤其用于制造可充锂电池的电极。
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本发明公开了用于从不纯的天然或工业盐水中回收锂的方法,该方法包括将含锂原料盐水的pH调节至不小于11.3,以及将固体废弃物和含有价值的锂的溶液分离。可将溶液进一步浓缩和处理以获得碳酸锂和适于获得电解级氯化锂的氯化锂溶液。
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一种用于产生氧化铝和锂盐的方法,所述方法包括以下步骤:(a)煅烧α锂辉石矿石或精矿,以产生β锂辉石;以及(b)(I)在压力下用碱性溶液浸出来自煅烧步骤(a)的β锂辉石;或者(II)用至少硫酸钠使β锂辉石硫酸化,并且浸出所述硫酸化的β锂辉石,以产生含锂溶液和沸石残渣。处理所述含锂溶液以获得纯化的锂盐,并且处理所述沸石残渣以获得高纯度氧化铝。
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本发明涉及一种可以有效地进行预锂化的制备锂二次电池的方法,其中,根据本发明,在锂二次电池的制备期间,制备在其中央形成有开口的闭合方形带状锂箔,并且将负极设置在该锂箔的开口中,但是通过将负极和锂箔设置为彼此不重叠并且将负极接片设置为与锂箔接触,可以在无需单独的预锂化工艺的情况下进行负极的预锂化。
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本实用新型公开的一种复合结构锂离子电池外壳,包括:设有电极引出孔的塑质壳体,其特征在于:塑质壳体包裹在一与其表面相吻合的金属外壳内,金属外壳上设有与塑质壳体上电极引出孔相对应的通孔。设置在塑质壳体外的金属外壳不仅可提高其抗变形强度,且可提高电池外壳的外观。金属外壳不会燃烧,它可有效地防止锂离子电池因外部环境影响而被燃烧损坏。金属外壳具有较强的气密性,它可弥补塑质壳体气密性差的缺陷,提高锂离子电池外壳的密封性。利用铝合金材料所具有的极佳热传导性,可提高锂离子电池工作中的撒热性,既有利于锂离子电池的正常使用,还可延长锂离子电池的使用寿命。
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本发明涉及图案化锂金属、包含其的二次电池用电极和二次电池。所述图案化锂金属使用包括如下步骤的方法制造:1)在硅晶片上形成具有0.001μm~900μm尺寸的均匀凹雕或浮雕图案,其中所述尺寸为长度和宽度;2)将锂金属物理压制到具有形成在其上的均匀图案的硅晶片上或将液态锂涂布到所述硅晶片上并冷却所述液态锂,以在所述锂金属的表面上形成均匀图案;以及3)将具有形成在其上的均匀图案的所述锂金属与所述硅晶片分离。本发明的图案化的锂金属与常规锂金属相比具有优异的可逆性,因此能够大幅改善电池的寿命。
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提供一种包含在合成锂金属磷酸盐后的洗涤时,抑制来自该锂金属磷酸盐的锂离子的溶出,能够构成放电容量提高的锂二次电池的、锂二次电池用正极活性物质的制造方法。本发明的锂二次电池用正极活性物质的制造方法,其特征在于,合成用组成式LiMPO4表示的锂金属磷酸盐之后,用包含锂离子的洗涤液洗涤所述锂金属磷酸盐,元素M为Fe、Mn、Co和Ni中的任一种或二种以上的过渡金属。
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本发明系一种量测锂离子电池的健康情况和剩余使用寿命的方法,适用于不同工作条件下的锂离子电池,包括在不同环境温度以及不同的放电速率,可以正确实时预测锂离子电池的健康情况和剩余使用寿命。
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一种锂电池的处理方法,其包括在锂电池的内部添加失活剂的工序,前述失活剂包含碘、碘化合物之中的至少任一者;或包括在具有含氟电解液的锂电池的内部添加失活剂的工序,前述失活剂包含季铵化合物。
本发明涉及一种用于凝胶聚合物电解质的组合物和一种包括由该组合物形成的凝胶聚合物电解质的锂二次电池,并且具体地,涉及一种用于凝胶聚合物电解质的组合物和一种包括通过该组合物的聚合而制备的凝胶聚合物电解质的锂二次电池,该组合物包括锂盐、有机溶剂,由式1表示的具有可聚合取代基的低聚物、由式2表示的具有交联反应性基团的化合物、和聚合引发剂。
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本发明提供能够抑制伴随充放电的膨胀发生且充放电循环特性优异的锂离子二次电池以及能够构成上述锂离子二次电池的电化学元件用负极。本发明的电化学元件用负极的特征在于,在由金属箔形成的集电体的至少单面具有负极合剂层,上述负极合剂层含有含Si材料S和难石墨化碳材料作为负极活性物质,在将上述负极合剂层所含的负极活性物质的总量设为100质量%时,上述材料S的比例为50~90质量%,上述难石墨化碳材料的比例为10~50质量%。本发明的锂离子二次电池具有正极、负极、隔膜和非水电解液,其特征在于,将本发明的电化学元件用负极作为上述负极来构成。
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本发明提供一种作为锂离子导电性的无机固体电解质材料有用的、高温耐热性和机械强度优异的含锂磷酸锆、及其预烧粉末和烧结体的制造方法。具体而言,本发明提供一种含锂磷酸锆,其特征在于,(1)组成比率为Li:M1:M2:P=1.0~1.7:0.10~0.35:2.0:超过3.00且3.50以下,(2)上述M1为选自Ca、Mg、Sr和Ba中的至少一种,在含有两种以上的情况下,合计的组成比率为0.10~0.35,(3)上述M2单独由Zr构成、或者由Zr和选自Al、Sc、Y、La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu中的至少一种构成,上述M2的组成比率中Zr的组成比率为1.47~2.00。
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一种电解铜箔,具有适宜的击穿强度,以抵挡电极制造过程中与负极活性材料固结过程中的施压,以及当用于可充电的二次电池时重复的充放电循环过程中的膨胀/收缩。这些铜箔尤其可作为集电器而用于可充电的二次电池中,尤其是具有高容量的锂二次电池中。亦揭露作成该铜箔的方法、生产用于锂二次电池中的负极的方法、以及高容量的锂二次电池。
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本发明描述了基于极性聚硅氧烷聚合物的新型聚合物电解质的合成和电化学性能。与环氧乙烷类聚合物不同,这些材料在高达至少4.2V的电压下具有氧化稳定性,4.2V的电压是使用诸如锂镍钴铝氧化物(NCA)和锂镍钴锰氧化物(NCM)之类的阴极材料的高能电池的工作电压。本发明还描述了在固态锂电池中使用这些聚合物电解质替代PEO的应用。
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揭示了对含有锂的经过离子交换的化学强化玻璃进行表征的方法。该方法能够对化学强化含Li玻璃中的应力分布进行质量控制,所述化学强化含Li玻璃具有在含钾盐(特别是同时具有钾和钠的盐)中产生的表面应力尖峰。该方法实现了对表面压缩和尖峰深度、及其对中心张力的贡献、和尖峰底部的压缩以及总中心张力进行测量,以及计算在应力分布的尖峰与深区域相交的膝处的应力。测量是用于商业上重要的基材内部除了尖峰之外的大部分地方是近抛物线形状的分布。
根据至少某些实施方案,本发明涉及用于锂电池的新型、改进的涂层或处理的隔膜、隔板或膜隔板。所述膜或隔板可以包括非织造层,改进的表面活性剂处理层或它们的组合。所述隔板或膜可用于溶剂电解质锂电池,特别是可再充电的锂离子电池,并提供改进的性能、润湿性、循环能力和/或再充电效率。
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用于制备全固态锂离子电池用固态电解质薄膜的方法,其包括以下步骤:a)提供可导电基底膜,该基底膜可涂覆有阳极膜或阴极膜,b)在所述基底和/或所述预先形成的阳极膜或阴极膜上,通过电泳由电解质材料颗粒的悬浮液沉积形成电解质薄膜,c)干燥由此获得的膜,d)通过机械压缩和/或热处理对前述步骤中获得的膜进行固结。
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本发明涉及根据通式Li[AlR4]的铝酸烷基锂以及从非质子溶剂中的LiAlH4和RLi开始制备所述铝酸烷基锂的方法。本发明还涉及可使用受权利要求书保护的方法获得的根据通式Li[AlR4]的化合物及其用途。本发明还涉及铝酸烷基锂Li[AlR4]作为用于将至少一个基团R转移到元素卤化物或金属卤化物的转移试剂的用途,以及用于将至少一个基团R转移到化合物E(X)q以便制备根据通式E(X)q‑pRp的化合物的方法,其中E=铝、镓、铟、铊、锗、锡、铅、锑、铋、锌、镉、汞或磷,X=卤素,q=2、3或4,并且p=1、2、3或4。本发明还涉及可使用这种方法获得的化合物、其用途以及在一个表面上具有铝层或含铝层的衬底。
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本发明公开了用于锂离子电池组的硅负极材料的多层硅氧烷涂层。提供了用于循环锂离子的电化学电池的负极的负极电活性材料。所述负极电活性材料包含限定了芯体区域的粒子,所述粒子包含硅、含硅合金、含锡合金及其组合。多孔弹性体多层涂层设置在所述芯体区域的表面上,所述多层涂层包括第一碳质层和第二多孔弹性体层。所述第二多孔弹性体层包含硅氧烷和多个导电粒子。所述多层涂层能够在至少一个方向上从收缩状态向膨胀状态可逆地伸长以尽量减少或防止锂离子循环过程中所述多个负极电活性材料粒子的破裂。
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有机电解液包括锂盐;含高介电常数溶剂和/或低沸点溶剂的有机溶剂;由式1表示的缩水甘油醚化合物,其中n、R1、R2、R3、R4、R5、R6和A如说明书中所述。在常规的有机电解液中,由于极性溶剂的分解,不可逆容量增加。使用所述有机电解液的锂电池通过抑制在电池的充电和放电过程中发生的负极活性材料的破裂而具有优异的充电/放电特性。因此,该锂电池可具有高稳定性、可靠性和充电/放电效率。
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