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本发明属于新型功能材料与生物传感技术领域，涉及一种基于硒化钒/金纳米粒子(VSe2/Au NPs)的纳米复合材料的电化学传感器的制备，用于灵敏检测降钙素原(PCT)。本发明电化学传感器的制备方法为：分别制备作为基底的VSe2/Au NPs纳米复合材料和作为标记物的磷化钼/碳纳米管复合材料(MoP/CNTs)，基于此构建夹心型传感器。VSe2具有较低的电荷转移阻力，将金纳米粒子负载到VSe2上，能够提高材料的电催化性能。将CNTs嵌入到MoP中，大大提高了材料对H2O2的催化性能。根据此方法构建的电化学免疫传感器用于测定实际血清样本的PCT浓度，表现出优异的稳定性和选择性，为检测PCT提供了一种新的检测方法。
本发明公开了一种基于CdSe/ZnS量子点纳米簇的电化学发光生物传感器及其制法和在癌细胞检测中的应用。本发明的技术方案是在金电极表面修饰磁性纳米金棒后连接细胞适体，然后组装纳米金‑DNA引发链，最后固定CdSe/ZnS量子点纳米簇电化学发光信号探针，构建电化学发光生物传感器。将本发明的传感器清洗后分别与100μL含有不同浓度癌细胞的PBS溶液震荡温浴45～60分钟，然后进行电化学发光的测试，发光强度与待测样品(癌细胞)的浓度成线性关系。本发明将纳米金放大效应与杂交链式反应放大技术相结合，大量的CdSe/ZnS量子点组装到纳米线上，极大地放大了ECL信号，对癌细胞进行高灵敏、高选择性的检测，该方法在癌细胞的早期临床检测中具有巨大的应用潜力。
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一种原位加热式拉曼‑电化学反应装置。本发明具体涉及一种原位加热式拉曼‑电化学反应装置。本发明是要解决现有原位拉曼测试方法只适用于特定温度下金属腐蚀的检测，无法检测出不同温度下的腐蚀状况的问题。它由第一烧杯、第二烧杯、蠕动泵、拉曼光学显微镜、拉曼测试池、原位加热台、气囊和外接电源电压控制器组成；所述拉曼测试池5的下部设置有原位加热台，所述原位加热台通过管线与外接电源电压控制器连接。将原位拉曼光谱与原位电化学测试装置耦合，实现对不同温度下金属局部腐蚀的动态和差异化检测。这将有助于克服局部腐蚀微区信息的缺乏，优化材料结构，解决材料结构不稳定等问题。
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本实用新型涉及气体检测技术领域，特别涉及一种电化学氧浓度传感器的模组结构，包括U形腔体结构的放置仓，放置仓的内部从下往上依次固定设置有测温模块、传感器放置腔体和外壳上盖，传感器放置腔体内固定设置有电化学氧传感器，外壳上盖的圆周上设置有若干个气嘴；外壳上盖与放置仓密封连接，外壳上盖的内部设置有U形气腔，传感器放置腔体的顶部嵌入U形气腔，电化学氧传感器和气嘴均与U形气腔相通；测温模块和电化学氧传感器上的信号输出线通过放置仓底部的圆孔与外部的单片机连接；测温模块能够实时检测工作环境温度并通过单片机对气体浓度信号进行温度漂移补偿，保证气体浓度的检测精度。整体上，结构简单，使用方便，提高了抗冲击性能。
本发明涉及一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用，包括油基磁性表面分子印迹聚合物的制备、流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器的制备、流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器检测苯二酚；本发明以制备的对三种苯二酚具有高选择性的油基磁性表面分子印迹聚合物作为吸附剂，制备流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器，建立对苯二酚具有高选择性、广泛检测范围的快速灵敏的检测方法。本发明成本低廉，实验操作简单，选择性好，灵敏度高，适用于邻、间、对苯二酚的快速检测。
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本发明涉及一种用于降钙素原(PCT)检测的压电增强型纳米阵列微流控光电化学传感器的制备方法。本发明以纳米阵列ZnO/WO3为基底材料并在流体碰撞产生的压力和可见光照射下来获得压电内置电场协助自增强的光电流。所述的微流控生物传感器由微流控底板ITO导电玻璃，微流控芯片，丝网印刷微电极三部分组成，其中，微流控芯片包括电极槽用于安置对电极，参比电极，工作电极，进样口及微通道，出样口及微通道；将ITO导电玻璃进行刻蚀，并依次进行Ag/AgCI浆料丝网印刷和ZnO/WO3纳米材料修饰得到微参比电极和微工作电极的底板；将光电化学三电极集成到微流控生物传感器上，利用泵的控制，可以实现自动检测，无需人为干扰可快速得到准确的检测结果。该压电增强型微流控光电化学传感器可以实现对败血症标志物降钙素原的快速、高效、灵敏、自动化检测。
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本发明公开了一种香豆素分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征是：首先将玻碳电极用硅烷偶联剂和纳米金修饰。在反应器中，按如下组成质量百分浓度加入，二甲基丙烯酸乙二醇酯：12~22%，甲基丙烯酸甲酯：2.5~10%，N,N-二甲基甲酰胺：63~83%，偶氮二异丁酸二甲酯：1.0~2.0%，香豆素：1.0~4.0%，搅拌溶解，通氮气除氧10min，氮气氛围，75~80℃搅拌反应10~12h，用乙醇与盐酸混合溶液除去模板分子，干燥，即得香豆素分子印迹聚合物。再将聚合物涂到修饰电极上，制得香豆素分子印迹电化学传感器，该传感器与电化学工作站连接构成能够专一模板分子识别传感器。本发明制得的传感器成本低、灵敏度高、特异性好、检测快速，可反复使用。
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本发明公开了一种可用于化学生物传感的聚合物刷的制备方法，其特征是将聚丙烯腈与叠氮化钠通过点击化学反应制备聚乙烯基四唑，聚乙烯基四唑与甲基丙烯酸脂类聚合物进行反应，产物经透析、冷冻干燥，得到聚合物刷。借助本发明所公开的制备方法得到的聚合物刷成功实现了癌胚抗原检测信号的放大，最低检测限为0.1皮克/毫升。
本发明涉及一种基于NPCo/Co3O4-Au/RuSi@Ru(bpy)32+构建的真菌毒素类和激素类电致化学发光传感器的制备方法及应用，属于电致化学发光传感器领域。以RuSi@Ru(bpy)32+为电化学发光信号源，利用纳米多孔材料NPCo/Co3O4-Au优良的生物兼容性和大的比表面积将抗体有效地固载在纳米复合物NPCo/Co3O4-Au/RuSi@Ru(bpy)32+表面，RuSi@Ru(bpy)32+通过共价键固载在NPCo/Co3O4-Au表面制得抗体捕获基底。根据对不同浓度的待测物的电致化学发光信号强度的不同，实现对真菌毒素的检测。
本发明公开了一种利用金纳米颗粒(AuNPs)和壳聚糖(CTS)?石墨烯(GR)复合膜修饰的离子液体碳糊电极(CILE)，以此为平台构建了一种新型电化学DNA传感器，并将其应用于金黄色葡萄球菌特征基因序列的测定。将离子液体1?己基吡啶六氟磷酸盐与石墨粉以一定的比例混合制得CILE，探针ssDNA序列通过静电吸附固定在CTS?GR/AuNPs/CILE上后与目标ssDNA序列杂交，以亚甲基蓝为指示剂来检测与目标序列的杂交反应。实验结果表明复合材料具有大的比表面积和良好的导电性，能够增加ssDNA探针的负载量，从而有效地提高电化学响应信号。
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本发明公开了一种比率硫化氢化学剂量计及其制备方法和应用，比率硫化氢化学剂量计1-甲基-2-(4-硝基)苯乙烯基吡啶盐碘化1-甲基-2-(4-硝基)苯乙烯基吡啶盐，其结构式如下：本发明比率硫化氢化学剂量计的制备方法为将碘化1, 2-二甲基吡啶盐和4-硝基苯甲醛按一定比例加入到正丁醇溶液中，再加入哌嗪，在回流条件下反应，得所述化学剂量计。本比率硫化氢化学剂量计具有良好的比率化学剂量计特性，能够实现在生理条件下对硫化氢的快速、准确检测，同时对硫化氢选择性高，对其他生物活性小分子的抗干扰能力强。本比率硫化氢化学剂量计合成方法简单，产率较高，适于工业化生产。
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本发明公开了一种检测日落黄的分子印迹电化学传感器。该印迹电化学传感器利用电极表面修饰技术，将制备的氧化石墨烯/磁性碳点/金纳米粒子复合物覆盖至玻碳电极表面，以达到增强电信号提高传感器检测灵敏度的目的；再通过电聚合的方式，将以吡咯为功能单体，日落黄为模板分子的分子印迹聚合物修饰到电极表面，模板分子洗脱之后，在传感器表面形成空穴，该空穴可以与日落黄的结构达到特异性匹配。将制备成功的电化学传感器为工作电极，通过电极表面模板分子与空穴的特异性结合，产生电流变化，利用电流的变化可以实现对日落黄的特异性检测。本发明制备的分子印迹电化学传感器选择性强，灵敏度高，操作简单快速，适合食品中日落黄的检测。
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本发明公开了一种分子印迹电化学传感器的制备及应用方法，选用玻碳电极为工作电极，采用循环伏安法对玻碳电极进行表面预处理，预处理后的玻碳电极通过电化学聚合顺序修饰上纳米金、聚硫堇及甲基丙烯酸和沙丁胺醇混合物膜，最后洗脱沙丁胺醇，得到分子印迹电化学传感器；采用差分脉冲伏安检测法对食品中的沙丁胺醇进行检测，完成应用过程。该一种分子印迹电化学传感器的制备及应用方法与现有技术相比，其响应快速、灵敏度高、识别性能好，为快速检测食品中的沙丁胺醇提供了更宽的线性范围和更低的检测限，实用性强，易于推广。
本发明涉及一种基于聚多巴胺复合胶囊标记的凝血酶核酸适配体光电化学传感器的制备方法及应用，属于新型功能纳米复合材料的制备和生物传感器检测技术领域。基于聚多巴胺胶囊的高负载特性，用聚多巴胺胶囊吸附Cd2+，得到Cd2+@聚多巴胺复合胶囊，用于标记凝血酶核酸适配体；采用原位生长方法在聚多巴胺复合胶囊上原位生成CdS纳米粒子；利用TiO2与聚多巴胺复合胶囊中的CdS之间的协同效应和核酸适配体与目标物的特异性识别功能，成功构建成本低廉、操作简便的夹心型光电化学免疫传感器，实现了凝血酶的高灵敏检测。
本发明公开了一种基于二维纳米光电材料的光电化学氯霉素生物传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米光电材料，即锰掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Mn?TiO2/MoS2，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上氯霉素抗体、固定上碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L?抗坏血酸?2?磷酸三钠盐AAP原位产生L?抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的光电化学方法检测氯霉素的生物传感器的构建。
本发明涉及一种铜金属有机框架化合物（Cu‑MOF）标记的DNA适配体传感器用于电化学检测啶虫脒的方法，包括修饰电极的基底材料的合成，信号探针DNA的标记，传感体系的建立等步骤。由于信号探针DNA（pDNA）上的标记物Cu‑MOF靠近电极端，电极易于产生灵敏的电化学信号，一定浓度范围内，电化学信号随啶虫脒浓度的增大而增大。构建的电化学传感器可用于灵敏地检测啶虫脒，节省了样品的预处理时间和劳动量，检测仪器成本较低。本发明灵敏快速，所需样品体积小，适用于环境和多种食品样品中啶虫脒残留的检测。
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本发明属于化学反应装置技术领域，公开了一种化学用固液反应装置及控制方法，通过温度检测模块利用温度传感器检测固液反应时温度数据；通过重量检测模块利用重力传感器检测固体、液体重量数据；通过气体浓度检测模块利用气敏元件检测化学反应生成气体浓度数据；主控模块通过搅拌模块利用搅拌器对固体液体接触时进行搅拌；通过加热模块利用加热丝对固液反应进行加热操作；通过录像模块利用录像器对固液反应过程进行录像记录；通过显示模块利用显示器显示检测的温度、重量、反应录像视频数据。本发明通过气体浓度检测模块利用蔡式混沌电路来对气敏元件在吸附气体所产生的电流信号的进行处理，提高了气体浓度检测的精度。
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本发明公开了一种光电化学有机氯农药生物传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型片状的磁性纳米光敏材料FeMn?N@TiO2，利用该材料的良好的生物相容性、大的比表面积和铁磁性，负载上有机氯农药抗体，然后通过戊二醛的交联作用固定碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L?抗坏血酸?2?磷酸三钠盐AAP原位产生L?抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终制得了成本低、灵敏度高、特异性好、检测快速、制备简单的检测有机氯农药的无标记的光电化学生物传感器。
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本发明公开了一种光电化学溴氰菊酯传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米光敏材料Co?MoO3/TiO2@g?C3N4，利用该材料的良好的生物相容性、大的比表面积和铁磁性，负载上溴氰菊酯抗体，然后通过戊二醛的交联作用固定碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L?抗坏血酸?2?磷酸三钠盐AAP原位产生L?抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终制得了成本低、灵敏度高、特异性好、检测快速、制备简单的检测溴氰菊酯的无标记的光电化学生物传感器。
本发明公开了一种复杂基质中二溴氯丙烷残留量的GC-NCI-MS检测方法，其特征在于，包括提取、净化、标准工作溶液的配制和气相色谱-负化学源-质谱（GC-NCI-MS）测定，采用固相萃取前处理技术与气相色谱-负化学源-质谱（GC-NCI-MS）结合的方法，实现了动物源性食品中二溴氯丙烷的定性确证和定量检测。快速简便、采用乙酸乙酯、乙腈作为溶剂，毒性小。检出限低至0.98ug/kg，所以灵敏度高。回收率88.82-94.17%，所以选择性强。相对标准偏差2.48-3.77%，所以重现性好。有效的去除了基质的干扰，适用于各种动物源性食品中二溴氯丙烷的检测。
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本发明提供了一种可用于生物医学及生命科学领域检测巯基化合物的小分子电化学探针及其合成方法和用途。本发明小分子电化学探针的名称为：[1,3]二硫杂环戊二烯[4,5-f]-2,1,3-苯并硒二唑-6-硫酮。该小分子电化学探针的特点是：在其结构中含有灵敏的巯基反应集团，该活性集团不但具有灵敏的电化学信号，而且还能够与巯基化合物发生特异性反应。因此，利用该类型的探针物质，能够实现对巯基化合物的高灵敏、高选择性检测。本发明的小分子探针结构简单，合成简便，稳定性好，电化学信号灵敏，对巯基物响应迅速灵敏，同时，不被其它常见干扰分子影响，具有优良的选择性，可应用于生物体系巯基化合物的电化学检测。
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本发明涉及一种分子内光电化学传感器的制备方法及应用，属于光电化学与免疫传感领域。本发明成功制备了Bi2WO6/AgInS2光电复合材料作为光电发生器；同时选择酪氨酸耦合的抗体定向捕获物构成了双功能九肽YYYHWRGWV作为二抗标记物，该物质既能够依靠HWRGWV片段特异性识别抗体Fc域实现定向固定，又能够在碱性环境中依靠酪氨酸Y残基中的酚氧负离子的强还原性为光电材料提供电子，从而实现分子内光电检测。构建的传感器在检测肺癌标记物CYFRA21‑1时表现出高的灵敏度和宽的检测范围，对肺癌的早期诊断及病情监测具有重要的科学意义和应用价值。
本发明公开了一种复合纳米材料检测肿瘤标志物的纸芯片电化学发光免疫传感器的研究及应用的方法。纸芯片和传感器制备方法（示意图见附图）,主要包括以下步骤：在色谱纸上用蜡打印机打印设计的通道图案，用电子控温仪器对蜡印的色谱纸进行加热；制备出石墨烯-金属复合纳米材料和量子点-多孔硅纳米材料；将纳米材料修饰到纸芯片，将抗体接到纳米材料修饰的纸芯片上；与抗原特异识别后，发光材料标记的抗体与抗原特异识别，制作电化学发光免疫传感器；处理好的纸芯片需要与丝网印刷电极相结合检测电化学发光信号。本发明检测特异性强，灵敏度高，可以达到ng级；诊断监测速度快，完成一个基本检测过程所需时间较短；该传感器底端的胶片电极可以多次反复使用，成本低。
本发明公开了一种基于硼掺杂多元金属氧化物构建的光电化学己烯雌酚生物传感器及其制备与应用，制备方法中，首先在ITO导电玻璃上采用电沉积的方法修饰二维纳米材料g‑C3N4，然后采用水热法原位生长铁钴氢氧化物，进而制备得到g‑C3N4负载的硼掺杂的铁钴氧化物Bi@NixFe1‑xO3/g‑C3N4修饰的工作电极。最后，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上己烯雌酚抗体。在进行检测时，由于硼掺杂的镍铁氧化物B@NixFe1‑xO3可以催化L‑抗坏血酸‑2‑磷酸三钠盐AAP原位产生L‑抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的光电化学方法检测己烯雌酚的光电传感器的构建。
本发明涉及一种基于g‑C3N4‑Au NFs和ZnO@PDA‑CuO之间的共振能量转移检测降钙素原的电化学发光传感器的制备及应用，属于新型传感器构建技术领域，基于抗原抗体之间良好的特异性，该传感器利用花状Au纳米颗粒修饰的g‑C3N4复合材料g‑C3N4‑Au NFs作为基底发光材料，聚多巴胺包裹的ZnO负载小尺寸CuO为猝灭剂，通过层层组装构建了电化学发光传感器，本发明构建的电化学发光传感器具有较宽的检测范围，较高的灵敏度和较低的检出限，对降钙素原的检测具有重要的意义。
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本发明涉及毛细管电泳技术,具体的说是一种中心切割二维毛细管电泳在柱电化学装置及其应用。装置包括一根毛细管柱,在距毛细管出口端0.5～3cm处除去一段聚酰亚胺涂层,用氢氟酸将除去涂层的毛细管壁腐蚀成多孔状,在该处均匀涂敷一层醋酸纤维素浆,形成只通过电流而无溶液泄漏的场隔离接头;一个电化学检测池,插设工作电极、辅助电极和参比电极;一个电化学检测器和一个高压电源。复杂样品首先在第一维缓冲液中进行分离,当工作电极检测到目标组分的信号时,在检测端施加压力将目标组分被驱送到毛细管入口端、第二维分离缓冲液从毛细管末端进入毛细管中,目标组分再在第二维分离缓冲液中进一步分离检测。采用该装置进行中心切割二维毛细管电泳分离柱效高、无样品损失,适用于复杂样品中目标组分的在线分离检测。
本发明涉及一种结合微流控夹具的阵列电极芯片的制备以及电化学免疫传感器的构建方法。其特征在于：一种结合微流控夹具的阵列电极芯片，所述多通道阵列电化学，可用于多通道样品定量自动进样，电极个体差异小，稳定性高，可进行电化学生物功能化修饰、检测体量小，便于高通量多通道的整合；通过化学键作用在电极表面修饰双金属纳米材料，并偶联有机磷农药抗体，可采用生物点样技术逐次滴加或并行滴加，使每个工作电极表面均可构建一个完整的特异性的免疫传感器。此外，利用构建的电化学免疫传感器实现多通道检测有机磷农药，实现有机磷农药的同步多通道检测；经上述步骤制备的基于阵列电极结合微流控夹具等电极芯片及电化学免疫传感器，操作简单，灵敏度高，特异性与稳定性较好，符合现场快速检测的要求。
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本发明公开了一种光电化学己烯雌酚传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米光电材料——铜掺杂纳米光电材料，即铜掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Cu?TiO2/MoS2，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上己烯雌酚抗体、固定上碱性磷酸酶，在进行检测时，由于碱性磷酸酶可以催化L?抗坏血酸?2?磷酸三钠盐AAP原位产生L?抗坏血酸AA，并进而为光电检测提供电子供体，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得光电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的光电化学方法检测己烯雌酚的光电传感器的构建。
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本发明公开了一种基于纳米功能材料构建的电化学传感器的制备方法。本发明首先制备了一种新型二维纳米电极材料——负载型双金属共掺杂纳米复合材料FeMn?TiO2/MoS2，即铁、锰共掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上马拉硫磷抗体，在进行检测时，由于铁、锰共掺杂二氧化钛可以催化过氧化氢原位生成O2，产生电化学信号，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得电流强度相应降低，最终实现了采用无标记的电化学方法检测马拉硫磷的生物传感器的构建。
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本发明涉及的是一种铜基金属有机框架复合化学发光催化剂的制备及在化学发光检测甲胎蛋白中的应用技术，属于化学发光传感领域。主要技术特征是：制备金纳米粒子/铜基金属有机框架材料，再通过正负电荷相互作用复合氧化锌纳米粒子，得到氧化锌纳米粒子/金纳米粒子/铜基金属有机框架复合化学发光催化剂；本发明同时提供了一种将氧化锌纳米粒子/金纳米粒子/铜基金属有机框架复合化学发光催化剂应用于化学发光检测甲胎蛋白，结合磁性复合材料、适配体作为识别元件，该检测方法表现出高的选择性和灵敏度，为该方法进一步应用于临床甲胎蛋白的检测提供了理论支撑。
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