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本发明提供了一种退役锂离子电池负极石墨的回收再生方法,目的是解决退役负极石墨经济附加值低、再利用困难的问题。具体步骤如下:(1)将退役锂离子电池放电至2.5V,拆解,获得新鲜的负极极片,再将新鲜的负极极片展开、平铺并烘干,然后进行敲击使退役石墨与铜箔分离,回收退役石墨;(2)将退役石墨直接焙烧,利用升温速率将退役石墨中的有机组份转化成无定型炭,然后根据锂原子在不同温度下的迁移特性,实现退役石墨的预锂化,获得预锂石墨;(3)将预锂石墨与有机混合碳源混合均匀,在回转炉中焙烧,获得再生石墨负极材料。本发明获得的退役石墨无需进行除铜、纯度高,具有优异的电化学性能,可直接再应用于锂离子电池中。
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本发明公开了一种电池级碳酸锂的多级浆洗提纯方法,属于化工材料制备技术领域,该方法包括:采用2~3道浆化洗涤工序,浆洗温度控制均在88~92℃;浆化洗涤工序之间进行浆洗压滤,压滤液返回利用;浆化洗涤完成后,进行离心分离,得到碳酸锂滤饼,离心滤液返回浆化洗涤作为浆洗液,离心过程采用RO水对碳酸锂滤饼进行淋洗,淋洗液返回浆化洗涤作为浆洗液;对淋洗后的碳酸锂滤饼进行干燥、除磁、粉碎处理,即得电池级碳酸锂。本发明电池级碳酸锂的多级浆洗提纯方法,可以实现电池级碳酸锂中的杂质离子进一步脱除,降低蒸汽消耗,提高产品的质量和市场竞争力,增加企业效益。
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本发明公开一种表面包覆硅酸铝锂和表层掺杂氟的高镍材料,包括硅酸铝锂包覆层和高镍三元材料中心层,包覆层厚度为1nm~200nm,并掺杂有氟元素。同时公开一种高镍材料的制备方法,包括混合,干燥过筛,加锂烧结,加氟热处理。本发明硅酸铝锂快离子导体材料包覆层具有好的锂离子导电性能,通过氟离子的掺杂取代包覆层或者高镍材料中的氧,从而提高材料的电子电导率,最终使得高镍材料表面同时具有较好的锂离子和电子传导性能,有利于锂离子电池正极材料的倍率性能的发挥,本发明的制备方法成本低、工艺简单,易于实现产业化。
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本发明属于湿法冶金技术领域,公开了一种高纯度锂盐的制备方法。本发明制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将粗制碳酸锂加水制成浆料,升温;(2)向步骤(1)的浆料中加入浸提剂,反应;(3)将反应后体系过滤,滤液调节pH值至6.0‑8.0;(4)将调节后滤液蒸发结晶,过滤,烘干,得到高纯度锂盐。采用本发明的方法制备得到的锂盐产品中,氯化锂主含量达到99.8wt%以上,硫酸锂主含量达到99.9wt%以上,硝酸锂主含量达到99.7wt%以上,远高于电池级99.5wt%的标准。本发明工艺简单,流程短,设备要求低,具有很好的工业化可行性,能耗成本低廉,产品价值高,具有可观的经济效益。
本发明公开了一种基于功能性聚合物的复合电解质膜,其主要由聚合物多孔隔膜、涂布在聚合物多孔隔膜一侧的全氟磺酰胺锂型单锂离子型聚合物电解质涂层和涂布在聚合物多孔隔膜另一侧的对锂负极具有稳定性和具有自由基捕捉功能的凝胶聚合物涂层组成;其制备方法包括:将全氟磺酰氟树脂与含有双吸电子基团的甲基锂反应,得到全氟磺酰胺锂聚合物;洗涤后溶解,将其涂布在准备的聚合物多孔隔膜的一侧,加入非溶剂二次成膜,再将对锂负极具有良好稳定性的含添加剂的凝胶聚合物体系,包括聚合物、溶剂、自由基湮灭效应添加剂及纳米填料的混合液涂布在复合膜的另一侧,干燥后制备得到复合电解质膜。本发明的复合电解质膜可提升锂硫二次电池的循环稳定性。
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一种降低锰酸锂电池储存后容量衰减的正极材料,由下述组份组成:锰酸锂、Li2CO3、LiF或LiOH、纳米碳纤维;本发明具有组分简单合理、生产成本低、可有效提高锰酸锂电池的循环性能,提高锰酸锂电池储存后的容量恢复率,提高锰酸锂电池的能量密度和克容量;可实现工业化大生产,可与各种型号的锂电池配套,替代现有锰酸锂电池正极。
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本发明公开了一种铌酸锂薄膜刻蚀方法,一种铌酸锂薄膜刻蚀方法,一种铌酸锂薄膜刻蚀方法,包括硅衬底层、二氧化硅下包层、铌酸锂芯层、第一铬金属阻挡层;针对现有的干法刻蚀重新对氟基气体和氩离子刻蚀环节进行优化,以氟基气体为主的化学物理作用侧重于提高刻蚀效率和增加刻蚀深度,以氩离子为主的物理作用侧重于去除前一种刻蚀方法中生成的氟化锂固体沉积物,两者相互结合以实现铌酸锂薄膜的高效和高质量刻蚀。尤其是对于大膜厚的铌酸锂薄膜,在上述刻蚀方法的作用下,也可以起到明显的作用和效果。因此本发明的刻蚀方法适用于所有膜厚的铌酸锂薄膜,具有工艺方案改造成本低、兼容性高、可靠性好及实施便捷等优点。
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本发明公开了一种铌酸锂包覆的高镍三元正极材料及制备方法、电池与应用。该铌酸锂包覆的高镍三元正极材料的制备方法如下:将有机酸、铌源和锂源加入含有高镍三元正极材料的分散液中,搅拌蒸发溶剂后,煅烧,得到铌酸锂包覆的高镍三元正极材料;其中,所述有机酸至少含有两个羧基;所述分散液中的溶剂为水和多元醇;所述铌酸锂包覆的高镍三元正极材料中,铌酸锂的质量占比为0.5%~2%。该制备方法通过控制金属盐的投料量可以定制化铌酸锂包覆层厚度,适用于不同性能需求的高镍三元正极材料产品;采用液相包覆结合高温煅烧的策略,工艺简单、能耗低,能够实现高性能锂离子电池正极材料的宏量化制备。
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本发明公开了一种具有良好散热效果的锂离子电池,具体涉及锂离子电池技术领域,包括顶部端板和底部端板以及设置在顶部端板和底部端板之间的多个锂离子电池单元,所述锂离子电池单元由上组装板、下组装板以及若干个电池模组构成;所述顶部端板的顶部安装有散热机组,且散热机组依次从多个所述锂离子电池单元的内部中心处穿过,所述散热机组包括安装在顶部端板上表面上的散热风机,且散热风机的出风端设有引风罩。本发明在锂离子电池的内部垂直贯穿有散热机组,使得锂离子电池模组的内部具有较好的散热结构,及时带走电池模组工作产生的热量,不会造成局部过热,保证锂离子电池的正常使用。
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本发明公开了一种高电压宽温锂离子电池电解液,由复合有机溶剂、复合锂盐、硫酸酯类添加剂以及有机腈类添加剂组成,在100重量份的复合有机溶剂中,复合锂盐的摩尔浓度为1.0‑1.5mol/L。本发明的有益效果是:复合有机溶剂能减小低温粘度同时提高溶剂的氧化稳定性,改善锂离子电池的低温放电和高电压性能;复合锂盐具有更好的热稳定性和电极成膜特性,改善锂离子电池的高温和高电压性能;多种添加剂能消除HF,同时有效降低SEI膜的阻抗,改善锂离子电池的高温循环性能和低温充电性能,最终改善锂离子电池电解液在宽温(‑30℃‑60℃)下5V高电压的电化学性能。
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本发明提供了一种高电压尖晶石锰酸锂正极材料及其制备方法。本发明的制备方法采用湿法制备的尖晶石型镍铝共掺杂的四氧化三锰作为重要原料,包括以下步骤:(1)将锂源和镍铝共掺杂四氧化三锰混合均匀,得到混合物料;(2)将混合物料进行烧结处理,得到镍锰酸锂正极材料。本发明的制备方法流程简单、无须添加有机溶剂;由本发明的方法制备得到的高电压尖晶石镍锰酸锂正极材料产品的D50为8.932~9.466μm,比表面积为2.185~2.434m2/g,其组分颗粒均为单晶,锰元素、镍元素和铝元素分布均匀,大小组分颗粒均为单晶,从而结构稳定,具有高放电容量、良好的倍率性能和优异的循环性能。
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本发明涉及一种锂离子电池隔膜及其制备方法。本发明提供的锂离子电池隔膜分为三层,其中芯层为棉纤维薄膜层,上下表层为聚丙烯纤维薄膜层。其中隔膜芯层由棉纤维经打浆后再配以抗氧化剂、阻燃剂等采用湿法抄造工艺经抄造成膜;表层由聚丙烯纤维经亲水性改性后再配以粘接剂采用湿法抄造工艺经抄造成膜;然后以棉纤维膜为芯层,聚丙烯纤维膜为上下表层在110℃~150℃条件下以双热压辊热压而成锂离子电池隔膜。锂离子电池隔膜的孔隙率为40%~80%,孔径为0.01微米~0.2微米;纵横向拉伸强度基本一致,为120~300Mpa;穿刺强度>20kg·mm-1;90℃下收缩率<1%;厚度为20微米~60微米。该隔膜具有孔隙分布均匀,机械强度高,收缩率低,热稳定性高,亲/保液性能良好,且制备简单,无污染,适合工业化生产。
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本发明一种高稳定性三维多孔锂金属阳极及其制备方法和应用,包括平板金属集流体、复合在平板金属集流体表面的活性层;所述的活性层包括胶黏剂以及分散胶黏剂中的Ni2P纳米粒子和含磷官能团共掺杂的介孔碳,所述的介孔碳为具有内部连通孔结构的多孔碳骨架,连通孔形成的装填腔室内填充有金属锂。本发明的三维多孔锂金属阳极具有良好的导电性、丰富的腔体结构、均匀共掺杂的Ni2P纳米粒子和含磷官能团良好的亲锂性,有效地减小极化电压、锂沉积的形核过电位和体积效应,实现了大电流高锂载量下的持续均匀沉积/溶解,有效缓解体积变化和界面效应,显著提高了锂金属电池的循环寿命。
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本发明属于电池材料领域,具体公开了一种多金属磷酸盐包覆钴酸锂正极材料及其制备方法,本发明创造性地在钴酸锂正极材料基体的表面包覆多金属磷酸盐层,制备方法如下:在纯水中加入配制好的金属盐溶液和高分子化合物进行反应,分散后再加入钴酸锂水溶液,搅拌同时加热形成凝胶;将凝胶混匀后添加到机械融合振实机中完成对材料的包覆;最后较低温度快速高效烧结后随炉自然冷却,得到多金属磷酸盐包覆的钴酸锂正极材料。本发明的钴酸锂正极材料基体表面的包覆层为快离子导体,可以提高材料的倍率性能;还能够阻止电极与电解液之间的反应,减缓钴酸锂材料的容量衰减;同时本发明的技术可以有效降低成品的残锂量,提高其存储性能。
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本发明属于金属锂电池技术领域,具体公开了一种稳定金属锂沉积的电解液。该镀液为锂盐、有机溶剂和添加剂所组成的有机溶液,具体组成为:锂盐/有机溶剂体积比值的范围为0.5~3mol/L、添加剂含量为0.1~5wt.%。本发明所述镀液配方简单,成本低廉且实用,采用本发明所述特定组成和配比的电镀锂液可以在集流体表面实现均匀的锂沉积,有效避免枝晶的生长。所得到的电解液可以作为锂硫电池的电解液,实现长时间稳定的循环。
本发明公开了用仲酰胺/烷基醇复合溶剂从含镁卤水中分离镁提取锂和硼的萃取体系、萃取方法和其应用。萃取体系中含有仲酰胺和烷基醇分别作为萃取锂和硼的萃取剂由其单一化合物或两种以上的混合物组成,分子中碳原子总数分别为12~18和8~20,萃取体系的凝固点小于0℃。在有机相与卤水相体积比1~10:1、卤水密度为1.25~1.38g/cm3、卤水pH值0~7和温度0~50℃下进行单级或多级逆流萃取,反萃取得到低镁锂比水相,经过浓缩、除杂与制备,分别得到氯化锂、碳酸锂、氢氧化锂和硼酸。本发明的仲酰胺分子结构简单,由烷基醇改进的复合溶剂能同时萃取锂和硼;多级萃取率高,用水反萃取,酸碱消耗大大减少;萃取分离流程缩短,萃取体系溶损小,具有工业应用价值。
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本发明公开了一种锂电池安全装置,采用的技术方案是,本发明通过导热杆将锂电池内的温度传递至温度传感器内,通过温度传感器将数据反馈给第一单片机,当温度达到一定数值时,第一单片机启动散热风扇,通过散热风扇对锂电池内部进行散热,通过氢弗检测传感器对锂电池内产生的气体进行检测,并将检测信息传递至第二单片机,氢弗含量超出设定值时,第二单片机将控制第一单片机,通过第一单片机启动电加热管,通过电加热管温度升高将低熔点分隔板进行熔断,将碱性粉尘放置槽内的碱性粉尘进入锂电池内进行酸碱中和,避免锂电池内的电解液发生膨胀,通过第二单片机反馈给使用人员,使用人员通过转动按钮对锂电池进行断电保护。
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一种锂离子二次电池用硬碳负极材料及其制备方法,所述硬碳负极材料由生物质原料经低温酸洗纯化处理得到,所述硬碳负极材料具有孔道结构,所述硬碳负极材料的磁性物质总量低于5ppm,所述硬碳负极材料的氧含量低于5%。本申请提供的一种锂离子二次电池用硬碳负极材料及其制备方法具有如下有益效果:(1)本发明制备的硬碳负极材料具有孔道结构,且具有较高的比容量,其首次可逆容量大于420mAh/g。(2)本发明制备的硬碳负极材料中,磁性物质含量低,有利于电化学性能提升,尤其能改善硬碳作为负极材料在电池中使用时的高温存储性能。(3)本发明制备的硬碳负极材料中,氧含量低,能减少不可逆锂离子损失,提升首次效率,其首次库伦效率大于86%。
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本发明公开了一种用于处理锂电池废正极料的还原炉,包括处理炉体以及配套安装在处理炉体中的焙烧部件、上层联动机构、水浸部件、下层联动机构,其中,焙烧部件用于将锂电池的正极废料与盐类助剂和还原剂混合并在设定温度范围内进行焙烧处理,所述上层联动机构用于控制焙烧部件中物料进入水浸部件中,水浸部件用于对经过焙烧处理的产物与水混合制成浆液,并选择性加酸处理进行还原反应,并将获得的料液与渣料分离,所述下层联动机构用于控制水浸部件中的物料外排。本申请通过上层联动机构、下层联动机构、驱动机构的配合工作,能够快速完成各流程之间物料的传输、反应工作,能够高效快速的完成对锂电池正极废料的还原回收工作。
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一种无钴正极材料及其制备方法与锂离子电池。无钴正极材料的分子式为Li1+nNixMnyMzO2,其中:x+y+z=1,0.5≤x<1.0,0<y<0.5,0≤z≤0.1,‑0.1≤n≤0.5;M为除Co外的Al、Mg、Sr、Ti、Fe、Sc、V、Y、Zr、Nb、Mo中一种或多种。制备方法包括如下步骤:将包括镍源、锰源、锂源、M源、成核剂氧化石墨烯水凝胶、沉淀剂和络合剂在内的原料混合制成混合溶液,在原料混合溶液水热过程中施加微波场;保护气氛下水热反应得到正极材料过程样;过程样在含氧气氛中烧结得到所述无钴正极材料。本发明通过调控微观形貌,优化制备工艺,使材料性能提升,同时节省了成本,又简化了制程;采用本发明的无钴正极材料制得的锂电池,具有优异的化学稳定性和电性能。
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本发明提供了一种退役锂离子电池负极材料的修饰方法,属于锂离子电池负极材料回收技术领域。本发明以退役磷酸铁锂电池回收Li、Fe、P元素后的石墨负极粉末为原料,针对石墨粉中残存的含氟组分以及粒径较小、形貌不规整的碎屑夹杂物,在不需加入其他化学试剂条件下进行单体强化解离和氧化焙烧热处理,在高效脱除含氟组分的同时,使碎屑夹杂物在低温下充分燃烧,实现石墨粉的表面形貌修饰。本发明得到的再生石墨粉形貌规整、杂质氟含量低,电化学充放电性能得到有效提升,本发明的方法还具有操作简单、成本低的优势。
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本发明公开一种高纯度双氟草酸硼酸锂的制备方法。依次通过1)预反应、2)催化、3)氮气置换、4)减压反应、5)过滤、6)分子筛除水、7)萃取、8)减压蒸发、9)重结晶、10)真空干燥等步骤,获得高纯度的双氟草酸硼酸锂,本制备方法只需添加一种催化剂,条件温和,产率高,纯度高,可满足高品质锂离子电池电解质的生产需求。
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本发明提供一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法,涉及电池技术领域,包括基膜和涂布于基膜一侧的芳纶涂层和水性pvdf复合涂层构成,水性pvdf复合涂层按照重量百分比计含有1‑10%的基料,余量为去离子水,基料由以下物质组成:pvdf、分散剂、增稠剂、粘合剂、纳米芳纶粉末、DMAC或DMF、助溶剂、乳化剂和造孔剂组成;本发明中芳纶涂层隔膜整体上比现有的技术具有更良好的耐热性、稳定性、电绝缘性以及阻燃性能,PVDF涂层由水性PVDF浆料经涂布、烘干后获得,摒弃了现有PVDF涂覆锂离子电池隔膜以丙酮等油性物质作溶剂的传统工艺,以本发明隔膜制备的锂离子电池的安全性能、倍率性能和循环性能明显得到改善。
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本申请提供一种锂一次电池的制备方法,包括以下步骤:正极片的制备:将正极活性材料、导电剂、以及粘结剂按比例混合均匀,加入到有机溶剂中搅拌形成均匀的正极浆料,将所述正极浆料涂覆在正极集流片上,碾压后剪裁切成所述正极片;负极片的制备:所述负极片为导电箔材;装配:将隔膜夹设在所述正极片和所述负极片之间,形成电芯,将所述电芯放入电池壳体内,注入电解液,封装后得到锂一次电池。本申请提供的锂一次电池的制备方法,工艺简单,对组装环境要求不高,在非干燥环境下即可组装生产,大大降低了组装过程中对环境的要求,提高了组装过程的安全性,同时也节省了干燥房的制造成本和运行成本。
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本发明提供了一种退役锂离子电池正极粘接剂的回收方法,目的是回收再利用正极粘接剂聚偏氟乙烯(PVDF),不仅降低了氟对正极材料的破坏及对生态环境的污染,还实现了固废再利用。本发明首先将退役锂离子电池正极粉浸泡于有机混合溶剂中,然后放置于反应釜中,机械搅拌使粘接剂充分溶解后,使用离心机分离并获得正极粉和含PVDF的有机溶液,使用真空旋蒸蒸发仪分离并回收有机混合溶剂和PVDF。本发明工艺简单、流程短、技术路线合理可行,利用该技术回收退役锂离子电池正极粉中的粘接剂,纯度高,回收率达98%以上,可作为制作管材和膜材的原材料,且分离的有机混合溶剂可循环使用。
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本发明涉及一种二氧化硅/二氧化钛气凝胶复合材料的制备方法,本发明还涉及二氧化硅/二氧化钛复合气凝胶在锂离子电池负极材料中的应用。所述的二氧化硅/二氧化钛复合气凝胶由二氧化硅和二氧化钛的纳米颗粒组成,及二氧化硅/二氧化钛的复合颗粒组成。所得的二氧化硅/二氧化钛复合气凝胶样品密度低,机械性能稳定,亲水性好。本发明制备工艺简单,成本低,适合实现工业化生产。用该材料做锂离子电池负极材料,具有比容量高、循环性能稳定的优点。复合气凝胶具有很高的孔隙率和很好的机械性能,缓解循环过程中电极材料的体积变化,解决了循环过程中颗粒团聚的问题,因而提高了电化学循环稳定性,是一种具有广阔应用前景的锂离子电池负极材料。
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本发明涉及锂离子负极材料技术领域,公开了一种石墨烯/实心碳球锂离子电池负极材料及其制备方法。包括以下步骤:S1.制备实心碳球;S11.配制葡萄糖水溶液,然后加入反应釜内进行水热反应,反应完后自然冷却,离心至pH至7,然后干燥,将干燥后的产品进行煅烧,得到实心碳球;S2.将氧化石墨烯分散到去离子水中,然后依次加入抗坏血酸、实心碳球,其中氧化石墨烯:抗坏血酸:实心碳球的质量比为2~15:40~100:1~2,搅拌均匀后转移到高压反应釜中,在160~240℃下进行水热反应,反应时间为6~24h,反应完后离心并干燥;S3.将干燥后的产物进行煅烧,最终得到石墨烯/实心碳球锂离子电池负极材料。
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本发明公开了一种磷酸亚铁锂正极材料的制备方法,该制备方法包括以下步骤:先将含锂化合物、含三价铁化合物、含磷化合物和掺杂金属元素化合物混配,将混合原料倒入反应釜中并加入去离子水,封闭反应釜;开启反应釜的搅拌和加热装置,使釜内温度升至150℃~300℃,保温进行水热合成反应,降温泄压至常压;将产物进行过滤,向得到的固体前驱体加入有机碳源并混合均匀;将得到的混合料置于惰性或弱还原性气氛保护下,然后升温焙烧,降至室温,再对焙烧产物进行粉碎、过筛,得到磷酸亚铁锂正极材料。本发明的制备方法简单易行、易于工业化、能耗低、成本小、更加环保、产品性能更加优异。
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本发明涉及一种可快充的长寿命高电压钴酸锂正极材料的制备方法,包括下述的步骤:以Li2CO3和Co3O4为原料,并添加掺杂元素M,加入晶粒细化剂和助溶剂,进行第一次烧结;以第一次烧结物料为原料,加入晶粒细化剂和包覆化合物,进行表面包覆和第二次烧结;所述掺杂元素M为Ti4+、Zr4+、Mn4+、Sn4+、Ce4+、Ir3+、Mg2+、Al3+、V5+、Nb3+和Co2+中的一种或多种,掺杂后的钴酸锂分子式是LiCo1?xMyO2?y;所述晶粒细化剂为Ti、Nb、V、Al和Zr的氧化物中的一种或几种。本发明制备的钴酸锂正极材料,具有可快充、高容量、高电压、高循环、低成本的特点,应用于快充高电压条件下,电化学性能优异。
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本发明涉及一种锂空气电池用微纳结构正极材料及其制备方法。所述制备方法包括金属氮化物催化剂前驱体与高碳聚合物共混于有机溶剂中静电纺丝制备中空复合原丝、原丝材料的预处理、复合纤维的氮化以及活化造孔扩孔四个步骤。本发明工艺方法简单、操作方便,所述的制备方法易实现纳米级的催化剂颗粒均匀分布在中空碳纤维中。所制备的正极材料管内中空、管壁多孔,且金属氮化物催化剂均匀分布在管壁三维孔洞内,高的比表面积为电池反应提供足够的场所,管内中空孔道能保证氧气扩散通道的畅通,兼具良好的离子传输能力和导电性。可有效提高锂空气电池的充放电容量,提高锂空气电池的大倍率性能和功率密度,减小电池内阻,纳米级金属氮化物的均匀分散能降低充放电极化,产业化前景良好。
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