1064
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本发明公开了一种三元锂电池正极材料再生方法及三元锂电池正极材料,其中,方法包括步骤:提供废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液;向所述废旧锂电池正极材料苹果酸浸出液中加入镍源、钴源、锰源,得到混合富镍钴锰浸出液;对所述混合富镍钴锰浸出液进行氧化沉淀,得到三元锂电池正极材料前驱体;将所述三元锂电池正极材料前驱体与锂源混合,进行煅烧处理,得到所述三元锂电池正极材料。本发明针对现有共沉淀方法和萃取分离方法的不足,通过氧化沉淀的方式共沉淀镍、钴、锰,不仅沉淀时间短、操作简单、沉淀率高、成本低,而且前驱体经过补锂再生后的充放电性能优异。
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本发明涉及一种立式磨浸强化锂云母酸浸提锂的方法和装置,属于湿法冶金技术领域。将锂云母原矿粉碎得到锂云母原矿粉末;将得到的锂云母原矿粉末与H2SO4溶液充分混合,加入到立式陶瓷研磨机中,并加入氧化锆珠,升温至120~150℃,控制搅拌速度为500~1300rpm,磨浸焙烧1.5~3h,获得焙烧料;将焙烧料自然冷却,加入蒸馏水,在温度为60℃、搅拌速度为500~1600Rpm,浸出3h;浸出完成后过滤得到含锂浸出液,锂的浸出率为96.96%~97.63%。本发明解决硫酸焙烧中酸耗量大、能耗量大、易腐蚀设备等问题。
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本发明涉及一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料及其制备方法,属于锂离子电池技术领域。锂铁锰氧正极材料固溶体的化学式为Li1.2Mn0.4Fe0.4O2,结构为层状α-NaFeO2结构和岩盐结构,层状α-NaFeO2结构的空间群为Rm,岩盐结构的空间群为Fmm。用共沉淀,水热,固相烧结三步法来制备。首先以共沉淀法制备铁锰的氢氧化物,控制反应pH和温度等,然后将铁锰的氢氧化物前躯体与氢氧化锂、矿化剂、氯酸钾混合,220℃下水热反应8~48h,再和一定量的氢氧化锂混合,500℃~750℃烧结16~20h,得到高容量铁锰基固溶体正极材料。工艺过程简单,操作简便,能够很好的控制晶体颗粒大小。
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本发明公开一种从废旧锂电池中水浸出锂的方法,属于废旧锂离子电池回收领域;称取天然石墨粉和废镍钴锰酸锂正极材料其天然石墨粉含量为23%~38%,放入行星球磨机中进行球磨混合得到混合料;将混合料放入气氛箱式实验炉中进行还原焙烧,焙烧气氛为氩气,以5℃/min的升温速率升温至650℃~700℃,并保温一段时间,焙烧完以后随炉冷却至室温得到焙烧产品;将焙烧完的产品用去离子水用磁力搅拌器进行水浸,随后抽滤洗涤得到锂的浸出液。
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一种储能型钛酸锂锂离子电池涉及锂离子电池制造技术领域,尤其涉及一种储能型钛酸锂锂离子电池。该锂离子电池,包含阴极,阳极,介于阴极和阳极之间的隔膜及电解液。该储能型钛酸锂锂离子电池,电解液内添加0.2%‑0.8%的醚,电池注液完成在高温条件下进行激活,激活后电芯高温陈化,除去水份。所制得钛酸锂电池具有高温条件下使用不易产气等特点。
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本发明公开了一种镍掺杂富锂尖晶石锰酸锂正极材料制备方法。该方法包括如下步骤:按照分子式Li1.05Ni0.05Mn1.90O4的锂、锰和镍离子摩尔比1.05 : 1.90 : 0.05,准确称取锂盐、锰盐和镍盐于烧杯中,用适量蒸馏水在50℃搅拌溶解形成均一混合溶液后,搅拌下逐滴加入氧化剂,保温5‑15min。在100℃条件下恒温加热使溶液蒸发掉一定体积的水分,并转移至瓷坩埚中。将盛有溶液的瓷坩埚置于150℃的程序升温箱式电阻炉中保温加热5min,然后在400℃空气气氛下燃烧反应30‑60min,最后在500℃保温1‑2h,冷却后研磨。将研磨后的粉末在600‑700℃焙烧并保温3‑6h,再次研磨得最终产物。本发明所制备的正极材料具有较高的结晶性,规则的八面体形貌,均一的颗粒尺寸分布,优异的循环稳定性和倍率性能。
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本发明提供了一种废旧锂离子电池回收再生钴酸锂的方法,方法包括:将废旧锂离子电池正极片剥离铝片,得到正极活性物质;配制低共熔溶剂,其中,低共熔溶剂为氯化胆碱‑草酸、甜菜碱‑草酸或羟丙基三甲基氯化铵‑草酸;将正极活性物质加入低共熔溶剂中,在50℃~80℃下搅拌浸出,固液分离后得到含碳滤渣和含钴、锂的滤液;将含钴、锂的滤液稀释,搅拌后静置,固液分离后得到含草酸钴的滤渣以及含锂的滤液;向含锂的滤液中通入二氧化碳气体或加入碳酸,过滤后得到碳酸锂沉淀;将含草酸钴的滤渣以及所述碳酸锂沉淀干燥、研磨后混合,焙烧,得到钴酸锂。本发明的方法工艺简单、金属回收率高;回收过程条件要求低,浸出温度要求低,环境友好。
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本发明公开了一种从工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法,是将工业级碳酸锂与水混合成浆料,匀速搅拌中逐滴添加有机酸将碳酸锂转化为可溶性澄清液体,再将尿素的水溶液加入其中,调节pH值至10左右,并控制温度在80℃-100℃之间,使尿素缓慢释放出CO2气体从而沉淀出碳酸锂。本方法综合了甲酸锂重结晶法和尿素沉淀法的优点,汲取尿素均相沉淀法中使用尿素水解产生的CO2作为甲酸锂重结晶法中CO2气体的来源,避免结晶析出过快的局部反应,生成的碳酸锂颗粒大,不宜发生二次聚集,颗粒内不含溶液体系的杂质离子,提高了产品纯度,有效去除杂质离子,降低了生产成本。同时使用工业级碳酸锂为原料,比起尿素均相沉淀法使用的精制氢氧化锂,精简了生产工序。
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一种高功率型钛酸锂锂离子电池涉及锂离子电池制造技术领域,尤其涉及一种高功率型钛酸锂锂离子电池。采用正极活性物质为尖晶石锰酸锂、材料进行过体相掺杂及表面包覆处理,采用负极活性物质为钛酸锂‑石墨烯、纳米钛酸锂‑二氧化硅复合的一种或两种,隔膜采用PP/PE复合隔膜,电解液成分为:内含有机溶剂,溶于有机溶剂的锂盐,及添加剂。高功率型钛酸锂锂离子电池经过正负极片制备、正负极片叠片、并芯包、铆接盖板、入壳、激光焊、烘烤、注液、高温化成、高温陈化、抽气封口、分容、即得成品单体。
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本发明涉及一种富锂烟尘制备电池级碳酸锂的方法,属于碳酸锂制备领域。本发明所述方法包括:将富锂烟尘在无水乙醇中进行浸出,过滤后得到富锂溶液和滤渣;向富锂溶液加入氨水,过滤沉淀得到净化锂液;向净化锂液中加入络合剂除钙;向净化锂液中通入二氧化碳,反应结束后过滤得到粗碳酸锂;向得到的粗碳酸锂中加入去离子水并通入二氧化碳,反应结束后过滤得到碳酸氢锂溶液;将碳酸氢锂溶液加热并搅拌,反应结束后过滤得到电池级碳酸锂产品;该方法无需加入强酸强碱且无额外杂质离子的引入,工艺简单,可操作性强,易于规模化生产应用。
发明提供了一种从废旧钴酸锂电池正极材料中回收碳酸锂、氧化钴的方法,属于冶金行业的二次资源回收技术领域。本发明对废旧钴酸锂电池回收氧化钴和碳酸锂提供了一种全新的思路,在真空热分解过程中,真空热分解的温度较低,真空条件下没有空气二次氧化的问题,清洁无污染,提供了针对废旧锂离子电池回收的氧化钴、碳酸锂真空热分解温度和保温时间的选择依据,同时还具有工艺流程短、反应温度低、过程能耗低、密闭体系对环境基本没有影响等优点。
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本发明公开了一种黏土离子型锂资源在有机酸中锂浸出方法,涉及有色金属资源利用领域,该方法包括:步骤1、将该黏土离子型锂矿在500‑700℃之间进行焙烧后冷却;步骤2、利用有机酸作为浸出剂对焙烧冷却后的锂矿进行常压搅拌浸出锂,浸出条件如下:原料与有机酸溶液固液比介于1:5g/mL到1:20g/mL之间、有机酸溶液浓度介于0.1mol/L到2mol/L之间、浸出温度介于60‑90℃之间、搅拌速度介于200‑1200r/min之间、原料与2%浓度的H2O2溶液固液比介于1:2‑1:10g/mL之间、浸出时间介于60‑150min之间;步骤3、将浸出后的浸出渣和浸出液的混合物过滤洗涤,可获得含有大量锂离子的浸出液,可为后续制备碳酸锂、磷酸铁锂等提供大量锂离子。
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本发明涉及一种锂离子电池钛酸锂负极材料的制备方法,属于锂离子电池技术领域。本发明将锂源和钛源加入到去离子水中混合均匀,再加入分散剂混合均匀得到混合浆料;在温度为70~90℃搅拌条件下,混合浆料恒温反应1~3 h,然后喷雾热处理得到球形钛酸锂前驱体;在空气氛围中,将球形钛酸锂前驱体匀速升温至温度为700~900℃并恒温烧结3~20h,冷却即得钛酸锂负极材料。本发明方法制备的多孔球形钛酸锂具有高比表面积,有助于活性材料与电解液的充分接触,锂离子在其中扩散路径较短,减小了材料在充放电过程中的浓差极化,极大提高了电池放电比容量和循环稳定性。
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本发明公开一种由锂矿石制备锰硅合金并富集锂的方法,将锂矿石、碳质还原剂、锰源、钙质添加剂破碎后进行配料,混合料加入到密闭矿热炉中进行高温还原反应,在矿热炉的烟尘净化系统中收集富锂灰、出铁口得到锰硅合金、出渣口回收富氧化铝渣;本发明具有工艺流程简单、成本低、资源综合利用率高、无环境污染和固体废弃物排放等特点。
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本发明提供了一种从废旧钴酸锂电池正极材料中回收金属锂、钴的方法,所述的方法包括:将氯化胆碱与乙二醇混合,得到低共熔溶剂,将得到的低共熔溶剂与废旧钴酸锂电池正极材料混合,高温焙烧并控制焙烧时间,得到焙烧产物;将焙烧产物水浸、固液分离,得到含锂浸出液和水浸渣;将含锂浸出液经过蒸发结晶,得到Li2CO3固体;水浸渣在含氧气氛中煅烧,得到Co3O4粉末。本发明工艺流程简单、能够在较低温度条件下回收锂、钴,金属回收率高、对环境友好。
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本发明属于冶金矿分离提取技术领域,具体涉及一种由锂磷铝石制备磷酸锂的方法。本发明以锂磷铝石为原料,通过碱浸可将锂磷铝石中的锂元素充分溶出,得到主要成分为磷酸锂的固形物,然后再以成本低廉的聚丙烯酰胺作为除杂剂,可对主要成分为磷酸锂的固形物中的硅酸盐、铝酸盐等杂质进行吸附,从而进一步纯化磷酸锂。本发明由锂磷铝石制备磷酸锂的方法对锂元素的回收率为96%以上,所得磷酸锂的纯度为97%以上,可显著降低磷酸锂的生产成本。
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本发明公开一种废旧锰酸锂电池制备磷酸锰锂/碳正极材料的方法,废旧锰酸锂电池正极材料按照磷酸锰锂的化学计量比,补加所需元素,并加入碳源,将混合物在分散介质中机械活化形成纳米级前驱浆料;所得到的前驱浆料40~150℃进行干燥处理,再在惰性气氛下于400~800℃条件下烧结2~10h,即得到磷酸锰锂/碳正极材料;本发明所制备的材料为纳米级,颗粒粒度分布均匀,结晶度高,在磷酸锰锂颗粒表面形成均匀的碳导电网络;本发明避免浸出再回收过程,可将废旧锰酸锂电池正极材料直接转化为高性能磷酸锰锂/碳正极材料,过程简单、适用性强,产品性能优异,可有效地实现废旧锰酸锂电池的回收再用。
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本发明公开了一种锂离子电池用正极活性材料, 该活性材料的化学通式为LiMn2- xCraAlbMgc BidTieZrfSigBhO4。本发明在合成锰酸锂复合氧化物 的过程中,采用多元掺杂的方法稳定尖晶石结构,从而提高了 锰酸锂复合氧化物的循环性能和降低了高温容量衰降的速率, 其常温最高首次放电容量达126.1mAh/g,常温100次循环容量 最低仅衰减5.54%,55℃的高温首次放电容量达118.5mAh/g, 55℃的高温100次循环容量最低仅衰减8%。其制备方法工艺 简单、流程短、成本低,是一种可行的大规模生产方法。
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本发明公开了一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的工业制备方法,包括以下步骤:以锰盐为初始原料,加入可溶性金属盐,通过控制结晶制备高密度球形锰沉淀物;将其在高温下进行热分解制备球形化学二氧化锰前驱体;加入氢氧化锂、碳酸锂或硝酸锂,充分均匀混合后在氧化气氛条件下,在650-1000℃进行烧结5-20小时制备具有类球形、单颗粒、微米级外观特征的掺杂锰酸锂化合物;将掺杂锰酸锂化合物在含有钛盐如硫酸钛、硫酸氧钛或者铝盐如硫酸铝、铝酸钠溶液中水解沉淀、均匀包覆,过滤;在氧化气氛下500-1000℃焙烧2-20小时,得到金属(钛或铝)氧化物包覆的掺杂锰酸锂化合物,继而在氧化气氛下500-800℃进行焙烧2-10小时,得到最终高温型锰酸锂产品。该方法应用于锂离子电池正极材料的制备。
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本发明涉及一种锂离子电池用二次球锂镍锰钴 氧正极材料及其制备方法。锂镍锰钴氧化合物具有二次球结 构,其化学式为: LiNixMnxCo1- 2xO2,其中x= 0.3~0.5。其制备方法为:在氨性条件下,通过共结晶方法合 成具有二次球结构的镍锰钴氢氧化物;经焙烧,分解得到二次 球结构的镍锰钴氧化合物,该化合物中镍-钴-锰-氧是通过 化学键的结合而不是简单的物理混合;将镍锰钴氧化合物与锂 盐混合均匀,先低温焙烧,再对物料进行活化处理,然后进行 高温煅烧,冷却破碎后得到二次球锂镍锰钴氧化合物。本发明 所制备的二次球锂镍锰钴氧正极材料振实密度高、放电比容量 达168mAh/g(4.5V vs.Li)、制备工艺简便、成本低,尤其适合 大型锂离子电池使用。
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本发明公开了一种高性能铝掺杂富锂尖晶石锰酸锂正极材料制备方法。该方法包括如下步骤:按照分子式Li1.05Al0.05Mn1.90O4的锂、锰和铝离子摩尔比1.05 : 1.90 : 0.05,准确称取锂盐、锰盐和铝盐于烧杯中,用适量蒸馏水在50℃搅拌溶解形成均一混合溶液后,搅拌下逐滴加入氧化剂,保温5‑15min。在100℃条件下恒温加热使溶液蒸发掉一定体积的水分,并转移至瓷坩埚中。将盛有溶液的瓷坩埚置于150℃的程序升温箱式电阻炉中保温加热5min,然后在400℃空气气氛下燃烧反应30‑60min,最后在500℃保温1‑2h,冷却后研磨。将研磨后的粉末在600‑700℃焙烧并保温3‑6h,再次研磨得最终产物。本发明所制备的正极材料具有较高的结晶性,规则的八面体形貌,均一的颗粒尺寸分布,优异的循环稳定性和倍率性能。此制备方法工艺简单、成本低廉,为产业化打下良好的基础。
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本发明提供一种锂离子电池磷酸锰锂基正极材料的制备方法,属于锂离子电池电极材料技术领域。在室温下,金属盐与磷酸盐发生固相反应制得与磷酸锰锂结构具有相似性的高活性纳米级磷酸金属铵,然后与锂源和碳源均匀混合后在保护气氛下烧结得到LiMnPO4基材料。室温固相反应所得纳米级磷酸金属铵,反应活性高,同时磷酸金属铵的结构与磷酸锰锂的结构具有相似性,与锂源充分混合接触后通过烧结,锂离子可以快速扩散与磷酸金属铵中的铵离子快速交换并发生简单的结构重排后即可生成小尺寸磷酸锰锂基材料。本发明的制备方法具有原料来源广泛,制备工艺简单实用,高效、低成本,并且可以降低烧结温度和缩短制备时间,从而提高生产效率和节省材料生产成本的优点。
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本发明公开一种连续处理金属锂废渣回收金属锂的方法及装置,将锂渣经漏网滤去多余油分至表面仅覆盖一层较薄油膜后,将金属锂废渣置于恒温炉中,进行恒温蒸馏,氯化钾及其余杂质组分残留于恒温炉底,挥发物通过连接管道直接进入处于低温的控温冷凝炉,进行控温冷凝,纯度较高的金属锂流入金属锂回收罐中;本发明采用连续蒸馏的方式使锂渣中油和杂志与金属锂分离,回收金属锂;该方法可取代传统锂渣水消化/富氧燃烧‑盐酸化‑熔盐电解回收金属锂方法,该方法具有工艺流程简单、耗时短、锂的回收效率高、环境友好、安全性高等特点。
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本发明涉及一种从废旧锂离子电池正极材料浸出废液中回收锂的方法。本发明采用硫酸调节废旧锂离子电池正极材料浸出废液的pH值至5以下,然后加热至温度为60~90℃进行减压浓缩得到含锂富集液;采用氢氧化钠调节含锂富集液的pH值至10以上,超声搅拌,静置后固液分离得到三元沉淀和含锂处理液;三元沉淀经洗水洗涤得到纯三元沉淀和含锂洗涤液;含锂洗涤液与含锂处理液合并为含锂精处理液;在超声振荡条件下,向含锂精处理液中加入饱和碳酸钠溶液沉淀剂进行沉淀反应,并保持沉淀悬浮直接过滤,得到碳酸锂沉淀和尾液;尾液蒸发结晶得到硫酸钠与碳酸钠;碳酸锂沉淀经水洗得到纯碳酸锂和水洗液,纯碳酸锂干燥得到Li2CO3‑0产品,水洗液返回配制饱和碳酸钠沉淀剂。
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本发明涉及一种液相法包覆锂离子电池正极材料锰酸锂的方法,属于锂离子电池技术领域。将金属氧化物的酸式盐配成液,进行高速搅拌得到溶胶,然后将溶胶按照锰酸锂与金属氧化物酸式盐混合后加入到高速搅拌的分散剂和螯合剂中,充分混合后得到的混合物干燥破碎过筛;将过筛后的混合物在空气流中分两段烧结,烧结完毕后随炉冷却,破碎过400目筛,即得到包覆改性后的锂离子电池正极材料锰酸锂。本发明对合成设备要求低,操作简单,烧结工艺无特殊要求,包覆效率高,环境友好,是一种工业化的生产方法。
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本发明公开了一种回收利用过期废药复方硫酸亚铁制剂和旧锂电池中废锂箔的方法,属于新能源材料技术领域,本发明将过期废药复方硫酸亚铁制剂和旧锂电池中的废锂箔以LiFePO4/C的形式加以回收,然后以LiFePO4/C为电极活性材料制成电极片,在无水无氧条件下组装成扣式模拟锂离子电池,并测试其电化学性能;本发明变废为宝,工艺简单,为过期废药复方硫酸亚铁制剂和旧锂箔的回收利用提供了新途径和新方案,降低了过期废药复方硫酸亚铁制剂和旧锂箔对环境造成的生态危害,促进了循环经济和可持续战略的发展。
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一种锂离子电池用结构稳定的尖晶石锰酸锂及 其制备方法,将粒径10~20μm的电解二氧化锰、粒径5~ 10μm的碳酸锂和粒径5~10μm的氧化钴混合均匀,经多 元掺杂、高温固相烧结而成,按质量百分比为:含量大于92%的电解二氧化锰MnO270~72%、含量大于99.9%的碳酸锂Li2CO315~17%、含量大于70%的氧化钴CoO10~20%以及由镍Ni、铬Cr、铁Fe、锰Mg、硒Si、氟F组成的多元掺杂体1~3%。
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一种配电网故障行波定位系统,包括若干个行波数据采集单元以及云计算平台;每个所述行波数据采集单元包括:信号转换板、数据采集板、CPU管理模块、太阳能电板、风力发电机、蓄电池、用于控制所述风力发电机以及太阳能电板给所述蓄电池充电的风光互补控制器、将蓄电池输出的直流电转换为交流电的逆变器;本实用新型一方面通过在云计算平台上查找和计算配电线路上的各个行波数据采集单元发送的行波数据,确定故障初始行波波头时间,输出测距结果,从而确定配电网故障位置;另一方面,电源供应采用新能源和蓄电池两种供电方式,确保了系统的正常运行,不用经常更换蓄电池;可以充分利用野外的自然环境条件,有效保证了整个系统的供电运行。
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本实用新型涉及新能源回收技术领域,具体涉及一种智能能源回收防臭箱。所述的智能能源回收防臭箱包括:箱体,所述的箱体的上端设置有投放口,其特征在于,所述的投放口设置有第一盖板,连接箱体与第一盖板实现第一盖板开合的铰接装置;所述的箱体内下部设置有一内箱,所述的内箱的底部设置有吸气装置。通过本实用新型的方案可以实现及时处理被丢弃物在落入到内箱内,堆积时间长了产的生异味,避免人们的绕道出行,如此美化了环境,也净化了空气,同时,可以实现对可燃气体的再利用,避免资源的浪费。另外,通过回收箱设置的故障监测模块和语音报警模块,可以针对回收箱的工作实况实现第一时间掌握,避免造成回收箱的漏查或漏检,减少损失。
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