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本发明适用于废物处理技术领域,提供了一种从从废旧电池制备四碱式硫酸铅方法及所制备的四碱式硫酸铅在电池中的应用。该从废旧电池制备四碱式硫酸铅方法包括处理废旧电池铅膏、制备柠檬酸铅或草酸铅;硫酸铅铅混合物、确定滤渣中硫酸铅的含量、柠檬酸铅或草酸铅的含量、制备四碱式硫酸铅等步骤。本发明通过从废旧电池铅膏回收,制备四碱式硫酸铅,使得电池回收处理具有巨大的经济效益,而且不产生污染环境的物质,对环境友好,本发明从废旧电池制备四碱式硫酸铅方法,操作简单,成本低廉,非常适于工业化生产。
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本发明涉及一种废旧锂电池处理回收装置,包括加热装置和第一回收装置,其中,所述加热装置与所述第一回收装置相连,所述加热装置包括一焚烧炉,所述焚烧炉内设有可拆卸的废旧锂电池储料装置和反应槽。本发明创造性的在焚烧炉内设有可拆卸的废旧锂电池储料装置和反应槽。方便投入原料和取出炉渣。本发明创造性的设计了第一回收装置和第二回收装置,能够最大范围的对有用的金属材料进行回收。
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本发明提供一种从含钴合金中分离钴的方法,该方法包括如下步骤:(1)电溶解;(2)电解;(3)除杂、干燥。本发明将Cu-Co-Fe合金进行电溶解,电溶解后的溶液进行电解,将电解溶液除杂后浓缩干燥,所得CoSO4·7H2O产品中Co的重量百分比含量≥20.92%,满足三元正极材料的需求。
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本发明涉及电池回收利用技术领域,尤其涉及一种回收废旧锂电池的工艺。该方法包括以下步骤:配制低共熔溶剂,将季铵盐与胺类化合物混合加热,制得所述低共熔溶剂,所述季铵盐选自氯化胆碱、醋酸胆碱或乙酰胆碱中的一种或几种的混合,所述胺类化合物选自尿素、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种的混合;浸出,用所述低共熔溶剂浸出钴酸锂正极片、从所述废旧锂电池中拆解的正极片,得到含金属的溶液和铝箔集流体。该方法具有原料来源广泛、成本较低、工艺方法的步骤简单等优势。
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本发明涉及一种基于水热反应修复磷酸铁锂材料的方法,具体步骤如下:(1)选取废弃的磷酸铁锂电池,对其进行放电处理后拆解得到正极片;(2)将步骤(1)所得正极片在300℃以上条件下煅烧,待温度降至室温取出,机械振动正极片,使磷酸铁锂从集流体铝箔上脱落,得到黑色磷酸铁锂粉末;(3)将磷酸铁锂粉末和含锂溶液混合,然后液倒入超声波反应釜中并密封,在超声波反应釜中恒温加热,反应温度为40℃以上,对超声波反应釜施加超声辐射,至反应完全,自然冷却;(4)待超声波反应釜冷却后,过滤混合溶液获得磷酸铁锂膏体,并使用去离子水洗涤干燥后得到磷酸铁锂材料。本发明工艺操作简单,过程容易控制,能耗较低,对环境友好。
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本发明涉及一种废旧锂电池处理回收方法,包括如下步骤:将废旧锂电池投入可拆卸的废旧锂电池储料装置,将装有废电池的废旧锂电池储料装置安装在所述焚烧炉的反应槽上,通过所述真空处理装置抽去所述焚烧炉内的空气,使所述焚烧炉内的废旧锂电池储料装置和反应槽处于真空状态;通过所述惰性气体输入装置向所述焚烧炉内输入惰性气体;对所述废旧锂电池储料装置内的废电池进行加热焚烧,焚烧后产生的气体通过所述气体排放装置输送到所述第一回收装置,所述第一回收装置用于以冷凝的形式回收低沸点的金属及其化合物。
本发明提供了一种对废旧磷酸铁锂电池进行回收利用的方法,包括:(1)从废旧磷酸铁锂电池分离出正极混合料;(2)用硫酸充分溶解正极混合料,过滤得到第一滤液,向滤液中边加氨水变搅拌至体系pH为1.0‑1.9,继续搅拌,经过滤得到第二滤液和磷酸铁沉淀;(3)向第二滤液中加入氢氧化钡或硝酸钡,经过滤得到第三滤液;(4)按待制备产物磷酸锰铁锂LiFe1‑xMnxPO4中各元素摩尔比加入第三滤液和磷酸铁沉淀、锰源、磷源及碳源,得到混合溶液;(5)将混合溶液球磨、干燥、粉碎后,在惰性气氛中于第一温度下预烧,再于第二温度下烧结,得到碳包覆的磷酸锰铁锂正极材料。该方法可将废旧磷酸铁锂电池中所有元素全部回收再利用。
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一种线路板贵贱金属分离方法,包括以下步骤:将线路板粉碎后,置于硫酸溶液中,并加入氧化剂形成浸出体系,控制所述氧化剂的加入量使所述浸出体系的氧化还原电位为380~420mV以进行浸出,直至所述浸出体系的氧化还原电位保持不下降时停止加入所述氧化剂结束浸出,过滤得到含贵金属浸出渣及含铜贱金属浸出液,所述含贵金属浸出渣中至少含有金和银;从所述含贵金属浸出渣中提取贵金属即可。该方法使铜等贱金属溶解,而金和银等贵金属保留在渣中,从而得到含贵金属浸出渣及含铜贱金属浸出液,再从含贵金属浸出渣中提取贵金属,进而实现贵贱金属的有效分离。且该方法对环境友好,得到的含铜贱金属浸出液可用于生产硫酸铜或直接电积得到阴极铜,适用于大规模生产。
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本发明涉及一种废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收方法,包括)预处理工序,废旧镍钴锰锂离子电池拆解、放电、破碎,从中粗选出正极材料和负极材料,粉碎所述正极材料和负极材料;过筛,得到粉末颗粒;为了除去所述粉末颗粒中可溶于水的钾和钠等水溶性碱金属盐,在所述粉末颗粒中加入水并进行搅拌,搅拌得到清洗液浆料,固液分离所述清洗液浆料,得到的粉末颗粒即为固体有价金属回收原料。
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本发明涉及一种废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收装置,其特征在于,包括通过管道连接的预处理装置、加热装置、固液分离装置、第1反应器、第1回收装置、第2反应器、第2回收装置和有价金属钴、锰、锌和钇分离装置。
本发明涉及一种废弃电路板回收铜合金循环再造粉末冶金制品的方法和装置系统,该方法将电子设备上废弃的电路板进行破碎、磁性分选、粉碎、机械力分选和静电分离,将废弃的电路板分离成为铜合金粉末和塑玻粉末,而所述方法还包括如下步骤:X1)将所得的铜合金粉末进一步纯化、细化,制得更纯、更细的极细铜合金粉末;X2)将极细铜合金粉末填充进入制品模具中进行模压;X3)将模压好的压坯进行分段烧结,制得粉末冶金的成品。本发明的方法和装置系统既能够对废弃电路板进行前期的处理,分离得到铜合金粉末,又能对分离得到的铜合金粉末进行后续有效处理,制得可以进入市场销售的产品,而且处理过程环保、经济、高效。
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本发明提供一种废旧动力电池物理回收工艺,包括以下步骤:1)将废旧动力电池的正极与负极之间连接负载进行放电;2)将剩余电量完全释放的废旧动力电池放入破碎机中破碎,拆分为钢壳、正极片、负极片及隔膜;3)将破碎后的产品转入无压三产品水力旋流器中,使钢壳、正极片与负极片、隔膜分类排出;4)将无压三产品水力旋流器排出的正极片与负极片转入棒磨机中,使正极片中的铝箔与附着在铝箔表面的正极粉料分离、负极片中的铜箔与附着在铜箔表面的石墨分离;5)将棒磨机中的产品转入摇床,使石墨、铜箔与正极粉料、隔膜分类排出;6)将摇床排出的铜箔与正极粉料转入高频细筛中,使铜箔与正极粉料筛分开来。
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本发明公开了电池回收技术领域的一种电池自动分类处理系统及方法,包括机架,机架内分别设有整理部、传送部和切割分离部,且依次相连,整理部包括固定连接在机架顶部的集料箱和转动在机架之间的整理辊,整理辊位于集料箱底部与其出口两侧相切,整理辊外壁开设有多组电池槽位,机架底部固定连接有多个导料板,导料板与每组电池槽位一一对应,端部与传送部对接,两侧均设有端部切刀,端部切刀用于切除电池两端,切割分离部包括上切刀和下切刀,上切刀和下切刀用于将电池外壳切开。本发明将电池拆解,有利于针对性的对各个部分进行下一步处理,提高电池回收效率和纯度,更加高效的回收电池,保护环境,节省能源。
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本发明公开了一种粗氢氧化镍物料中氢氧化镍相的快速测定方法,包括实验验证和物相测定,实验验证包含如下步骤:a、样品的制备:采集的样品在烘箱等加热设备中烘干,烘干温度不超过65℃,将烘干样品研磨,可采用制样机或手工研磨,使样品经过150目,混匀,保存在干燥器内,b、水溶相的浸出:盐酸羟胺浸出氢氧化镍相时,如果没有事先将水溶相去除,则检测结果是水溶相和氢氧化镍相的合量;本发明中,采用盐酸羟胺做为氢氧化镍相的浸出剂,有良好的选择性,样品中氧化镍、硅酸盐镍等镍的物相没有或很少被浸出;采用ICP‑OES或EDTA容量法直接测定浸出液,减少浸出液处理程序,方法简单,易操作。
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本发明提供了一种锂电池的钴酸锂材料的修复回收方法,其特征在于,所述方法包括:将锂电池的正极铝箔片加热煅烧后,获取所述正极铝箔片上脱落的钴酸锂粉末;将所述钴酸锂粉末加入至氢氧化锂溶液中得到混合液,将所述混合液放置在第一温度范围的超声环境下进行反应;将反应后的所述混合液进行降温过滤,得到钴酸锂膏体;将所述钴酸锂膏体进行干燥处理,得到钴酸锂颗粒。本发明有效的缩短了钴酸锂的修复时间,并且增加失效钴酸锂结构中锂离子的含量,从而提高修复后钴酸锂的电化学性能,使修复后的钴酸锂可直接作为生产锂电池的正极原料。
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本发明揭示的一种高效回收重金属离子的电解装置由电解槽、阴极、阴极支架、阳极、阴离子交换膜组件、去离子进水管、阳极液出水管、阴极液出口、抽提(电解)液储槽和高压泵组成。槽体外形为圆柱体,底部为锥形并设有金属粉储存斗。阴极和阴离子交换膜组件呈同心圆分布;阳极置于电解槽的中心,并被阴离子交换膜组件包围形成阳极室,阴离子交换膜组件的外周、阴极、电解槽内侧共同组成阴极室。阴极是以不锈钢丝组成的多维网状结构,并用由PVC管组成的阴极支架(反冲洗系统)支撑。整个装置采用在线检测装置控制含重金属液体的处理和排放,可实现电解过程的自动化。
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本发明提供的废旧磷酸铁锂电池的材料回收利用方法,以废磷酸铁锂电池正极铝箔片为原料,将废旧磷酸铁锂电池的正极铝箔片,进行煅烧处理后进行机械震荡处理,以使正极铝箔片的正极材料从铝箔片上脱离,并除去正极材料中多余的中Li+、Fe2+和PO43‑,从而获得再生的磷酸铁锂材料,上述方法简单易于操作,能耗较低,对环境友好,不产生二次污染物。
本发明公开了一种废弃锂离子电池中的金属回收、转化为双功能纳米催化剂并应用于锌空气电池中的方法,该方法包括:将废弃的锂离子电池正极材料溶于酸溶液中获得金属盐溶液;将金属盐溶液负载到碳载体或碳前驱体上,进行高温还原反应,得到双功能纳米催化剂材料。该纳米催化剂在锌空气电池中具有良好的倍率性能和稳定的循环性能。通过以上方法将锂离子电池废弃物转化为锌空气电池正极,流程短、成本低、效率高,具有较高的环保优势和经济效益。
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本发明提供一种从废旧锂电池中回收磷酸铁锂的方法。该方法包括的步骤有:获取废旧磷酸铁锂电池正极片、采用超声辅助对正极片的集流体和活性层材料分离收集和将收集的所述膏体经过洗涤、干燥、球磨处理后进行煅烧处理,获得磷酸铁锂等步骤。本发明从废旧锂电池中回收磷酸铁锂的方法采用超声辅助有机溶剂使磷酸铁锂从电池正极片上分离,直接获得磷酸铁锂材料,从而避免了大量酸碱溶剂的使用,而且避免了锂的损失,提高了回收率,能耗较低,对环境友好,不产生二次污染物。
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本发明提供了一种废弃钴酸锂电池的材料回收利用方法包括:将锂电池的正极铝箔片进行煅烧后,获取正极铝箔片上脱落的钴酸锂粉末;将硫酸、过氧化氢加入到钴酸锂粉末中,并放置在超声波环境下反应,得到钴酸锂的混合液;将所述钴酸锂的混合液中加入氢氧化钠溶液,并放置在超声波环境下反应,过滤得到过滤物,将过滤物进行干燥处理得到氢氧化钴粉末;在所述过滤液中加入碳酸钠,并放置在超声波环境下反应后进行过滤得到碳酸锂膏体的过滤物,将所述过滤物干燥处理后得到碳酸锂粉末。本发明通过在反应过程中开启超声波,通过超声波的震荡作用,大大的缩短了反应时间,提高了反应效率和锂、钴金属的回收率,并且有效的减少了环境污染。
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本发明公开了一种回收废旧三元锂离子电池中有价金属的方法。所述方法,包括以下步骤:混合过氧酸与正极废料,经浸出反应,得到浸出液;回收浸出液中的有价金属;所述过氧酸为含有过氧基(‑O‑O)和羧基(‑COOH)的过氧酸。所述方法仅利用过氧酸一种试剂即可实现正极废料中多种有价金属的同时回收,并且提取效率高,浸出时间短。
一种有色金属硫化矿物的浸出方法,尤其适用于黄铜矿和/或闪锌矿,将黄铜矿或闪锌矿破碎并粗磨,再继续细磨或湿磨;在浸取剂硫酸中添加表面活性剂;将二氧化锰矿粉和黄铜矿或闪锌矿石之细磨湿磨物以质量比为1.6∶1~3.0∶1的比例混合打浆,然后在所得浆料中注入添加了表面活性剂的硫酸;整个浸出过程反应温度控制在83~95℃,反应时间为5~10小时。矿石的浸出液过滤得到含铜滤液或含锌滤液及其滤渣,含铜滤液被净化除杂后进行铜锰分离,得到电积铜和硫酸锰;含锌滤液精制除杂后同槽电解得到电解锌和二氧化锰。本发明浸出方法有益效果在于黄铜矿、闪锌矿中铜或锌的浸出率高;且浸出渣中硫磺回收成本低、回收率高;整个工艺方法节约资源、环保。
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本申请公开了一种回收废旧三元镍钴锰锂离子电池正极材料的方法,包括:将氯化胆碱与氢键供体混合制成低共熔溶剂;将三元镍钴锰锂离子电池的正极材料加入低共熔溶剂中反应,反应结束后过滤得到反应滤液;向反应滤液加入碱溶液以回收镍钴锰三元前驱体。本实施例回收镍钴锰三元前驱体后,反应滤液中的低共熔溶剂能够循环利用,能够降低废旧电池的回收成本,具有绿色环保的优点;且取代了传统的火法和湿法回收废旧锂电池,能够降低能耗,避免使用无机强酸带来的危险。
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本申请涉及一种从废旧钴酸锂电池中回收金属的方法,包括以下步骤:共热解反应,将聚氯乙烯与废旧的钴酸锂在流通的惰性气体气氛中热解,得到含有锂和钴的共热解产物;其中,聚氯乙烯与废旧的钴酸锂的质量比为0.9:1~1.1:1;浸出,用水浸出共热解产物,过滤,得到浸出液和浸出产物,浸出液为含有锂盐的浸出液,浸出产物为含钴的浸出产物。本申请所提供的从废旧钴酸锂电池中回收金属的方法,具有充分利用废弃物资源、工艺过程简单、反应温度要求明显低于其他热处理工艺、能耗低等优势,对环境友好,具有良好的工业化应用前景。
本发明提出将废旧铅膏回收制成超细铅粉的方法及该超细铅粉的应用,所述超细铅粉的制备方法先用机械拆解或破碎分选的方法将放电至0V的电池的铅膏分离出来,铅膏被粉碎成易于发生鳌合反应的铅盐,将所述铅盐在有机盐和有机酸的混合溶液中充分反应制成前驱物,将经过离心过滤、干燥和淋洗的前驱物后低温焙烧,制备得超细的以PbO及Pb为主要成分的铅粉。本发明所涉及的回收方法使用的化学物质成本低廉,且反应完全、铅回收率高、能耗低,易于产业化实现,在铅回收过程中对环境造成污染较小;所述超细铅粉可以直接作生产蓄电池的铅粉技术附加值高,应用于电池极板生产中可得到电化学容量高和长充放电使用寿命的电池极板。
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本发明提出将废旧铅酸蓄电池负极铅膏回收的方法及回收物的应用,所述超细铅粉的制备方法先将废旧电池充满电,然后将负极铅膏从电池中分离出,经过高温高湿固化使得负极铅膏的主要物质转变为主要由氧化铅PbO和铅Pb构成的铅原料,在氧气条件下进行干法研磨或粉碎,或者用有机盐和有机酸溶液进行湿法处理,得到超细铅粉。本发明所涉及的回收方法成本低、工艺简便、铅回收率高、能耗低,易于产业化实现,在铅回收过程中对环境造成污染较小;本发明直接制备超细PbO粉体,可以直接作生产蓄电池的铅粉,本发明制备出的超细铅粉性能好,技术附加值高,应用于电池极板生产中可得到电化学容量高和长充放电使用寿命的电池极板。
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本发明公开了一种三元锂离子电池正极材料的单质镍钴回收方法和分离设备;回收方法包括以下步骤:1)在150‑220℃的恒温油浴条件下,将摩尔比为4:1~10:1的氢键供体和胆碱盐,加热至一定温度进行搅拌,得到低共熔溶剂;2)在150‑200℃的恒温油浴条件下,按照重量份,将1重量份的电极材料,粘合剂和导电碳材料的混合物分散于3‑10重量份的步骤1)的低共熔溶剂中,充分反应,得到固液混合物;3)将步骤2)的固液混合物进行磁性分离,并对固体物质进行水洗和/或醇洗,去除表面的低共熔溶剂残留,即得到金属单质钴和镍。本发明的反应条件温度不高且不向外界环境排放废弃,其中的低共熔溶剂为相对无毒和可生物降解,反应较快,成本低廉。
本发明涉及一种基于废旧磷酸铁锂正极转化的沸石分子筛及其制备方法和用途,所述沸石分子筛以铝和磷为无机骨架,其晶体结构中,铝氧四面体和磷氧四面体共氧连接形成四元环,所述四元环两两共氧连接,构筑成内部呈现十二元环孔道结构。所述方法采用以废旧的磷酸铁锂正极为原料,通过碱浸和酸浸处理,将铝、磷等元素溶解在液相,再结合磷源和模板剂进行水热反应,合成微孔磷酸盐沸石分子筛。所述方法总体工艺流程简单,耗能低,整个转化过程体现了绿色化学思想,得到的沸石分子筛可对自然界污水中常见的重金属离子进行吸附,达到“以废治废”的目的。
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本申请公开了一种磷酸铁锂正极片的回收方法及其应用。本申请回收方法包括,将废旧磷酸铁锂正极片放入过氧化氢和水的混合溶液中,采用超声磁场震荡,使正极材料与箔片分离,获得含磷酸铁锂的黑色混合溶液;对黑色混合溶液过滤,获得磷酸铁锂膏体;用去离子水洗涤磷酸铁锂膏体,干燥,获得贫锂的磷酸铁锂,将其加入氢氧化锂溶液中,超声条件下60℃~120℃恒温0.5h~6h;反应结束后,过滤、洗涤、干燥,获得修复的磷酸铁锂。本申请回收方法,操作简单、过程易控制、能耗低、环境友好,不产生二次污染物;不仅能避免大量废旧电池浪费,而且能缓解其带来的环境污染压力;回收的磷酸铁锂可直接作为正极材料使用,并具有良好的容量保持率。
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本发明公开一种废弃锂电池正极材料的再生方法,包括以下步骤:S1、将正极活性材料、具有螯合作用的有机酸和过氧化氢混合反应后,取液相,得到浸出液;S2、加热浸出液,生成凝胶螯合物;S3、将凝胶螯合物进行烧结。本发明再生方法在有机酸和过氧化氢的作用下,正极活性材料中有价金属以离子形式进入液相;有机酸分子可与浸出液中金属离子发生螯合反应,生成凝胶螯合物析出,最后经分段加热,分解多余的有机酸,得到正极材料。本发明既避免了不必要的分离提纯步骤,同时减少了固废和液废的排放,缩短了工艺流程,具有更高的经济效益,对节能减排和环境保护具有重要意义。
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