1076
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本发明涉及全固体二次电池、制造全固体二次电池的方法、和受保护的电极。全固体二次电池包括:包括正极活性材料的正极层;负极层;以及设置在所述正极层和所述负极层之间的包括固体电解质的固体电解质层,其中所述负极层包括负极集流体、与所述固体电解质层接触的第一负极活性材料层、以及设置在所述负极集流体和所述第一负极活性材料层之间的第二负极活性材料层,其中所述第一负极活性材料层包括第一金属并且具有比所述固体电解质的还原电位大的锂离子还原电位,和其中所述第二负极活性材料层包括第二金属,并且锂(Li)在所述第二金属中的固溶度大于锂在所述第一金属中的固溶度。
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本发明提供安全性高、能进行大电流充放电,而且具有长寿命的锂离子二次电池用正极材料。一种复合粒子,是含有锂的磷酸盐粒子被碳膜包覆而成,所述碳膜含有选自由(i)纤维状碳材料、(ii)链状碳材料以及(iii)纤维状碳材料和链状碳材料互相联结而成的碳材料所组成的群的1种以上的碳材料。优选纤维状碳材料是平均纤维直径为5~200nm的碳纳米管。优选链状碳材料是平均粒径为10~100nm的一次粒子以链状结合而成的碳黑。优选含有锂的磷酸盐是LiFePO4、LiMnPO4、LiMnXFe(1‑X)PO4、LiCoPO4或Li3V2(PO4)3。
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一种电化学电池,包括:(A)包含至少一种阳极活性材料的阳极,(B)包含至少一种选自含有Mn和至少一种第二过渡金属的混合锂过渡金属氧化物,含有Ni、Al和至少一种第二过渡金属的锂插层混合氧化物,LiNiPO4,LiMnPO4和LiCoPO4的阴极活性材料的阴极;(C)电解质组合物,其含有:(i)至少一种非质子有机溶剂;(ii)至少一种含锂离子导电盐;(iii)式(I)化合物。
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本发明的课题在于提供一种尤其是在正极的上限工作电位高的电池中低产生气体量、高温循环耐久特性优异的非水系电解液二次电池。该非水系电解液二次电池具备:含有锂盐和溶解该锂盐的非水系溶剂而成的非水系电解液、能够吸留放出锂离子的负极以及正极,其特征在于,非水系电解液含有通式(1)所示的环状碳酸酯、通式(2)所示的氟代环状碳酸酯、和通式(3)所示的氟代链状碳酸酯,且非水系溶剂中含有多于15体积%的通式(1)所示的环状碳酸酯,该非水系电解液二次电池在正极的上限工作电位以Li/Li+基准计为4.5V以上的情况下也为低产生气体量、高温循环耐久特性优异。
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作为本公开的一方式的非水电解质二次电池用正极活性物质的制造方法具备如下工序:第1工序,在通式LizNi1‑x‑yCoxMyO2(其中,0≤x≤0.1、0≤y≤0.1、0.97≤z≤1.20,M为选自Mn、W、Mg、Mo、Nb、Ti、Si和Al中的至少1种元素)所示的锂金属复合氧化物粉末中,添加溶解有钨化合物的碱溶液并混合;和,第2工序,将混合的前述碱溶液与前述锂金属复合氧化物粉末在100~600℃下进行热处理,前述第1工序中,前述碱溶液的添加量相对于前述锂金属复合氧化物粉末为0.1~10质量%。
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非水电解质二次电池具备:正极,其具有由含锂过渡金属氧化物形成的正极活性物质;负极,其具有负极集电体,充电时锂金属在负极集电体上析出;分隔件,其被配置在正极与负极之间配置;以及非水电解质。正极和负极所具有的锂的总量相对于正极中所含的过渡金属量的摩尔比为1.1以下。另外,放电状态下,负极与分隔件之间具有空间层,正极的每单位面积的正极容量α(mAh/cm2)与空间层(50)的厚度的平均值X(μm)满足0.05≤α/X≤0.2。
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本发明包括将低于偏硅酸锂晶体的生成温度的玻璃坯料暴露于焦硅酸锂晶体的生成温度以上且低于熔点的气氛中进行加热以使主要晶相变为焦硅酸锂的工序。
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本发明涉及固体电解质分隔体、二次电池、电池组以及车辆,具体地,本发明提供可实现优异的循环寿命特性的固体电解质分隔体、具备该固体电解质分隔体的二次电池、具备该二次电池的电池组、以及具备该电池组的车辆。根据一实施方式,提供固体电解质分隔体。该固体电解质分隔体是含有具有锂离子传导性的固体电解质的片材。沿片材的面内方向的周边区域的第1锂离子传导率低于沿片材的面内方向的中央区域的第2锂离子传导率。
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一种混合物包括室温离子液和可逆锂离子源/汇。该混合物可以用作锂离子电池电极浆液,使得能够形成柔性锂离子电池。
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本发明涉及一种用于原电池的阳极,其中所述阳极由阳极材料来构造,所述阳极材料包括在所述原电池的放电过程(26)中释放出锂离子的主要成分以及至少一种添加剂,其中所述至少一种添加剂具有电化学的电位,所述电化学的电位相对于元素锂比所述主要成分相对于元素锂的电化学的电位高,所述至少一种添加剂具有充电容量和放电容量并且所述充电容量偏离所述放电容量不超过10%,并且本发明一种具有所述阳极的原电池。
本发明的目的在于提供非水电解质二次电池用正极活性物质、使用该活性物质的正极以及使用该正极的非水电解质二次电池;该非水电解质二次电池用正极活性物质能够提高初始的放电容量并且即使重复充放电循环也能够抑制放电电压的降低和电池容量的降低。该非水电解质二次电池用正极活性物质的特征在于,具有:含有锂、镍和锰并且具有层状结构的锂过渡金属复合氧化物颗粒21;和粘着于该锂过渡金属复合氧化物颗粒21表面的一部分上并且选自原子序数59~71号的稀土类元素中的至少一种元素的化合物颗粒22。
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一种电池电极,所述电池电极包含导电基板,所述导电基板具有在其上被支撑的电化学活性电极成分。所述成分包括能够与锂可逆地形成合金的活性材料,该材料在这种可逆合金化中显示出体积变化。所述成分包括缓冲剂,所述缓冲剂调节活性材料中的体积变化并最小化成分内的机械张力。所述活性成分还可以包括例如碳的材料。所述活性材料可以包含硅、铝、锑、氧化锑、铋、氧化铋、锡、氧化锡、铬、氧化铬、钨和氧化钨或前述的锂合金。所述缓冲剂可以包含金属或金属氧化物或前述的锂合金。同样公开的是合并这些电极的电池,制造电极的方法和制造并操作电池的方法。
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非水电解质二次电池用负极具备负极集电体和负载于负极集电体的负极合剂层。负极合剂层包含硅材料、碳材料和导电性纤维,所述碳材料能够电化学性地吸储和释放锂离子。硅材料具备锂离子传导相和分散在锂离子传导相内的硅颗粒。将负极合剂层分成具有相同厚度的第一区域和第二区域这两层时,与第二区域相比,第一区域更靠近负极集电体,与第一区域相比,第二区域包含更多的硅材料,导电性纤维包含于第二区域。
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一种电源系统,包括:高压电池,连接到高压电池的第一DCDC转换器,构造为通过第一DCDC转换器从高压电池充电的低压铅电池,连接到低压电源电路、低压铅电池、以及负载的低压锂电池,连接到低压电源电路并且设置在低压铅电池和低压锂电池之间的第二DCDC转换器,连接到低压电源电路以绕过第二DCDC转换器的旁路电路,以及构造为监控低压锂电池并控制设置在旁路电路中的开关单元的接通/断开的控制装置。
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本发明涉及制造全固体电池的方法。制造全固体电池的方法,包括:将包含失活锂的含失活锂的负极活性物质层(4)、全固体电池用固体电解质层(3)和全固体电池用正极活性物质层(2)层叠,使得将全固体电池用固体电解质层配置在含失活锂的负极活性物质层和全固体电池用正极活性物质层之间的层叠步骤。
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本发明的实施方式涉及电极、非水电解质电池、电池包及车辆。本实施方式的目的在于提供能够实现在高温下也显示优异寿命性能的非水电解质电池的电极、在高温下也显示优异寿命性能的非水电解质电池、含有该非水电解质电池的电池包及搭载有该非水电解质电池的车辆。根据实施方式,提供一种电极。该电极含有集电体和电极层。电极层配置在集电体上且含有氟化锂。氟化锂相对于电极层重量的含量在从电极层与集电体的界面开始向电极层内的相对于电极层厚度为20%为止的厚度区域中为0.02重量%以上且小于2重量%的范围。另外,氟化锂的含量在从相对于电极层与集电体的界面位于电极层背侧的面开始向电极层内相对于电极层厚度为20%为止的厚度区域中为2重量%以上且10重量%以下。
本发明是一种非水电解质二次电池用负极活性物质,其具有负极活性物质颗粒,所述负极活性物质颗粒含有硅化合物SiOx,其中,0.5≤x≤1.6,并且,所述硅化合物包含锂化合物,所述非水电解质二次电池用负极活性物质的特征在于,在前述硅化合物的表面的至少一部分具有碳被膜,前述硅化合物的表面的至少一部分或是前述碳被膜的表面的至少一部分、或这双方的至少一部分具有盐被膜,所述盐被膜包含金属硅酸盐和金属盐中的一种以上,所述金属硅酸盐包含锂元素以外的金属元素,所述金属盐包含锂元素以外的金属元素。由此,提供一种非水电解质二次电池用负极活性物质,其对于水系浆料的稳定性高、高容量,并且循环特性和初次效率良好。
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本发明的目的是提供一种能更可靠地抑制会在阳极产生的树枝状结晶生长的阳极保护膜、使用该阳极保护膜的间隔物及充电电池。该保护膜是保护含锂阳极的膜,由高分子多孔质膜、及自身具有锂离子传导性的高分子材料构成,该高分子多孔质膜的至少一个表面用该具有锂离子传导性的高分子材料覆盖。
本发明提供能够抑制充放电循环后的DCR上升的非水电解质二次电池用正极活性物质以及具备该正极活性物质的非水电解质二次电池。提供一种非水电解质二次电池用正极活性物质,其包含:含锂过渡金属氧化物的一次颗粒(20)聚集而成的二次颗粒(21)、稀土化合物的一次颗粒(24)聚集而成的二次颗粒(25)、和碱金属氟化物的颗粒(22),在含锂过渡金属氧化物的二次颗粒(21)的表面,稀土化合物的二次颗粒(25)附着于邻接的一次颗粒(20)间形成的凹部(23),且稀土化合物的二次颗粒(25)在凹部(23)附着于互相邻接的一次颗粒(20)双方,碱金属氟化物的颗粒(22)附着于含锂过渡金属氧化物的二次颗粒(21)的表面。
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本发明的目的在于,提供:即使在使用经过大气曝露的正极活性物质的情况下也抑制了初始充电容量的降低的非水电解质二次电池用正极。以一种非水电解质二次电池用正极作为特征,其为包含锂过渡金属氧化物的非水电解质二次电池用正极,所述非水电解质二次电池用正极是将锂过渡金属氧化物、氧化钨和碳酸化合物混合而得到的,在锂过渡金属氧化物表面的至少一部分中具有氧化钨,在氧化钨表面的一部分中具有混合的碳酸化合物。
本发明涉及能够大幅度提高二氧化碳的吸收量至接近理论值的二氧化碳吸收材料、该二氧化碳吸收材料的制造方法、和使用该二氧化碳吸收材料的二氧化碳吸收方法与二氧化碳吸收装置。本发明的二氧化碳吸收材料含有钛酸锂,该钛酸锂含有70摩尔%以上的Li4TiO4和30摩尔%以下的Li2TiO3。此外,本发明的二氧化碳吸收材料能够按照下述本发明的二氧化碳吸收材料的制造方法得到。即,按照将规定的原料以使锂与钛的原子比为3.5~5.0的方式混合并实施热处理而制造的本发明的制造方法得到。本发明的二氧化碳吸收方法包括二氧化碳吸收工序。本发明的二氧化碳吸收装置具备将二氧化碳吸收在本发明的二氧化碳吸收材料中的二氧化碳吸收单元。
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本发明披露了一种电解质溶液组合物以及包括其的能量储存装置。该电解质溶液组合物包含:包括锂离子的锂盐;和由选自由至少一种环状碳酸酯化合物和丙酸酯化合物组成的组中的材料制成的溶剂。该电解质溶液组合物可以均衡地保持室温和低温下的特性,并且可以用于预掺杂锂离子,从而可以提高预掺杂效率。
本发明的目的在于提供一种非水电解质二次电池用正极以及使用该正极的非水电解质二次电池;该非水电解质二次电池用正极即便在高温下连续充电等情况下,也能够抑制放电容量的降低和放电电压的降低,进一步在其后的充放电中也能够抑制放电电压的降低和能量密度的降低。其特征在于,其包含:由镍钴锰酸锂与表面的一部分附着有铒化合物(22)的钴酸锂(21)的混合物组成的正极活性物质、和粘结剂,上述镍钴锰酸锂相对于上述正极活性物质的总量的比例为1质量%以上且50质量%以下。
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本发明提供能量密度高且循环特性优异的固体电池以及其制造方法。固定电池100的制造方法是包含正极110、固体电解质120和负极140的固体电池的制造方法,包含:准备不具有负极活性物质的负极140的工序;以及使负极140浸渍于包含锂盐以及前体的层形成液后,通过在负极140的表面发生还原反应,在负极140的至少一个面上形成具有包含锂的有机化合物以及包含锂的无机化合物的固体电解质界面层130的层形成工序。
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本发明描述了一种晶体前体化合物,其用于制造基于锂过渡金属的氧化物粉末,该基于锂过渡金属的氧化物粉末能够用作锂离子电池中的活性正极材料,该前体具有通式Li1‑a((Niz(Ni1/2Mn1/2)yM’x)1‑kAk)1+aO2,其中x+y+z=1,0<x≤0.2,0.55<z≤0.90,M’为Co和Al中的一者或两者,A为掺杂剂,0≤k≤0.1,且0.05≤a≤0.40,其中该前体的I003/I104积分强度比率<1,其中I003和I104是该晶体前体化合物的XRD图谱的布拉格峰(003)和(104)的峰强度。本发明还描述了一种用于制造正极材料的方法,该正极材料具有通式Li1‑aM1‑a’O2,其中M=(Niz(Ni1/2Mn1/2)yM’x)1‑kAk,其中x+y+z=1,0<x≤0.2,0.55<z≤0.90,M’为Co和Al中的一者或两者,A为掺杂剂,0≤k≤0.1且0.01≤a’≤0.10,该正极材料是通过在介于750℃和950℃之间的温度T下,在无CO2的氧化气氛中,烧结该晶体前体化合物持续介于6小时和36小时之间的时间T来制造。
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