本发明属于锂离子电池材料技术领域,公开了一种多重改性的富锂无钴单晶材料及其制备方法。通过共沉淀结合后续锂化烧结首先制备出钠铝双金属位点掺杂的富锂无钴单晶材料,再进一步通过固相法得到快离子导体包覆的双金属掺杂的富锂无钴单晶材料。所述掺杂包覆复合改性的富锂无钴单晶材料的化学通式为LimAlpMq(PO4)3@LixNanNiyMnzAl1‑y‑zO2,其中M是Sb、Ge、Ti元素中的一种或几种,1≤m≤2,p+q=2,0<n≤0.2,1<x≤1.5,0.8≤y+z≤1。本发明通过两步法成功实现钠铝双金属离子掺杂快离子导体包覆的富锂无钴单晶材料,制备的材料颗粒大小基本一致、元素分布均匀。本发明合成的复合材料有效改善了富锂无钴单晶材料的导电率和放电比容量。
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从低含量萃取尾水中回收锂及萃取尾水的循环利用方法涉及一种尾水提锂及工业废水循环利用技术。其特殊之处在于:含锂萃取尾水通过加钙除氟,蒸发结晶,沉淀锂盐实现锂的回收。萃取尾水循环利用采取如下步骤:含锂萃取尾水,加钙除氟,蒸发结晶,回收冷凝水,沉淀锂盐,母液循环利用。本发明能从低含量萃取尾水中经富集,收回其中的锂,附带收回其中的硫酸钠和蒸馏水,使电池废料处理废水实现零排放。
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本发明提供了一种锂离子电池正极浆料,包括活性物质、粘结剂和添加剂,所述活性物质、粘结剂和添加剂的质量比为(80~99):(0.5~3.0):(0.5~19.0);所述添加剂为V2O5、MoO3和石墨烯的混合物;所述活性物质为钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的一种或多种;所述粘结剂为丙烯酸?丙烯腈共聚物和聚偏氟乙烯中的一种或两种。还提供了制备锂离子电池正极浆料的方法,方法简单,使用本发明的锂离子电池正极浆料制作的锂离子电池,具有较好的高倍率放电性能和较长的循环寿命。
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本发明公开了一种镧部分取代锰的球形富锂锰基正极材料及其制备方法。该材料的通式为式中0.01≤x≤0.04,0.1≤y≤0.9。本发明的制备方法为:首先将可溶性过渡金属锰、镍、钴、镧盐和溶剂搅拌成均匀溶液,再向该溶液中加入可溶性碳酸盐溶液,然后利用溶剂热法得到前驱体。将前驱体预烧后与锂盐均匀混合,最后经高温固相反应得到本发明的镧部分取代锰的球形富锂锰基正极材料。本发明所得正极材料形貌均一、元素分布均匀、结晶度高,具有较高的放电比容量,优异的循环性能和良好的倍率性能,特别是通常的富锂锰基正极材料普遍存在的电压衰退问题得到很好的抑制;而且本发明的制备工艺简单,制备周期较短,具有良好的应用前景。
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本发明公开了一种转动式自散热锂电池,包括壳体和安装在壳体内的多组锂电池本体,所述壳体的两侧壁上均固定连接有安装架,所述壳体上端侧壁内均设有滑腔,所述滑腔内密封滑动连接有第一滑塞。本发明通过设置蒸发液、冷却液、驱动机构和散热圆柱,可以利用蒸发液吸收锂电池本体工作时散发的热量,从而蒸发推动第一滑塞滑动,将气体推进装置腔,以气压为驱动力驱动转动柱转动,从而带动散热圆柱转动,并通过冷却液实现对锂电池的散热降温,同时蒸发液与第一导热板直接接触,降温液化,实现散热圆柱的复位,持续地对锂电池本体散热,还可以通过装置腔的排气吸气,实现对锂电池的辅助散热降温效果。
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本发明公开了一种锂离子电池的短孔道介孔正极材料及制备方法,该短孔道介孔正极材料是采用一种简便的方法将掺杂、包覆和材料纳米化三种技术揉合到一起;该短孔道介孔正极材料是通过碳包覆与掺杂Zr双重改性形成,且孔道长度在200‑400nm之间;其制备方法以阳离子表面活性剂为碳源和支撑,加入Zr源采用一步水热法制备出一种新型的短孔道介孔正极材料。该方法制备的短孔道介孔正极材料,不仅能够提升锂离子电池LiFePO4正极材料的导电率以及锂离子的扩散速率,还在一定程度上缓解低温放电性能差的问题,拓宽其在新能源汽车上的应用。
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本发明公开了一种锂离子电池多核型核壳结构磷酸盐系复合正极材料的制备方法,属于锂离子电池技术领域。其特征在于:采用“化学还原-固相烧结”技术制备锂离子电池复合正极材料xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4。包括以下步骤:(1)配料;(2)加入碳源作为还原剂,机械活化;然后在真空烘箱干燥处理,得到复合前躯体;(3)将步骤(2)所得复合前躯体在烧结炉中于非氧化气氛下600-800℃煅烧1-24H,自然降温至300-700℃,烧结1~10H,得到多核型核壳结构xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4复合正极材料。本发明制备的复合正极材料,通过自身氧化还原反应形成了核的成份由内向外依次是LiVPO4F、Li3V2(PO4)3、LiVOPO4,最外层由碳包覆的微观结构。所得材料,结构成份特殊,电化学性能优良,充放电平台较多,荷电状态易控,适用于动力电池。
901
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本发明提供了一种锂离子电池用水性粘合剂的制备方法,包括如下步骤:称取不饱和亲水性单体、不饱和亲油性单体以及助剂;将上述称取的不饱和亲水性单体溶于蒸馏水,与上述称取的不饱和亲油性单体和助剂搅拌混合均匀;调节PH值为5~13,通入高纯N2排氧,调节温度并恒温;加引发剂引发聚合反应;真空抽除残余单体,即可得锂离子电池用水性粘合剂。本发明的锂离子电池用水性粘合剂环保、生产成本低且粘接性能好,本发明的锂离子电池用水性粘合剂制作的电极片柔韧性好,压实密度高;同时能使锂离子电池正负极材料性能得到充分发挥,所制作的锂离子电池循环性能和倍率性能良好。
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本发明公开了一种热包覆法制备膜结构锂离子电池石墨负极材料由基体材料石墨(1)、包覆材料沥青微粉(2)、液体添加剂重质烃(3)、搅拌釜(4)组成,按A、B、C、D、E、F、J等7个步骤制作形成;以沥青作为包覆材料,先以固态混合,并附加添加剂以降低沥青的软化点,后通过加热使沥青成为流体,并包覆在石墨基体材料上,形成一层完善而又稳定的包覆膜,再通过热处理使其成型、碳化、石墨化得到膜结构锂离子电池石墨负极材料,热包覆法制备膜结构锂离子电池石墨负极材料的优点是原料价格便宜,容易获得;制备工艺简单易于操作控制,设备简易,制备成本低廉,适于大规模采用和推广;产品球形化程度高、性能良好。
从P507萃余液中提取制备电池级碳酸锂的方法及装置,有色金属湿化冶金技术领域,特别是涉及一种锂离子萃取提纯和浓缩晶析技术。包括调杂、萃取、纯化、反萃取、碱化、结晶、分离、烘干等步骤,所述调杂:先将P507萃余液用氢氧化锂或碱调节PH值到8.5‑10.5,过滤,留滤液备用;所述碱化:取锂溶液升温至85‑95℃,加入氢氧化锂或碱调节PH值至9.0‑13.0,保温85‑95℃静置2‑8小时后过滤,滤液备用;所述结晶:碱化后滤液通入压缩空气,压缩空气压力0.2‑0.8MPa,压缩空气气流量8‑30m3/h,同时进行蒸发浓缩,当浓缩液中有微细结晶,放料冷却。经萃取后的萃余液中锂含量小于1mg/L,降低了废水处理难度;经过调杂、萃取、纯化、反萃取等过程,锂溶液得到深度的净化;经过碱化、结晶、分离、烘干后所得到的碳酸锂收率99%以上,产品纯度完全符合电池级要求。
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本发明公开了一种高倍率、高压实、高电压的钴酸锂正极材料的制备方法,该正极材料粒径D50为6.0~11.0μm,压实密度为3.7~3.95g/cm3,制备方法包括:(1)将钴源、锂源、掺杂元素M、M’的化合物,配料混合得一次混合料;(2)将一次混合料烧结得到钴酸锂的一次烧结料,并进行粉碎和分级得一烧分级料;(3)将一烧分级料与包覆物配料及高速混合得二次混合料;(4)将二次混合料进行烧结,并进行粉碎、分级、除磁和过筛,得到高倍率、高压实、高电压的钴酸锂正极材料。该工艺简单易控、生产成本低、绿色环保、生产效率高、且能制备出产品成分均匀、粒径分布窄、结晶度高、物化性能及电化学性能均优良的正极材料。
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本发明公开了一种高容量型钴酸锂正极材料的制备方法:将Li源、Co源A和MgO按照摩尔比为(1.05~1.20):(1.00‑x):x的量在高速球磨机中充分混合均匀,然后经高温固相法烧结,过筛,得到一烧产物,其中x=0.002~0.005;将一烧产物经气流粉碎成中值粒度为7.0~18.0μm颗粒后,与Co源B在高速球磨机中充分混合均匀,然后再经高温固相法烧结反应完全,过筛,即得到高容量型钴酸锂正极材料。本发明的制备方法,加入钴的化合物与一烧产物过量的锂进行二次反应,使二次烧结产物含极少量的残留钴和锂,最大程度地减少钴和锂除钴酸锂以外的形式存在,提高钴酸锂的生成率,提高脱锂量,进一步提升容量。
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本发明涉及锂离子电池隔膜技术领域,具体为一种新能源汽车锂电池用陶瓷基隔膜及其制备方法,包括PE基膜,所述PE基膜表面有陶瓷浆料涂布形成的陶瓷涂层,所述陶瓷涂层表面接枝有类聚多巴胺层;以重量份数计,所述陶瓷浆料包括以下组成:纳米陶瓷气凝胶40‑60份、聚乙烯‑乙烯醇磺酸锂5‑10份、聚偏氟乙烯10‑15份、聚(4‑苯乙烯磺酸)锂盐5‑10份、聚合物粘结剂3‑8份、溶剂35‑45份,本发明所制备的陶瓷基隔膜的电解液湿润性能良好,可以吸收并保留相当多的电解液,离子电导率高,锂离子很容易被分离且锂离子能够快速的通过隔膜,优化了电池的电化学性能,热收缩率≤2%,可以有效提高锂电池的安全性。
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本发明公开了一种锂负极,包括锂负极基体,锂负极基体的表面原位聚合有聚1,3‑二氧五环层,聚1,3‑二氧五环层中均匀分布有石墨相氮化碳纳米片。其制备方法为:将石墨相氮化碳纳米片粉末加入1,3‑二氧五环中进行分散,制备成石墨相氮化碳纳米片分散液;向石墨相氮化碳纳米片分散液中加入引发剂,滴涂在锂负极基体表面,使1,3‑二氧五环在锂负极表面原位聚合,得到具有复合界面层的锂负极。本发明以原位聚合形式将1,3‑二氧五环原位聚合在锂负极基体表面,原位聚合的聚1,3‑二氧五环在基体表面形成界面缓冲层,能够有效抑制枝晶生长。
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本发明提供了一种钛酸锂负极电极片的制备方法,该方法通过将钛酸锂活性粉末与其他物质分离开来,将导电剂、溶剂、粘结剂、聚丙烯纤维、活性炭单独制成浆料,采用湿法喷涂方式将其喷涂于集流体上,然后再采用干法喷涂方式将钛酸锂粉转移至喷浆后的集流体表面,解决了钛酸锂粉制浆容易导致不均匀的问题;而且在浆料中加入聚丙烯纤维,可以增强钛酸锂混合粉的附着力,同样可解决容易掉粉的问题,加入活性炭粉,可以起到一定的吸附气体的作用;因此,采用本发明提供的负极电极制备方法,可以显著改善钛酸锂负极电极片的性能,提高钛酸锂电池的使用寿命。
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本发明属于锂离子电池材料领域,公开了一种锂离子电池一水合氧化铝涂覆隔膜及其制备方法,在锂离子电池隔膜的表面涂覆一水合氧化铝浆料。将纳米级的一水合氧化铝、表面活性剂、增稠剂、粘结剂、分散剂、消泡剂及溶剂混合在一起搅拌,之后使用涂覆设备将浆料均匀涂覆在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂覆层,涂覆层烘干之后,即得锂离子电池一水合氧化铝涂覆隔膜,卷绕密封存放。本发明除了拥有涂覆隔膜的高安全性外,还提高了锂离子电池隔膜的耐热性、穿刺强度、保液性等,能显著改善锂离子电池的电化学性能。生产可操作性强。
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本发明提供了一种多节锂电池保护芯片电路,属于半导体集成电路技术领域。所述第一锂电池BAT1、第二锂电池BAT2、第三锂电池BAT3串联后接于地和电压源之间,所述电路包括:第一电阻R1、第二电阻R2、第三电阻R3、第四电阻R4、第五电阻R5、第六电阻R6、基准电压模块、第一加法模块、第二加法模块、第一比较器COMP1、第二比较器COMP2、第三比较器COMP3和逻辑处理模块;本发明电路中采用一颗单芯片就解决了多节锂电池的保护问题,而且与传统的多节锂电池保护技术相比,本发明可以实现多节锂电池之间的联动保护,实现更多的系统功能。
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本发明提供了一种高能量密度铝壳锂离子电池的制造方法,包括以下步骤:S1:制备正极片和负极片,并进行铝壳电池组装,铝壳与电池正极片、负极片之间保持绝缘,然后向铝壳电池中注入预锂化电解液;S2:将铝壳连接外电源正极,负极片连接外电源负极,以小电流充电进行预锂化;S3:去除预锂化电解液,注入功能电解液,然后进行活化、封口,得到高能量密度铝壳锂离子电池。本发明实现了对锂离子电池负极的可精准控制的原位预嵌锂,以补偿首次充电过程中负极成膜等过程锂消耗,提高正极材料在实际锂离子电池中的克容量发挥,并且由于该预嵌锂过程不需增加额外的辅助电极或电极材料,操作简单、方便,有利于提升锂离子电池的容量与能量密度。
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本发明提供了一种硫酸锂溶液净化除杂的方法,该硫酸锂溶液中含有F‑,且含有Fe2+、Ni2+、Co2+、Mn2+中的至少一种杂质离子,该包括以下步骤:向硫酸锂溶液中加入过氧化钙,搅拌进行反应,反应完成后过滤得到滤渣和滤液;向滤液中加入pH调节剂分段调节滤液的pH值,搅拌进行反应,反应完成后过滤,得到滤渣和硫酸锂净化液。本发明的方法可以同步实现Ni2+、Co2+、Mn2+、Fe2+等杂质离子氟络合物的解络与氧化,有效降低溶液中杂质元素Co、Mn、Fe、F的含量,并减少溶液中氟对净化除杂的影响。本发明的方法还可以防止净化过程中形成胶体性物质,可以避免除杂过程形成的胶体物质对锂的无选择性吸附。
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本实用新型涉及锂电池技术领域,且公开了一种外置散热型锂离子电池,包括锂电池,所述锂电池的两侧均安装有对称分布的固定板,两个所述固定板之间设置有散热风扇,所述锂电池的正面和背面均安装有呈四角分布的固定块,四个所述固定块之间设置有导热板且通过螺栓紧固,所述导热板的一侧与锂电池相紧贴,所述导热板的另一侧安装有均匀分布的散热片。本实用新型通过在锂电池的两侧安装散热风扇,能够加快锂电池壳体内部的空气流速,从而实现风冷散热;通过在锂电池的正面和背面安装导热板,锂电池的热量由导热板和散热片发散至空气中,提高了锂电池的散热效果,从而提高其使用性能,避免热量堆积而引发短路和爆炸,提高了使用安全性。
本发明属于二次金属锂电池负极材料领域,具体公开了一种人造SEI材料,其通过含卤聚合物和含锂氧化剂在150℃‑300℃下进行氧化锂化得到。本发明还涉及人造SEI膜、复合有所述SEI膜的金属锂负极以及金属锂电池。本发明研究发现,将含卤聚合物和含锂氧化剂在所述的温度下预先进行氧化锂化反应(本发明也简称反应),如此有助于改善组装的锂金属电池的性能,特别是有助于改善制得的锂金属电池在比较苛刻的条件下的容量、倍率以及循环稳定性。
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本发明提供了一种锂离子电池健康状态的检测方法,包括:检测不同健康状态下锂离子电池的室温磁性能,建立健康状态与磁化率的对应关系库;检测不同温度下磁化率的变化,得到相应的锂离子电池健康状态的温度补偿系数;采用磁性传感器和温度传感器采集锂离子电池工作状态下的磁性能数据和工作环境温度数据;将所述磁性能数据与所述健康状态与磁化率的对应关系库中的数据进行智能匹配,得到相应的锂离子电池健康状态;通过温度传感器采集到的温度数据得到锂离子电池健康状态的温度补偿系数,计算得到锂离子电池最终的健康状态。本发明可以通过在线测量锂离子电池在不同温度下的磁性能,从而简单有效的判断锂离子电池的健康状态,实现在线计算。
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本发明公开了一种高能量密度、快充磷酸铁锂电池,正极片由正极集流体和正极浆料组成,所述正极集流体采用微孔铝箔,所述正极浆料采用纳米级磷酸铁锂/导电剂复合料,所述导电剂包覆在纳米级磷酸铁锂表面,所述正极浆料包括97‑98.5%的纳米磷酸铁锂、0.5%‑1.5%的导电剂、0.5‑1%的聚偏氟乙烯、0.5‑1%的粘结剂;负极浆料采用取向度为0.5~3的人造石墨;电解液采用羧酸脂类小分子有机溶剂与分环状碳酸酯和链状碳酸酯的混合溶液。本发明磷酸铁锂快充电池具有高的能量密度,可以达到140‑150Wh/kg,在6C倍率充电条件下,10min充电96%,15min充满。
1002
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本发明公开了一种废旧锂离子电池正极材料高效回收与再生的方法,包括以下步骤:对回收的废旧锂离子电池完全放电、拆解、剥离、煅烧和研磨获得LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2活性材料;将该活性材料用浸出剂浸出,得到富含锂的浸出液和含有镍钴锰的沉淀;将所得沉淀分散于水中,加入碱液,调节pH值得到氢氧化镍钴锰沉淀;将氢氧化镍钴锰沉淀过滤得到三元前驱体,按三元前驱体物质的量计与过量锂源配比锂化,经研末混合、煅烧,得到正极活性材料;将过滤后所得滤液加入无机酸,生成新的有机酸,实现有机酸的循环使用;使用本发明的方法,可实现三元正极材料循环利用,而且工艺简单,能有效降低加工成本,并且可实现有机酸的循环使用。
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本发明公开了一种钛酸锂/硫化铜纳米复合物的制备方法,方法为:将Li4Ti5O12与CuS充分混合,得到混合物a;将混合物a加入至N‑甲基吡咯烷酮溶液中,搅拌速度为50‑300r/min,搅拌3‑8h,得到混合物b;将混合物b进行抽滤,得到粉末c;将粉末c在30‑60℃温度下,干燥1‑3h,得到Li4Ti5O12/CuS纳米复合物。制得的纳米复合物作为锂电池负极材料,钛酸锂/硫化铜纳米复合物具有大量晶界和结构缺陷,一方面可以提升钛酸锂材料的本征电导率,而且可以依靠晶界来提高比容量;另一方面纳米复合物内部的晶界还可以为电子和Li+传输提供通道,提升锂离子扩散系数。
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本发明公开了一种锂辉石矿选矿分选工艺,属于多金属选矿技术领域,包括:(1)采用SAB破碎流程,将原矿进行磨矿;(2)利用CCF浮选柱,对磨矿产品进行预先浮选,得到预先浮选粗矿;(3)将预先浮选粗矿进行浮选作业,采用一粗三精三扫流程,粗选作业采用氧化石蜡皂、磺化皂和环烷酸皂为混合捕收剂;(4)将浮选尾矿进行固液分离;(5)对浮选后的锂辉石进行除杂,采用格渣筛+磁选+酸性除杂的工艺,得到锂精矿。本发明通过SAB碎磨流程+CCF浮选柱预先浮选+锂辉石浮选+精矿除杂工艺,在原矿入选品位为1.0%~1.5%时,可以实现锂辉石精矿回收率为80%~85%,品位为5.5%~6.0%,精矿中三氧化二铁含量低于0.3%,该工艺可以为类似矿山的生产提供指导作用。
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本发明公开了一种钨氧化物β‑WO2.9包覆锂离子电池富锂锰基层状正极材料及其制备方法,其中钨氧化物包括除β‑WO2.9外,还有少量WO3、WO2.72以及WO2氧化物。以富锂锰基正极材料Li[LixNiyCo1‑x‑y‑zMnz]O2为原料;混合并包覆β‑WO2.9。本发明利用钨氧化物β‑WO2.9独特的结构特性,对锂离子电池正极材料的首次库伦效率有很大的提升,同时改善了其电化学稳定性结构稳定性,显著提高了锂离子电池正极材料的循环稳定性,制作工艺简单、成本低。
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本发明公开了一种用压力反应釜制备高纯硫化锂的方法:以高纯金属锂及高纯硫单质为原料,以醚类、环醚类、烷烃、环烷烃、芳香烃、杂原子取代芳烃及二硫化碳中的一种或几种混合作为溶剂,在高压反应釜内进行反应制备得到硫化锂。上述所有操作均在惰性气氛的手套箱中进行。本发明直接利用锂单质与硫单质在压力反应釜内的高温高压条件下一步化合得到可用于合成固态硫化物电解质原料的硫化锂。本发明制备工艺可靠,设备流程简单,无有害气体产生,且有效利用了高温高压密闭反应的优势,避免有害溶剂泄漏污染,大大缩短了制备流程。
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本发明公开了一种耐高温硼掺杂的尖晶石锰酸锂的制备方法,其步骤是:配制锂、锰、硼混合液;将得到的混合液络合;将络合后的溶液加入浓氨水制备湿凝胶;将湿凝胶真空干燥后得到干凝胶;将干凝胶研磨成粉末,放入马弗炉中进行有机物分解得到前驱体;将前驱体研磨成粉末,再放入马弗炉中先保温,再进行高温煅烧,将得到的产物自然冷却至室温后研磨成粉末。本发明方法简单、原料易得、效率高,且提供了一种产品组成明显不同于现有锰酸锂产品的硼掺杂的锰酸锂;由于硼的加入,非常有效地抑制了容量的衰减,使得改性后的锰酸锂具有更好的循环性能和高温性能。
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本发明公开了一种从低温含钙卤水中分离钙提取锂的萃取方法和其应用。采用仲酰胺溶剂或含仲酰胺溶剂作为有机相,由氯化钠、氯化钾或其混合物组成的盐水相作为反萃取剂,且有机相的凝固点低于萃取进行时的温度,盐水在液体状态下使用。在有机相与含钙卤水体积比1~10:1、卤水密度0℃时为1.30~1.56g/cm3、卤水pH值为1~7和萃取温度–20~<0℃下进行单级萃取或多级逆流萃取;在盐水相和负载有机相体积比1:1~20和反萃取温度–20~<0℃下进行单级反萃取或多级逆流反萃取,两相分离后得到低钙锂比含锂盐水相。将其转移到盐水池中,日晒浓缩、固液分离和进一步浓缩后,加入沉淀剂除去其中Ca2+和硫酸根等杂质,再进行沉淀与转化反应,分别制得碳酸锂、氢氧化锂、磷酸锂和磷酸二氢锂产品。
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