1178
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本发明公开了一种高硫高碱锂云母精矿冶炼渣的提锂方法,其包括如下步骤:用一定量的组合药剂与锂渣充分混匀后在焙烧炉中焙烧,焙烧完后用自来水加热搅拌浸出,浸出后过滤得到浸出液和浸出渣;浸出液为含锂溶液,可进行后续提锂工艺,浸出渣可作建筑材料。上述锂渣的处理方法简单,锂渣综合利用率高,适用工业化应用。具体而言,通过焙烧浸出,使锂渣中的锂、铷、铯浸出到溶液中,降低锂渣中钾、钠、硫的含量,满足其作为建筑材料的要求。
本发明公开回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法,包括以下步骤:A.破碎分离;B.稀酸加热浸出;C.焙烧除碳;D.中性除杂;E.碱化除杂;F.蒸发浓缩;G.纯碱沉锂。本发明的回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法,较现有工艺而言,酸浸过程未使用双氧水,减少了酸浸成本;除杂过程未采用萃取工艺,工艺流程缩短,操作简单;且收率高、产品质量好;具有投入低、流程短、易分离、效率高、操作简单、绿色环保等优势,有较强的社会价值和可观的经济效益。
1202
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本发明公开了一种与锂离子电池负极材料钛酸锂兼容的电解液。该电解液由溶剂、电解质和添加剂组成,其中溶剂由质量比为(1-3) : (2-4) : (4-6)的碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)组成,电解质为LiPF6,添加剂为LiBOB,电解质在溶剂中的浓度为0.8~1.1mol/L,添加剂的质量为溶剂质量的1.0~3.0%。该电解液中LiBOB能在钛酸锂表面形成SEI膜,防止溶剂在其表面被还原分解,降低钛酸锂表面的电阻,提高充放电比容量,提高电池的循环性能。本发明提供的电解液与钛酸锂的兼容性良好,能够提高以钛酸锂为负极材料的锂离子电池的性能和使用寿命,具有潜在的应用前景。
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本发明提出一种利用钽铌尾矿锂云母制备碳酸锂除氟的新方法。采用在锂云母原料中加入稀硫酸溶液的酸浸和中和除氟的方法。其特征是将锂云母粉粉碎至200目左右,与浓度为30%~70%硫酸溶液按固液质量比1∶2~8比例投入反应装置进行酸浸除氟反应3~10小时,反应温度60~200℃;反应完毕,生成的氢氟酸抽真空分离,得固、液混合溶液,过滤除渣得母液1,中和除氟是于固、液混合液中加入抽真空分离出的氢氟酸溶液相当的水后,再加入氢氧化钙,控制溶液中pH为9~12。
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本发明是提供一种纳米硅?碳复合锂离子电池负极材料的制备方法,以多孔硅与石墨复合物,采用微波干燥方法,其是包括如下方法步骤:1)将微米硅、低熔点有机物、碳源、球磨助剂按比例混合后球磨为球磨混合物,对球磨混合物进行干燥造粒得到微米硅、低熔点有机物、碳源均匀分布的前驱体;2)将所述前驱体加热处理,使低熔点有机物熔出,得到多孔结构的硅与碳源均匀分布的前驱体材料;3)将所述前驱体材料,在惰性气氛保护下高温烧结,得到碳包覆多孔硅材料;4)将所述碳包覆多孔硅材料和石墨材料按比例混合,得到纳米硅?碳复合锂离子电池负极材料。其原材料来源丰富、价格低廉、工艺简单,克服了硅材料充放电过程中的膨胀,使材料具有优异的倍率性能及循环性能。
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本发明提供一种从磷酸铁锂废料中选择性浸出提取锂的方法,所述方法采用“氧化剂溶解液浸出‑无机酸调控ph‑化学沉淀固液分离”综合体系,净化液锂质量浓度高,无需蒸发浓缩,直接作为沉锂母液,可作为制备工业级碳酸锂和电池级碳酸锂的原料,本发明实现锂的高效回收,实现有价元素锂选择性浸出提取,无需加热,反应调碱温和,流程简短,设备简单,操作简便,使用范围广、成本低廉等优点,有利于工业化应用。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种低温锂离子电池正极极片及其制备方法、锂离子电池,包括集流体及正极涂层,正极涂层包括内部涂层和外部涂层,内部涂层涂覆在集流体上,外部涂层涂覆在内部涂层上,外部涂层的表面带有若干通孔;内部涂层包括水热法制成的磷酸铁,一次颗粒50~200nm,外部涂层包括高温固相法制成的磷酸铁锂,一次颗粒150~800nm。本发明提高了锂离子电池的低温充电性能,锂离子电池‑10℃低温1C充电不析锂,‑10℃低温0.33C/0.5C循环寿命>1000周,具有低温性能好、能量密度大、循环性能优异的特点。
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本发明公开了一种从锂云母原料中提取碳酸锂除铝的方法,包括如下工艺步骤:(1)反应除氟,将锂云母粉用硫酸溶液浸渍反应,除氟,得固液混合溶液;(2)分离冷冻处理,将所述混合溶液过滤分离除去滤渣,得滤液母液1,控制母液1为K+、Al3+饱和溶液,冷冻降温过滤分离,除渣得滤液母液2;(3)中和除铝,将母液2降温冷冻,过滤分离,得滤液溶液并向其中加入二价金属氧化物形成母液3,将母液3沉淀过滤除渣,分离得母液4;(4)过滤浓缩制产品,将母液4浓缩,再过滤,于滤液中加入碳酸钠溶液反应过滤分离,滤液回收,滤渣即碳酸锂。以锂云母为原料提取碳酸锂除铝率高,能源消耗小,提高了制碳酸锂的得率和铝回收利用率高,因而大幅降低了其生产成本。
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本发明公开了一种复合硫酸盐酸化焙烧锂云母制备碳酸锂的方法,包括以下步骤:将锂云母矿进行粉碎,与复合硫酸盐、助剂、按一定的比例混合均匀,再进行机械活化处理,然后加入浓硫酸混合,将混合好的物料匀速放入回转窑进行焙烧;焙烧好的物料进行粉碎放入中性浸出剂进行浸出,得到硫酸锂溶液;硫酸锂溶液经过净化浓缩蒸发,再经过冷冻除去钾钠后加入碳酸钠溶液中,制得湿碳酸锂;湿碳酸锂经过洗涤、干燥后得到电池级碳酸锂。采用本发明的方法,锂的转化率和浸出率较高,而且对环境友好,设备的防腐要求低。
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本发明公开一种从锂云母原料中提取锂、铷、铯盐的方法,以锂云母为原料,包括对锂云母矿进行原料预处理、焙烧、机械活化处理、浸出、分离提取工序;包括如下方法步骤:原料预处理,是将锂云母矿粉碎后和焙烧添加剂混合,所述焙烧添加剂包括腐植酸钠、氢氧化钠、硫酸钠、钙化合物的混合,所述钙化合物为氧化钙或醋酸钙;2)机械活化处理和焙烧;3)压煮酸浸;4)步是将经3)步得到的滤液,加入沉矾结晶剂,加热,至沉矾结晶剂完全溶解,得到钾铷铯矾溶液;5)除杂、中和6)浓缩、分离、萃取;本发明通过控制低温焙烧及等离子高温焙烧相结合脱氟及对焙砂的机械活化处理,使锂云母矿中的金属元素能够极大限度分离提取,并且使锂云母矿中氟去除干净,大幅度提高锂云母矿的锂、铷、铯的利用率和经济效益。
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本发明的利用锂云母提锂渣制备轻质建材陶粒的方法,包括:(1)将含水量不大于30%的压浸锂渣、粘土粉和造孔剂按照重量份70-80份∶10-30份∶1-5份的比例混合,搅拌成散状颗粒,形成母球;(2)将步骤(1)的母球送至成球装置内,喷雾状成球粘结剂,使母球滚大,形成直径为5-30mm的球形颗粒;(3)煅烧由步骤(2)得到的料球,煅烧温度为1100-1200℃,煅烧时间为25~40分钟;(4)将经煅烧出窑后的炽热料球冷却,即得。本发明充分利用提锂废渣,生产国家大力推广应用的轻质建筑节能材料的重要原料----轻质陶粒,变废为宝,具有重要的资源循环利用、节能减排和环境保护意义。
本发明提供了一种去除氯化锂中杂质钠的方法和电池级无水氯化锂的制备方法,属于氯化锂除杂技术领域。本发明提供的方法包括以下步骤:采用精制剂对氯化锂清液进行离子交换处理;所述精制剂的化学式为Li1+xAlxGe2‑x(PO4)3,0.2≤x≤0.5。本发明利用精制剂实现无水氯化锂工业化生产中杂质钠的深度去除,使所制得的电池级无水氯化锂产品中钠含量小于0.003%。本发明方法工艺简单,一致性好,成本低,易于产业化应用。实施例的结果显示,经本发明提供的方法处理后,所得电池级无水氯化锂产品中LiCl含量为99.38~99.51%,Na含量为0.0012~0.0021%。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种锂电池极片处理方法及其锂电池制备方法,锂电池制造分为:合浆→涂布→辊压→分切→卷绕→热压→入壳→烘烤→注液→化成→分容。锂电池的极片处理方法主要通过在正极或者负极涂布时,同时在极片活性物质的两边表面涂覆PVDF层,极片烘干组装成电芯后,通过控制热压温度、时间、压力,使极片表面的PVDF熔融,在一定压力下与干法隔膜紧密粘结。采用本发明的极片处理方法,可在锂电池制作过程中达到抑制隔膜吸液产生的应力,消除隔膜褶皱的目的。
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本实用新型公开了一种锂云母矿提锂用粉碎装置,包括外壳体、固定套筒、外粉碎腔和底座,所述外壳体的上方顶端设置有进料口,且进料口与进料口的中间设置有电机,并且电机的输出端与旋转轴相连接,同时进料口的下方与初级破碎箱的顶端相互贯穿,所述导料槽设置在初级破碎箱的下方位置,且初级破碎箱的外部与盖板之间铰链连接,所述破碎叶设置在旋转轴的四周,所述底座的上方与外粉碎腔之间焊接连接。该锂云母矿提锂用粉碎装置在进行整个破碎的过程中可以很好在整个装置的内部进行减震工作,减少云母矿石与整个装置的撞击力,使得整个装置的使用寿命得到延长。
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本发明涉及一种回收含氟化锂废料制备锂盐的方法,包括以下步骤:(1)配料:将含氟化锂废料和纯水或洗水加入到反应釜中配成浆料;(2)酸化:往反应釜中加入无机酸,调节浆料的pH;(3)转型:往反应釜中加入钙盐转型;(4)中和:加入碳酸钙或氢氧化钙中和过量的无机酸;(5)调pH:加碱调节溶液pH;(6)压滤洗涤;(7)净化除杂:往滤液中加入可溶性碳酸盐和BaCl2除Ca2+与SO42-;(8)经蒸发浓缩析钠钾后得到纯净锂盐溶液。本发明解决了含氟化锂废料的处理问题,减少了环境污染,并高效回收锂资源制备锂盐,锂回收率高,锂盐生产成本低。
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本发明属于锂离子电池技术领域,具体涉及一种从废旧磷酸铁锂电池中回收铁和锂的方法,具体包括以下步骤:采用离子液体浸泡废旧磷酸铁锂正极片,溶解其中的粘结剂PVDF,剥离LiFePO4电极材料与铝箔集流体,得到磷酸铁锂粉末,再将得到的磷酸铁锂粉末加入到水中调浆,加入氧化剂,搅拌浸出,固液分离后得到浸出液和浸出渣,浸出渣再调浆,得到氢氧化铁沉淀,浸出液通入CO2进行沉锂,得到白色的碳酸锂晶体,本发明的方法更加绿色环保,酸碱的用量低,且回收得到的铁和锂纯度高。
本发明涉及一种从含锂、钠、钾的混合盐体系中分别分离出锂盐、钠盐、钾盐的工艺方法,属于化工技术领域。包括如下步骤:1)混合盐加入氯化钾和水,抽滤得硫酸钾和循环母液;2)循环母液中加入混合盐进行加热蒸发浓缩,抽滤得到硫酸锂钠钾的复盐产品和M1母液;3)所得复盐产品重复步骤1)和步骤2);4)步骤2)和步骤3)所得M1母液加入氯化钙或氯化钡,抽滤得M2母液;5)将步骤4)所得M2母液进行蒸发浓缩,抽滤得氯化钾和氯化钠混合盐、富锂液;6)富锂液进行沉锂,得到碳酸锂或者磷酸锂;7)氯化钾和氯化钠混合盐通过浮选剂得到氯化钾和氯化钠。本发明分离过程中几乎没有锂钠钾损失,且工序简洁,易于操作,成本低廉,产品品质稳定。
本发明属于矿石提取技术领域,公开了含锂伟晶花岗岩废石提取钾长石精矿和铁锂云母精矿的方法。该方法包括:(1)选矿分级;(2)球磨筛选分级;(3)重选;(4)磁选;最终得到钾长石精矿和铁锂云母精矿。本方法采用重-磁联合选矿工艺,严格控制各步骤工艺参数,钾长石精矿和铁锂云母精矿的提取率高达90%以上,且钾长石精矿品质高:Fe2O3含量从3~5%降低到0.09%以下,K2O+Na2O的含量从6.16%提高到至少12.37%,满足了陶瓷、建材、高效材料生产中对钾长石的要求。
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本发明公开了一种碳酸氢锂溶液高效脱碳制备电池级碳酸锂的方法,将饱和碳酸氢锂溶液进行负压反应后固液分离,即得电池级碳酸锂。本发明利用饱和碳酸氢锂溶液脱碳产生气体的特性,首次提出利用负压强化CO2的脱除,使碳酸氢锂脱碳能在相对低的温度下进行,避免了加热、蒸发水产生的能耗,所得气体为纯净的CO2气体,而不是水蒸气和CO2的混合气体;同时避免了碳酸氢锂母液中杂质的浓缩,CO2和滤液可一同直接返回氢化工序,制得的产品碳酸锂含量符合电池级碳酸锂标准(YS/T582‑2013)。
本发明公开了一种原位生长碳纳米管型磷酸铁改性的锂硫电池隔膜及其制备方法以及锂硫电池。该锂硫电池隔膜,包括隔膜基底,所述隔膜基底的一侧涂布有改性涂层,所述改性涂层中包含有原位生长碳纳米管型磷酸铁、导电剂和粘合剂。该锂硫电池隔膜的制备方法,通过化学气相沉积(CVD)法制备一种原位生长碳纳米管型磷酸铁,进而得到隔膜改性浆料,将隔膜改性浆料用刮刀均匀地涂布在隔膜基底的一侧表面上,并在真空干燥箱中干燥,待干燥后裁剪为圆片,即得所述原位生长碳纳米管型磷酸铁改性的锂硫电池隔膜。本发明改性隔膜能有效抑制多硫化锂的穿梭效应,采用该隔膜的锂硫电池具有良好的循环性能和倍率性能。
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本发明公开了一种包覆偏铝酸锂的富锂锰正极材料,其为Li2MnO3和LiMO2(M为镍、钴、锰、铝、铁、铬金属元素)的固溶体,材料颗粒表面包覆一层偏铝酸锂,和一种包覆偏铝酸锂的富锂锰正极材料的制备方法,是对富锂锰材料进行采用吹二氧化碳二次共沉积法,在材料表面包覆一次偏铝酸锂,以抵抗HF的腐蚀,改善材料的性能,此外,此材料做成电池正常充电电压可达4.8V。
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一种磷酸锂制取碳酸锂工艺,包括以下步骤,原辅料的预备、磷酸锂转化、硫酸锂料液制取、碳酸锂的制取、滤渣及滤液的循环利用。本发明的磷酸锂制取碳酸锂工艺,利用磷的热能被硫酸置换萃取原理,通过固液分离而产生硫酸锂晶体和磷酸及部分溶解性硫酸锂来达到磷酸锂的分解分离目的,过程中通过氢氧化钠来调节体系的转换而最终产生硫酸锂溶液及部分磷酸锂沉淀,硫酸锂溶液不用浓缩直接用碳酸钠沉淀得到工业及碳酸锂产品,而磷酸锂及磷酸钠溶液循环回用。该工艺具有回收率高、能耗低、无废渣等特点。
一种通过碳热还原从退役锂离子电池黑粉中回收碳酸锂的方法,涉及一种从退役锂离子电池中回收碳酸锂的方法。本发明是要解决现有的退役锂离子电池黑粉中正极和负极材料难分离且锂资源回收困难的技术问题。本发明再生成本低、易操作、回收的碳酸锂纯度高达99%,锂离子回收率达到85%以上,回收过程中不产生二次污染。本发明可以在不放电,不拆解分离的条件下直接将退役锂离子电池破碎筛分后得到黑粉,并从中最大程度地从退役锂离子电池中回收锂,同时步骤一中第一次抽滤的滤渣中的镍钴锰可以制备前驱体或定向回收,充分做到资源高效回收。
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本发明提供一种从电池级碳酸锂生产电池级一水氢氧化锂的方法,属于电池级一水氢氧化锂制备领域,包括过量碳酸锂与水和氧化钙发生转化反应,所得转化渣与氢氧化锂溶液分离,转化渣洗涤液并入氢氧化锂溶液,所得转化渣进行干燥,生成的氧化钙和未反应的碳酸锂进入钙循环再次参与转化反应,所得氢氧化锂溶液蒸发结晶、干燥得一水氢氧化锂等步骤。本发明通过以电池级碳酸锂为原料,采用钙循环法生产电池级一水氢氧化锂,消除了主要杂质钠、钾和锌、锡和铝等在系统的积累,改良了产品品质,避免了工业石灰中大量杂质引入系统,降低了成本,有良好的应用前景。
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本发明公开一种集中收集锂的金属锂电解槽,包括内设电解质溶液的电解槽本体、阳极、阴极和集锂桶,电解槽本体顶部设置有顶盖板,阳极和阴极分别插入电解质溶液中,电解槽本体一侧上部设置有楔角,集锂桶顶部为敞口,集锂桶设置于楔角位置处,集锂桶的顶部敞口位于电解质溶液上表面上方且距离电解质溶液上表面1‑3cm的位置处,集锂桶的中部和下部位于电解质溶液内,阳极和阴极均位于电解区域内,顶盖板上位于电解区域上方位置处设置有尾余气出口。本发明的一种集中收集锂的金属锂电解槽结构简单、方便集中收集金属锂,金属锂收集效率和速度均高、取出金属锂时间短、减少氯气泄露,避免影响车间环境、安全性好。
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本实用新型公开了一种锰酸锂锂离子动力电池,包括电池本体、风管、进风口、外接装置、控制按钮、顶盖、外壳、拉手、散热器、负极、高压线束、正极、电解装置和维修开关;本实用新型的有益效果是:该动力电池结构连接紧凑,使用简单,动力电池为新型高能电池,电池的负极是金属锂,正极用二氧化锰,可用于电动汽车、储能电站等动力系统,使用寿命较长,电解装置设置有电解液,通过电解实现正负离子分离,从而实现动力电池储能,动力电池底部设置有防潮垫,防止动力电池因地面潮湿,造成损坏,风管穿插设置在外壳的内部,实现外壳内部的冷却,外壳内部设置有高压线束,动力电池进行维修时,必须将维修开关旋转,防止出现触电,工作时稳定性强。
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本发明属于锂工业技术领域,具体涉及一种从低品位锂云母中提取碳酸锂的方法。通过将低品位锂云母与焙烧剂、固氟除酸剂、成型硬化剂和高温塑型剂混合,采用建材用工业砌块成型机等使混合料成型,放入隧道窑中焙烧,然后经球磨、浸出、净化除杂、碳化沉锂和洗涤烘干得到碳酸锂产品。利用该方法可以大规模工业化地从低品位锂云母中以较高的总体回收率获取碳酸锂。
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本发明公开了一种改良的锂云母氟化循环提锂的方法,该方法盐酸或硫酸溶液和氟化钠与锂云母混合进行浸出反应,使用氢氧化钠或氢氧化钾调节浸出液的pH值至2.0~5.0,液固分离后滤液用于沉锂,滤渣用氢氧化钠或氢氧化钾溶液浸出反应得到氟化盐溶液,本发明可以实现氟再生,大幅度提高了锂的浸出率的同时降低了生产成本。
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一种锂电池正极材料钴酸锂的制备工艺,具体为一种采用碳酸钴替代传统的四氧化三钴作为钴源,与碳酸锂充分混合后,在氧化气氛中连续化高温焙烧制备钴酸锂的工艺,通过原料配比混合、预焙烧、高温焙烧、粉碎筛分几个步骤来完成钴酸锂的连续化生产。本发明采用连续化生产生产过程中的工艺指标易控制,可以实现自动化生产,有利于降低劳动强度,提高劳动效率,降低成本,生产出的产品纯度高、物理性能指标优异并且稳定性、一致性很好。
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本发明公开了一种从医药及合成塑料含锂废液中回收利用锂的工艺方法,包括以下步骤:(1)原料来源;(2)蒸发浓缩,得湿碳酸锂粗品;(3)干燥;(4)焙烧得粉状碳酸锂粗品;(5)加水浆化,通入CO2酸化;(6)树脂净化,得碳酸氢锂净化液;(7)加热分解,洗涤分离得湿碳酸锂纯品;(8)干燥可得粉状碳酸锂纯品,或经过盐酸酸化转型,浓缩结晶干燥可得粉状氯化锂纯品,本发明工艺过程简单、回收率高、成本可控,易于产业化推广应用;回收再生利用医药及合成塑料行业的含锂废液资源,节约了国家宝贵的稀有资源。
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