1296
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本发明公开了一种制备锂掺杂、钴负载的g‑C3N4光催化剂的方法;包括以下步骤:将废旧钴酸锂电池进行拆解获得正极片,然后进行热解处理获得正极材料;将得到的正极材料与三聚氰胺、尿素、单氰胺或二氰二胺混合后进行无氧焙烧处理,得到锂掺杂,钴负载的g‑C3N4光催化剂。本发明充分利用市场上的报废的锂离子电池材料制备高附加值的光催化剂,与常规的利用高纯度的金属盐制备掺杂及同时负载的g‑C3N4光催化剂的方法相比,具有成本低廉,工艺简单等优点。同时,本方法直接利用正极材料制备光催化剂,既实现了废物的再利用与环境保护,又实现了传统的g‑C3N4光催化剂性能的提高,具有重要的经济和社会效益。
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本发明涉及使用阳极泥(锌电解废料)和其他含有锰和锌的材料,从磨碎的碱性电池中分离和回收金属。将通常称为碱性黑(AKB)的材料溶解到硫酸盐介质中,并调整锰锌比。使用结晶方法和离子交换方法处理含有金属的溶液,以产生用于多种可能应用的硫酸锰溶液和硫酸锌溶液。
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本发明公开了一种微波热解废计算机电路板回收有价金属的方法,包括微波热解废计算机电路板和酸浸回收有价金属处理两个过程。首先对普通废弃计算机电路板进行预处理,将废电路板上的电子元件进行拆除、破碎、手选、破碎、制样、混匀获得废电路板细粉,将废电路板细粉放入微波反应器中进行热解,热解气氛为N2,获得富含有价金属单质的热解渣,所得热解渣置于行星球磨机磨细后放入硫酸‑三氯化铁溶液浸出体系中浸出,获得含铜、锡、铅、锌的浸出液和浸出渣。本发明具有有价金属回收率高、生产成本低、环境友好、工艺简单等诸多优点,为废电路板的资源化利用提供了新方向。
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本发明公开了一种锂离子电池废料的钴金属回收方法及其设备;回收方法包括以下:步骤一、固体废料与碱金属溶液混合,充分反应,螯合形成钴‑有机物中间体;步骤二,对含有钴‑有机物中间体的溶液与固体的混合物进行固液分离;步骤三,对含有钴‑有机物中间体的溶液进行水热反应,结晶出氢氧化钴粉末;其中,步骤一中所述的固体废料为锂离电池中含有钴元素的废料,在与碱金属溶液混合时,进行粉碎和干燥的预处理;在步骤二的固液分离时,对固体物表面进行水洗和/或醇洗。本发明在密闭系统中,利用碱金属溶液与固体混合物反应,将钴元素提取出来,反应条件温和且不向外界环境排放废弃,其中的溶剂还可回收再利用,反应快,成本低,是有效回收锂电池中钴元素的简便节能的方法。
本发明提供了一种利用废锂离子电池黑粉与硫化镍钴矿协同制备三元前驱体和碳酸锂的方法及应用,包括以下步骤:电池黑粉和硫化镍钴矿浆化获得矿浆,控制反应条件,制得浸出液,所述浸出液经除铁铝铜以及萃取除杂,再经共沉淀后,制得三元前驱体材料,共沉淀后液经蒸氨和沉锂后,制得碳酸锂。本发明具有工艺流程短、成本低以及环境绿色友好等的优点。
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本发明公开了一种从锂电池中萃取金属离子的方法,该方法采用双酮类化合物和有机膦化合物协同分步萃取锂电池浸出液中的各金属离子,分别获得负载各金属离子的负载有机相,然后对各负载有机相分别进行反萃,分别得到富含各金属离子的反萃液。本发明提供的方法仅采用一种萃取有机相就可实现对锂电池正极材料浸出液中多种金属离子的高效回收,简化了工艺设备及流程;同时,各金属离子的回收率均在97%以上,废旧锂电池回收的经济性得到大大提升。
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本发明属于废旧锂离子电池正极材料回收再利用技术领域。本发明提供一种简单有效的处理废旧磷酸铁锂电池正极片来制备环境功能材料羟基磷酸铁的方法,实现对电子废弃物的安全绿色处理。本发明涉及的一种亚临界水热处理废旧磷酸铁锂电池正极片制备羟基磷酸铁的方法,包括电池拆解、亚临界水热处理、过滤干燥等步骤,制备的羟基磷酸铁材料可用于吸附水中重金属,参与类芬顿反应降解有机染料。
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本发明公开了一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂的方法及系统。所述方法包括:从废旧磷酸铁锂电池中拆解出正极片;去除正极片中的粘结剂,再经酸溶浸出正极片中的有价金属元素,获得酸化浸出液;利用超滤膜对酸化浸出液进行超滤处理;利用纳滤膜技术,将酸化浸出液中的锂离子与不同于锂离子的其它阳离子分离,获得含锂溶液和含有其它阳离子的溶液,再采用反渗透技术分别进行浓缩富集,所述其它阳离子包括铁离子;以及,采用锂沉淀剂使含锂溶液中的锂离子沉淀析出,并采用碱性物质使含有其它阳离子的溶液中的铁离子沉淀析出,实现锂的回收。本发明采用超滤‑纳滤‑反渗透联用技术,具有工艺简单环保、酸碱用量少、膜分离效果好且稳定等特点。
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本发明涉及一种金湿法冶金全流程运行状态在线评价方法,包括:S1基于评价变量和过程变量获取离线生产数据;S2针对离线生成数据利用改进的随机森林算法建立运行状态评价模型;S3采集作为在线数据的实时生产数据并输入到运行状态评价模型,获得在线数据处于各等级的概率,获取实时评价过程运行状态;S4根据实时评价过程运行状态,获取各个过程变量的相对的劣化度,将劣化度较大的变量作为非优原因追溯的结果;S5根据非优原因追溯的结果,并选择操作调整策略以改善过程运行状态;本发明方法能够提供实时的评价结果,避免工人评价的滞后问题,且能够追溯非优原因,以便及时调整生产操作使用运行状态达到优,确保企业经济效益和生产效率。
本发明涉及用于在悬浮熔炼炉例如闪速熔炼炉或闪速吹炼炉中制备锍例如铜锍或镍锍或者粗金属例如泡铜的方法。本发明还涉及悬浮熔炼炉例如闪速熔炼炉或闪速吹炼炉。该悬浮熔炼炉包含反应塔(5)、与反应塔(5)的下端连通的沉降器(8)和上风道(13)。沉降器(8)从沉降器(8)中反应塔(5)下方用于氧化悬浮物(6)的沉淀区(7)在两个相对方向上延伸,使得沉降器(8)包含沉淀区(7)的第一侧上的第一沉降器部分(18)和沉淀区(7)的相对的第二侧上的第二沉降器部分。
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本发明公开了一种一步炼铜工艺及装置,该装置包括具有封闭炉腔的炉体,封闭炉腔自底部由下至上依次设有精炼区、吹炼区和熔炼区,精炼区四周的炉壁上设有多个第一喷枪,吹炼区四周的炉壁上设有多个第二喷枪,熔炼区四周的炉壁上设有多个第三喷枪,精炼区四周的炉壁和/或底部还设有多个位于第一喷枪下方的第四喷枪,熔炼区上方的炉壁上设有排渣口,封闭炉腔的顶部设有加料口和烟道口,封闭炉腔的底部设有排铜口,具有结构更简单、耐用、效率高、投资少、运行成本低等优点;该工艺包括配料和下料,分别进行熔炼、吹炼和精炼,阳极铜电解、炉渣处理和冶炼烟气处理等步骤,具有流程短、适应性强、能耗低、环境友好等优点。
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本发明公开了一种利用废旧含铅焊锡制备纳米氧化铅粉的方法,该方法将废弃电路板上分离所得的废旧含铅焊锡放入真空炉内,采用真空控氧法,向真空炉内通入空气将废旧焊锡氧化为氧化铅和二氧化锡。同时,加热真空炉,利用氧化铅和二氧化锡沸点的不同将氧化铅蒸发出来,由未反应的氮气带入冷凝腔冷凝为纳米粉。通过控制系统压力、加热和冷凝温度、冷凝距离制备两种形态的纳米氧化铅粉。同时,坩埚中的残渣为二氧化锡粉末。本发明所制得的纳米氧化铅产品在铅玻璃制造、陶瓷材料、颜料、发光二极管、铅酸蓄电池领域具有广泛应用前景;所制得的副产品二氧化锡是一种透明导电材料,在电极制备、传感器、电池、液晶显示等领域被广泛应用。
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本发明公开了涉及一种粉煤灰中浮选钴的方法,包括如下步骤,粉煤灰和水按1:3的比列混合均匀,加入水玻璃、腐植酸钠搅拌,浸渍,加入捕收剂,进行粗选,转入浮选柱,加入起泡剂,通入压缩空气进行浮选,再扫选,将两次粗选、四次浮选、两次扫选后富含钴的粉煤灰合并后再进行十次精选,然后烘干,得到富含钴的粉煤灰精品。本发明具有工艺简单,能耗低,浮选费用低,回收率高,排放的粉尘、污水等对环境污染较小,产生的固体废弃物可再生利用的优点。
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本发明涉及一种新型抛料机,包括机架板和抛料仓,抛料仓固定在机架板上,抛料仓的顶部设有进料口,侧面设有出料口,抛料仓内腔中的上部设有输送带,输送带的两侧分别置于抛料仓的进料口端和出料口端,还包括高速传送带、电机和转动辊,高速传送带设于抛料仓内腔中的下部,高速传送带的一侧置于出料口端,另一侧设于抛料仓底部的远离出料口的一侧,电机设于抛料仓外部的机架板上,转动辊设于抛料仓内,转动辊压在高速传送带的内表面上,且通过皮带与电机连接。本发明不需要人工清理收集散落物料,抛料效果好,节约资源和成本,且节约人力。
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本发明涉及一种以废旧锌锰电池生物淋滤液为原料制备锰锌铁氧材料软磁体的方法,属于固体废物资源化处理技术领域。获取废旧锌锰电池的正负极材料并破碎,按2.5-10%固液比加入到以硫磺和黄铁矿为混合能源底物,以硫氧化菌和铁氧化菌为混合菌株的生物淋滤体系。淋滤5-15天后,锌锰离子浓度不在增加,收集淋滤液并离心或过滤除去固体物质即获得生物淋滤液。向生物淋滤液中补加主料和辅料,分步加入共沉淀剂氢氧化钠和氧化剂过氧化氢,通过共沉淀制取锰锌铁氧体前躯体。后者再通过沸腾回流最终制得锰锌铁氧软磁粉体材料。此方法不引入有机表面活性剂,具有安全、低耗、低成本、条件温和、工艺简单等的优点。
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本发明公开了一种镍钴氧化矿加压氧化浸出法,通过包括磨制镍钴氧化矿矿浆、添加硫磺粉浆或硫化矿精矿浆、高压釜氧化反应、闪蒸槽自蒸发、添加凝聚剂、7级逆流浓密洗涤、提取镍钴及综合回收硫酸镁等工艺流程,具有高浸出率的浸出镍钴金属及相关成分,本发明使现生产应用的传统加压酸浸镍钴氧化矿的工艺被高效率地优化,可大幅度地降低投资、减少操作人员,节省能耗、改善环境保护、降低生产成本,还可扩大湿法冶金对镍钴氧化矿成分的适应性范围,并能对原料中的其他成分进行综合利用。
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从红土矿石中回收镍和钴的常压浸提法,所述方法包括以下步骤:(a)用盐水或超咸水制备红土矿石浆液,所述盐水或超咸水的总溶解固体(TDS)含量大于30g/L;(b)在常压下用硫酸浸提红土矿石浆液,(c)从所得浸出液中回收镍和钴。
本发明公开了一种利用低品位难选含铁矿物生产还原铁和硅酸盐水泥熟料的方法,在难选含铁矿物中配入褐煤粉、NHC、碳酸钙和粘合剂,制球,烘干脱水后,进行深度还原,熟球冷却后进行球磨,产生的矿浆送入磁选系统,经过磁选机选别,可以得到全铁含量大于92%、金属化率大于93%的还原铁粉,该铁粉压块成型用于电炉炼钢,有害物质经过高温化学反应形成硅酸盐进入尾渣,尾渣用于硅酸盐水泥辅料,还原尾气用于烘干系统的热能,最终尾气经过分段冷却、收尘、尾气净化、压缩分离处理后,还原性气体返回再利用,净化达标后的气体通入石灰水中形成碳酸钙,硫化钙等钙盐,捞出配入除铁尾渣中用做硅酸盐水泥熟料,该方法节能环保,易操作,成本低,处理效率高。
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本发明公开了一种从废旧线路板选择性回收锡或铅的方法,包括如下步骤:S1.将去除电子元件的废弃线路板破碎;S2.将破碎后的废弃线路板置于电解槽体中,当选择性回收锡时,加入盐酸溶液;将惰性电极分别置于电解槽的的阳极室和阴极室中;设置电压为6~8V,进行电化学反应浸出,收集反应液和析出物,反应液用硝酸稀释保存,析出物用硝酸溶解保存;当选择性回收铅时,将盐酸溶液替换为等体积的体积比3:1的盐酸和过氧化氢混合溶液。本发明根据不同辅助液下铅、锡阴阳极反应液表征结果和铅、锡在电极阴极处的析出含量情况,找出了有效分离废弃线路板中金属铅或锡的方法,具有较大的应用前景。
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本发明提供一种从废旧钴酸锂电池中回收锂钴的浸出体系及其方法和应用,属于废弃资源回收利用技术领域。与传统的采用酸液浸出锂的方法不同,本申请采用钴酸锂‑聚氯乙烯‑水浸出体系,一步将钴酸锂电池正极材料中的锂钴浸出,且不需要使用酸液,相比于其他浸出锂的方法,本发明所使用的材料为废弃的聚氯乙烯以及水,原料成本低,且锂钴浸出效率较高,同时可实现废旧锂电池正极材料及废弃聚氯乙烯的协同处置,因此经济和环保效益好,具有良好的实际应用之价值。
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本发明公开一种废旧三元锂离子电池正极材料的快速再生方法,将废旧三元锂离子电池经过手工拆解、碳酸二甲酯清洗、NMP浸泡、离心、氧化处理、喷雾干燥、研磨并煅烧得到废旧三元正极材料粉末,提出预氧化处理‑喷雾干燥‑高温短时退火的联合工艺再生了废旧三元正极材料;本发明通过对废旧三元锂离子电池正极材料表面的岩盐相进行氧化处理并加入碱生成层状中间相,混锂研磨并短时间高温退火处理,中间相可形成层状氧化物相以修复失效的表面,同时也能将循环过程中损失的锂补充从而再生出正极材料;本发明可实现废旧三元正极材料的快速修复再生,具有操作简单、高效经济、无污染的特点,为废旧锂离子电池三元正极材料的回收再生提供了新思路。
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通过在铜精炼过程中加入在固体氧化物电解池(SOEC)中通过电解二氧化碳而产生的纯一氧化碳,使CuO还原成Cu而除去氧,从而降低了熔融金属铜中的氧含量。以这种方式,金属铜的纯度增加。
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一种电解用新型不溶阳极,为五元铅基合金(Ag-Sn-As-Sb-Pb),主要用于电积铜粉和电积镍粉的生产,在高电流密度条件下,电流密度在(1200~1400A/m2)范围之间进行,更可用于其它电解行业及低电流密度条件(300~1000A/m2)的生产,例锰冶金与锌冶金。其化学成分为:Ag?815~980g、Sn?3.15~3.50%、As?0.65~0.85%、Sb?1.10~1.30%,余量为铅。耐腐蚀性能好,可用于硫酸浓度为180g/L,电流密度为1200~1400A/m2条件下电解。所析出的铜粉,经过滤、洗涤、烘干后,检测铜粉中铅含量均低于国家标准(GB5246-85)0.05%。
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本发明公开了一种基于机械化学法的废旧锂离子电池正极材料的回收方法,属于废旧锂离子电池回收利用领域。将废旧锂离子电池正极材料研磨成粉末,并与活化剂和有机还原剂充分混匀,所述活化剂能产生活性自由基,得到混合物,将该混合物进行球磨,使所述废旧锂离子电池正极材料产生塑性形变,且晶体颗粒内产生晶格缺陷,使晶体颗粒发生晶型转变或无晶化;将球磨后的产物加入到去离子水中,使有价金属离子浸出。本发明中的方法不依赖于高浓度的强酸、强碱、强氧化还原试剂或价格昂贵的有机酸等,以固相中的机械化学反应为反应主体,在温和的浸出环境下实现废旧锂离子电池正极材料中有价金属锂、钴、镍、锰等有价金属的高效浸出。
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本发明公开了一种高砷金矿焙砂冷态配入铅冶炼系统底吹还原炉的方法,先将含金焙砂干燥至水分含量低于5%,在富氧底吹还原炉放渣完成后将预处理后的含金焙砂加入炉内,加入时段为富氧底吹还原炉放渣完成后至下一次放渣前30‑50min,配入铁矿石、石灰石和还原剂,含金焙砂加入后,按还原剂:高铅渣和含金焙砂混合物料质量比为1‑2.5:100配入还原剂,还原熔炼完成后放出含金粗铅和还原渣。本发明可提高含金焙砂在铅冶炼系统中的搭配处理量6倍以上,贵金属回收率达到99%以上,过程高效清洁,大大缩短了含金焙砂中贵金属的提取时间。
本发明公开了一种从废蚀刻液中回收99.98%的铜粉,并对这些铜粉进一步加工制备来获取99.999%的阴极铜的方法。该方法首先将废蚀刻液在装有硫酸铜溶液中的电渗析槽中进行渗析,蚀刻液中的铜离子进入硫酸铜溶液,从而获取高浓度的硫酸铜溶液,接着将这部分高浓度硫酸铜溶液导入电解槽进行电解,获取高纯度的铜粉。然后将这些高纯度铜粉压块,铜砖块盛放在钛材料的导电框中作为阳极,阴极采用纯钛板,在电解槽中精炼,由此可在电解槽的阴极上获取到纯度为99.999%的阴极铜。该方法属于老化蚀刻液提取铜并再生回用的领域,对比传统的工艺,产品附加值高,铜粉和阴极铜都可作为产品,并且有流程短、设备少和能耗低的特点,且整个过程中不引入别的试剂,也不会有中间产物具有污染性,能达到环保的要求。
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本发明公开了一种废磷酸铁锂电池正极中锂元素的回收方法,首先从废旧的磷酸铁锂电池中分离出来正极材料,将正极材料浸泡于N‑甲基吡络烷酮中,使得正极材料中的正极活性物质与铝基体完全分离,然后将浸泡反应后的正极材料取出干燥、煅烧、研磨得到LiFePO4粉末;将LiFePO4粉末和草酸溶液放入到反应器中,然后将反应器置于40‑90℃水浴温度下进行浸出反应,反应结束后,经过滤和洗涤后,产生黄色绿色液体和黑色残留物,然后对黑色残留物进行过滤和干燥,得废料。本发明使用草酸作为浸出剂进行锂离子的回收,具有回收方法简单、成本低、二次污染少、节能效果好和经济效益高等优点,通过对浸出参数的设置,得到较高的浸出率。
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本发明公开了一种从废弃印制线路板中回收锡和铅的方法。本发明方法以废弃印制线路板为原料,将其粉碎到1-2mm;接着按照固液质量体积比为1:5~1:15g/L加入浸出液,浸出液为碱和氧化剂的混合溶液,其中碱的质量体积浓度在80g/L~160g/L,氧化剂质量体积浓度在7g/L~15g/L之间,搅拌浸出1~2?h,浸出温度为70~80℃;浸出后溶液用硫化钠沉淀回收得到硫化铅,除铅后溶液通过电沉积回收得到金属锡,电沉积温度70℃~80℃,电流密度50A/M2~300?A/M2。本发明工艺简单,成本低,使得线路板中锡铅可以选择性浸出,实现了线路板中锡铅的绿色资源化处理。
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一种采用两段式选择性浸出水钴矿的方法,其特点是:(1)磨矿:将水钴矿破碎、细磨至粒度‑200目占80%以上;(2)一段浸铜:将粒度‑200目占80%以上的水钴矿与水制成浓度为33%的矿浆;然后向矿浆中加入硫酸,硫酸加入量为水钴矿质量分数的10%~25%,在常温条件下,浸出0.5h~2.5h;反应结束后进行固液分离,得到浸出液和浸铜渣;(3)二段浸钴:将一段浸出得到的浸铜渣与浓度为10g/L~30g/L的硫酸水溶液混合,制成浓度为20%的矿浆;然后向浆料中加入理论量1~2倍的铁粉,反应温度为常温~85℃,搅拌0.5h~3h;浸出结束后进行固液分离,得到富钴浸出液和浸出渣。
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本发明提供了一种铜镍钴冶炼渣与石膏渣协同处置回收有价金属的方法。先将固态或液态铜镍钴冶炼渣加入贫化电炉内,通电升温并恒定在一定温度范围内,以氮气为载体向贫化电炉内喷吹还原剂、石膏渣和熔剂,通过还原硫化反应产出金属锍相和贫化炉渣;保温、静置后,金属锍相由虹吸口放出送火法吹炼系统以进一步回收有价金属,贫化炉渣则由放渣口放出后直接水淬,水淬渣可作为生产水泥原料。本发明通过铜镍钴冶炼渣与工业副产石膏渣的协同处置,实现了冶炼渣中铜、镍、钴、金、银等有价金属高效富集回收,也为石膏渣提供了有效的综合利用途径,避免了其对环境的污染。
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