湖南有色金属材料制备及加工技术理论与应用

选择性提取锂的磷酸铁离子筛及其应用 1229     

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本发明涉及一种选择性提取锂的磷酸铁离子筛及其应用,所述的磷酸铁离子筛为FePO4、MexFeyPO4中的一种或几种的混合物;Me为Mg、Al、Ti、Ni、Co、Mn、Mo、Nb中的一种或几种的混合;0

混合膨胀石墨作为锂离子电池负极材料的应用 1157     

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本发明公开了一种混合膨胀石墨作为锂离子电池负极材料的应用，采用混合膨胀石墨材料作为锂离子负极材料制备锂离子电池，负极材料：SBR（固含量50%）：CMC：Super‑p的重量比为95.5:2:1.5:1，然后加加适量去离子水调和成姜状，涂布于铜箔上并于真空干燥箱内干燥12小时制成负极片，锂离子电池的电解液采用1MLiPF6/EC+DEC+DMC=1:1:1，隔膜为聚丙烯微孔膜，对电极为锂片，在密闭氩气氛围的手套箱中组装成电池，该锂离子电池在0.1C倍率下进行充放电和在5C倍率下进行充放电测试，在0.1C倍率下充放电时，首次充放电循环充电容量为2018 mAh/g，在5C倍率下充放电时，在循环500次以后，容量保持率为98.4%。

锂金属活性前驱材料及其制备和应用 1183     

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本发明属于锂金属电池领域，具体公开了一种锂金属活性前驱材料，包括多孔碳颗粒，以及包覆在多孔碳颗粒外表面的有机聚合物；所述的多孔碳颗粒为具有薄壁封闭孔和/或通孔结构的碳材料；且多孔碳颗粒的孔结构中复合有的小分子化合物。本发明研究发现，所述的形貌以及结构的材料，可使金属锂全部沉积至多孔碳材料的内部空腔，提高金属锂的利用率，同时有效降低锂负极循环过程中的体积效应，提高锂金属阳极的库伦效率和循环寿命，且该方法简单有效，适用于工业化大面积生产。

带有锂电池保护的在线手套检测仪 860     

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本实用新型公开了一种带有锂电池保护的在线手套检测仪，包括检测仪本体以及安装在检测仪本体内的锂电池、手套检测组件，所述锂电池为所述手套检测组件供电，所述锂电池与手套检测组件之间设置有电池保护电路，所述电池保护电路用于无操作指令或者锂电池电量低于设定安全电量值时切断锂电池对手套检测组件的供电。通过电池保护电路，手套在线检测仪实现无操作或电脑无信号发送给手套在线检测仪时,5分钟自动切断锂电池,最大限度的提供电池的供电能力。单片机控制板增加了电池电量检测电路,当锂电池电量低于需要保护的容量,自动切断电源,以保护电池而增强锂电池使用寿命。

钴酸锂复合材料及其制备方法、正极材料 1037     

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本发明提供了一种钴酸锂复合材料及其制备方法、正极材料。一种钴酸锂复合材料是在钴酸锂氧化物颗粒的表面包覆磷酸钴锂LiCoPO4而成的材料；所述钴酸锂氧化物颗粒的分子式为Li1+xCo1?yMyO2，M选自镁、铝、锆、钛、镧、锌、钒的一种或多种，所述磷酸钴锂的质量为所述钴酸锂氧化物颗粒的0.25％～10％。本发明解决了钴酸锂高温或高压下循环性能差，以及电容量低的问题。

团聚型类珊瑚状富锂锰基固溶体正极材料前驱体及其制备方法 950     

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本发明涉及锂离子电池材料技术领域，具体涉及一种团聚型类珊瑚状富锂锰基固溶体正极材料前驱体及其制备方法。制备方法包括：将锰盐、钴盐、镍盐溶于水中获得金属盐溶液，将沉淀剂和络合剂分别溶于水中获得沉淀剂溶液和络合剂溶液；将所述金属盐溶液，沉淀剂溶液和络合剂溶液混合，搅拌进行共沉淀反应，获得沉淀物；将沉淀物进行清洗、真空干燥和预烧制获得氧化物前驱体；将所述氧化物前驱体与锂盐混合均匀后进行烧结获得团聚类珊瑚状富锂锰基固溶体正极材料前驱体。所述材料比表面积大，能够与电解液充分接触，缩短了锂离子的扩散路径，提高了材料倍率性能和大电流放电能力；且具有良好的循环性能、倍率性能及热稳定性。

废旧锂离子电池浸出液的处理方法 972     

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本发明属于电池回收技术领域，公开了废旧锂离子电池浸出液的处理方法，包括：在废旧锂离子电池浸出液中加入络合剂，和电解对电极构建电解槽；向电解槽交替施加不对称的正向电压和逆向电压，直至废旧锂离子电池浸出液中的杂质金属离子浓度达到预期。本发明提供的去除锂离子电池浸出液中金属杂质离子的方法可以解决现有技术中除杂效率不高，价值金属锂损失严重，环境污染大的问题。

铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法 1155     

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本发明公开了一种铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池正极材料，所述锂离子电池正极材料中掺杂有铈铋复合氧化物，其中，铈铋复合氧化物中铈和铋的摩尔比为(1.5‑9):1。其制备方法：(1)将铈源和铋源按摩尔比混合后溶解于硝酸溶液中，然后加入氢氧化钠溶液进行溶剂热反应，反应完成后过滤、干燥，得到铈铋复合氧化物；(2)按照化学元素计量比，将步骤(1)得到的铈铋复合氧化物、正极材料前驱体、锂盐混合，置于氧气气氛炉中烧结；(3)将步骤(2)后的烧结产物洗涤、干燥后，进行二次烧结，得铈铋复合氧化物掺杂的锂离子电池正极材料。本发明采用铈铋复合氧化物掺杂锂离子电池三元正极材料，可以改善正极材料的倍率特性和循环性能。

阴阳离子共掺杂的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用 1123     

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本发明提供了一种阴阳离子共掺杂的富锂锰基正极材料的制备方法和应用，将前驱体粉体、含锂化合物粉末与一定量的含碱金属M¹的化合物粉体和含负价态M²的化合物的粉体混合均匀，之后于温度至300～600℃下热处理3～7小时，再升温至700～1000℃热处理8～20小时。其中元素M¹取代Li，抑制过渡金属离子向锂层的迁移从而稳定结构；元素M²取代O，可以抑制氧气的释放。本发明的阴阳离子共掺杂的富锂锰基正极材料，层间距扩大，锂离子迁移速率增加，结构稳定，且平均工作电压较高，拥有良好的倍率性能和循环性能。

废旧锂离子电池的拆解分离方法 901     

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一种废旧锂离子电池的拆解方法，涉及一种废旧锂离子电池的回收处理工艺，特别是废旧锂离子电池的拆解方法。其特殊之处在于：废旧锂离子电池经去除外壳后的电池包或电芯，无需放电，直接带水带电撕裂，然后进行第一次湿法筛分，在回收电解液和磁选除铁后无需干燥，直接湿法脱胶，接着第二次湿法筛分后，再进行第一次带水粉碎、第三次湿法筛分和第二次带水粉碎，最后跳汰分离得到铜粉、铝粉、正负极材料、塑料粉和隔膜纸浆。本发明在废旧锂离子电池拆解过程中，无需放电和干燥，能使各组分分离彻底，解决了现有技术所存的在拆解过程中必须放电、必须干燥，以及拆解存在火灾危险和分离不彻底的技术的难题。

喷雾包覆制备改性无水氢氧化锂的方法 1145     

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本发明公开了一种喷雾包覆改性制备无水氢氧化锂的方法，包括以下步骤：(1)将液体包覆剂以喷雾的方式喷淋在一水氢氧化锂的表面，同时搅拌混合，得到混合物；所述液体包覆剂为液态的烷烃、烷烃衍生物、烯烃、炔烃、醇、醚或酯中的一种或多种；(2)将步骤(1)后的混合物粉碎，然后干燥，得到包覆改性无水氢氧化锂。本发明将液体包覆剂喷淋在一水氢氧化锂表面，经混合、球磨、干燥，最终在无水氢氧化锂表面形成了一层包覆剂，可以有效隔绝了空气，具有吸水率低、颗粒流动性好、无粉尘现象的优点，密封储存60天后无明显吸水、结块现象。

高功率型钛酸锂复合材料及制备方法 1024     

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本发明提供了一种高功率型钛酸锂复合材料，其中包括多孔碳材料1～10％，余量为钛酸锂，其中，多孔碳材料为活性炭颗粒或活性炭纤维，当多孔碳材料为活性炭颗粒时，活性炭颗粒在复合材料中的质量百分比为5～10％，当多孔碳材料为活性炭纤维时，所述活性炭纤维在复合材料中的质量百分比为3～6％。本发明的高功率型钛酸锂复合材料，解决了现有技术中，钛酸锂作为负极材料首次不可逆容量损失大，高倍率性能受影响的问题，本发明的高功率型钛酸锂复合材料，制备方法简单，利于生产成本的降低和推广应用。

高性能柔性锂二次电池正极及其制备方法 907     

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本发明公开了一种高性能柔性锂二次电池正极，正极材料为钒酸钠纳米带/还原氧化石墨烯纳米片Na₅V₁₂O₃₂/RGO的复合膜，其中钒酸钠纳米带长度为100‑300μm，宽度为0.1‑1μm，厚度为8‑27nm，柔性复合膜不需负载在铝箔集流体上，可与锂箔组装高能锂二次电池，在多次折叠后和卷绕状态下均可以正常工作。本发明还公开了一种高性能柔性锂二次电池正极的制备方法，通过采用简单的真空抽滤Na₅V₁₂O₃₂纳米带和RGO纳米片混合悬浊液的方法，制备了可以折叠和弯曲使用的柔性电极，工艺简单，易于工业化生产。本发明制得的柔性电极具有优异的电化学性能，是组装高能量密度柔性锂二次电池的理想正极。

表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料及其制备方法 1080     

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本发明公开了一种表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料，其基体物质为高镍正极活性材料LiNixCoyMzO2，基体物质的表面均匀包覆锂离子导体化合物，该导体化合物包括LiAlO2、Li4Ti5O24、Li2ZrO3中的至少一种；该正极活性材料中总杂质锂的含量在0.085%以下。本发明还公开了该正极活性材料的制备方法，先将基体物质与含铝有机溶液、含钛有机溶液或含铝/钛/锆的有机悬浮液混合，干燥；将干燥后的混合物再进行煅烧，最后在基体物质表面生成锂离子导体化合物，得到表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料。本发明的产品不仅碱性物质含量显著降低、材料的加工性能得到改善，而且电化学稳定性得到提高。

碳酸锂生产中碳酸钠溶液的净化方法 786     

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本发明公开了一种碳酸锂生产中碳酸钠溶液的净化方法，包括以下步骤：1、配制Na2CO3质量百分比浓度为25%的碳酸钠溶液；2、加入固体氢氧化钠，使碳酸钠溶液中的Ca、Mg离子与NaOH反应并沉淀完全得混合料液；3、将混合料进行初级压滤得初级过滤液；4、将初级过滤液进行深度过滤，使滤液中Ca、Mg含量≦10ppm，得净化后的碳酸钠溶液成品；5、将碳酸钠溶液成品用于与氯化锂溶液进行反应的碳酸锂生产工艺。本发明方法的特点是，在传统的碳酸锂生产工艺之前加入了深度净化碳酸钠溶液的工序，可以降低工业级碳酸钠产品中Ca、Mg离子的含量，用于制备电池级标准的碳酸锂品级。

三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法 1146     

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三元电池废料综合回收中的锰锂分离方法，涉及电池废料的回收利用方法。步骤为：a废三元电池料粉经酸浸，得到除杂液；b、用氢氧化钠沉淀氢氧化钴、镍混合物；c、洗液和滤液用稀硫酸调节PH，沉淀硫化钴和硫化镍；d、将滤液和洗液用氢氧化钠调节PH沉淀锰离子，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗液；e、含锂滤液和洗液经蒸发结晶去除硫酸钠后，得到浓缩锂液；f、用饱和碳酸钠溶液沉淀碳酸锂，得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。本发明解决了现有技术必须经萃取才能使锰、锂离子的问题，用水解法除去锰离子，从而达到不经萃取操作，实现锰锂分离、分别回收锰、锂离子的目的，简化了制备工艺，缩短了工艺流程，降低了物耗能耗，节约生产成本20%以上。

表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料及其制备方法 1220     

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本发明公开了一种表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料，以含钛的钴酸锂基复合材料为基体，表面包覆Li2TiO3，其中表面包覆的Li2TiO3质量占正极材料质量的0.2~5%；所述含钛的钴酸锂基复合材料的分子式为xLi2TiO3·(1-x)LiCoO2，其中0.01≤x≤0.10。本发明的表面包覆Li2TiO3的钴酸锂基复合正极材料在高电压下化学性能优异，电压范围为3.0-4.6V，电流密度为20mA/g时，首次放电比容量达到200mAh/g以上；电流密度为1A/g时，放电比容量达到190mAh/g；在电流密度为200mA/g时，充放电循环50次后容量保持率高于90%。

用软锰矿氧化石煤钒矿制备锂电池复合前驱体的方法 1028     

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一种用软锰矿氧化石煤钒矿制备锂电池复合前驱体的方法，包括以下步骤：（1）将含锰量≥28wt%的软锰矿与含钒量≥0.8wt%的石煤钒矿按Mn∶V元素物质的量之比为1∶0.5~1混合，再加入钒源使锰钒元素物质的量之比为1∶2，按固液质量比为1∶1~2加入酸液；（2）将混合液置于水浴锅中，于60~90℃下保温2~12h，然后过滤；（3）调节滤液的pH至5~7，得到砖红色沉淀；将所得沉淀洗涤3~5次，过滤、烘干，即得。本发明原料价格低廉，来源广，产品利用率高且稳定；适合为锂离子电池复合正极材料磷酸锰锂-磷酸钒锂的大规模生产提供优质的钒锰源，实现钒锰资源的综合利用。

锂电池的电池盖卡合结构 960     

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本发明公开了一种锂电池的电池盖卡合结构，包括锂电池壳体，所述锂电池壳体的上端面固定安装有闭合端边，所述闭合端边的上表面盖设有电池顶盖，所述锂电池壳体的一侧表面固定安装有加固装置。本发明所述的一种锂电池的电池盖卡合结构，属于卡合结构领域，能够方便组合安装锂电池壳体与电池顶盖，灵活的安装方式使得后续拆卸时无需使用工具，定位插杆在闭合端边的表面呈凸起状态，电池顶盖表面的限位卡槽沿着定位插杆方向穿入，能够在组合安装过程中起到定位导向的作用，并且定位插杆穿透电池顶盖的限位卡槽后进入连接端帽的内部，这样便能够进一步加固锂电池壳体与电池顶盖的连接，使得实际使用时电池顶盖与锂电池壳体不易脱落。

磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法 1071     

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本发明提供一种磷酸铁锂废极片分离并脱杂再生的方法，包括先将磷酸铁锂废极片打磨粉碎和筛分，获得铝含量质量百分比低于0.2%的磷酸铁锂废粉和铝粒，再将所得磷酸铁锂废粉和氧化锌（优选活性氧化锌）混合，在650～675℃进行负压焙烧，脱除PVDF、F、脱磁和脱碳，得到Al、F含量很低的三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物，再以三氧化二铁和磷酸三价铁锂混合物为原料修复得到磷酸铁锂。该方法不仅工艺简单、流程短、能耗低、绿色环保、生产成本低，符合国家的双碳政策，而且制得的磷酸铁锂正极材料杂质含量低、压实密度高、结晶度好，倍率性能优越，产品一致性能好。

锂离子电池正极材料镍钴铝的制备方法 1147     

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本发明公开了一种锂离子电池正极材料镍钴铝的制备方法,包括以下步骤:将镍盐溶液和钴盐溶液混合均匀,再将络合剂溶液、沉淀剂溶液与所述混合后溶液一起并流加入装有底液的反应釜中进行一次沉淀反应,充分反应后进行固液分离,再洗涤;将洗涤后的固体料加入到反应釜中,再缓慢滴加铝盐溶液和沉淀剂溶液进行二次沉淀反应,使铝元素逐渐沉淀到该固体料表面,整个过程不断搅拌,反应结束后进行固液分离,固体料经洗涤、烘干后,得到锂离子电池正极材料前驱体;将前驱体与锂源混合,在通氧条件下进行两段烧结,两段烧结后的焙烧料经破碎及后续处理,得到锂离子电池正极材料镍钴铝。本发明的方法具有设备要求低、自动化程度高、操作简单、环境友好、浪费少、产品质量好等优点。

层状富锂锰基正极材料及其制备方法 993     

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本发明公开了一种层状富锂锰基正极材料，其化学式为：本发明所提供的层状富锂锰基正极材料，硼和铝元素可以进入层状富锂锰基的晶体结构中，起到稳定结构的作用，从而提高循环过程的稳定性，硼铝共掺杂既可以抑制首次充放电结束时氧空位的消失，从而提高首次充放电效率；掺杂原子占据材料四面体结构间隙位置，阻断过渡金属离子的迁移路径，从而缓解了平均放电电压下降，并且部分掺杂元素沉积在材料颗粒的表面，增大离子传输的动力学，而改善了层状富锂锰基正极材料的倍率性能；硼铝共掺杂可以发挥两种金属元素的协同作用，使得层状富锂锰基正极材料在动力电池及储能领域具有广泛的应用前景。本发明制备方法工艺简单，操作方便，降低了设备要求及制作成本，能够满足工业化生产要求。

锂矿石的选矿方法 805     

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本发明公开了一种锂矿石的选矿方法。根据现阶段我国从复杂伟晶岩含锂矿石中回收锂的选矿工艺存在的一些问题，开发出“锂辉石与锂云母混合浮选”工艺，以苯并三氮唑为助捕收剂，塔尔油为捕收剂。本发明工艺与现阶段常规浮选复杂伟晶岩含锂矿石采用的“先浮选锂云母，脱泥后再选锂辉石”的工艺相比，具有工艺简单，处理成本低，对原矿的适应性强，工艺更加稳定可控等优点。为从复杂伟晶岩含锂矿石中回收锂资源提供了一种更高效的工艺。

基于科琴黑的锂硫电池硫基纳米正极材料及其制备方法 905     

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本发明公开了一种基于科琴黑的锂硫电池硫基纳米正极材料，包括硫纳米颗粒和科琴黑，科琴黑孔径为2nm-20nm，硫纳米颗粒位于科琴黑孔道内，硫基纳米正极材料中硫与科琴黑的质量比≥1。本发明还公开了上述锂硫电池硫基纳米正极材料的制备方法：将科琴黑、表面活性剂、水与酸混合，形成溶液A；将含硫化合物和表面活性剂溶于水，形成溶液B；将溶液B通过蠕动泵逐滴加入溶液A中进行反应，蠕动泵的转速为0.5-1r/min，反应时间为10～20h，形成锂硫电池硫基纳米正极材料前驱体；将前驱体用超纯水洗至中性、过滤、烘干，即得到基于科琴黑的锂硫电池硫基纳米正极材料。本发明的锂硫电池硫基纳米正极材料成本低、容量大、寿命长。

低SO42-含量的锰酸锂正极材料的制备方法 796     

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本发明公开了一种采用烧结的方法，先将锰源材料在烧结炉中，以1～4℃/min的速度升温至600～900℃，烧结3～20h，得到低SO42-质量百分含量的锰酸锂前躯体。再以此锰酸锂前驱体与碳酸锂按Mn︰Li=2︰1.05的摩尔比配料混合，在烧结炉中以1～5℃/min的速度升温至700～900℃，烧结12～20h，得到SO42-含量≤0.2%的锰酸锂产品。本发明制备的锰酸锂正极材料中SO42-含量低，装配的锂离子电池1C倍率下循环1000次容量保持率＞80%，在提高首放容量的同时，显著提高了锂离子电池正极材料锰酸锂的循环性能和储存性能，为锰酸锂材料在锂离子动力电池行业的快速发展奠定了良好基础。

二次电池用金属锂负极及其制备和应用 855     

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本发明属于锂二次电池负极材料领域，具体公开了一种二次电池用金属锂负极，包括集流体，复合在集流体上的锂铋合金基底层，以及复合在锂铋合金基底层表面的锂化合物层。本发明还公开了所述的二次电池用金属锂负极的制备方法，将铋的化合物、导电剂和粘结剂浆化后复合在集流体表面，随后再将复合在集流体上的铋的化合物和金属锂反应，制得所述的二次电池用金属锂负极。本发明独创性地发现，通过所述铋的化合物与金属锂的化学反应，生成有效的锂铋合金；促使金属锂在铋骨架中均匀生长，同时生产有效的SEI膜，保护金属锂，避免锂枝晶产生，从而提高金属锂负极的充放电库伦效率及循环寿命。

氟化锂生产装置 1073     

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本申请公开了一种氟化锂生产装置，所述氟化锂生产装置包括的焙烧炉、冷凝系统、氢氟酸收集瓶、焙烧混合物过滤系统、及氟化锂反应系统；所述冷凝系统连接所述焙烧炉及所述氢氟酸收集瓶；所述氢氟酸收集瓶连接所述冷凝系统及所述氟化锂反应系统；所述焙烧混合物过滤系统连接所述焙烧炉及所述氟化锂反应系统；其中，所述氟化锂反应系统用于混合所述氢氟酸收集瓶中的氟化氢液体及混合物过滤系统生成的混合液。本申请依据郴州萤石尾矿中氟化钙含量高的特点，浓硫酸焙烧反应后生成的氟化氢及焙烧反应的其他产物混合反应生成氟化锂，制备转用的氟化锂生产装置，能够提高生产效率，降低成本并减少污染。

球形锰酸锂正极材料及其制备方法和应用 1110     

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本发明涉及锂离子电池领域，具体涉及一种锂离子电池用球形锰酸锂正极材料及其制备方法和应用。所述锰酸锂锂离子正极材料化学式为Li_xMn₂R_aO_b其中，R为至少含硼的掺杂元素，0.95＜x＜1.6，0.02＜a＜0.25,4＜b＜4.8；其制备方法包括下述步骤：将包括锰源前驱体、锂源化合物、含或不含硼元素的掺杂元素化合物的原料按计量比混合后，经预烧脱水后制备出锰酸锂半成品1，再经与含或不含硼元素的掺杂元素化合物，锂盐化合物混合后烧结、粉碎制备得到所述锂离子电池正极材料。本发明有利于减少成品锰酸锂的晶体棱角，制备出球形度较高的锰酸锂，以及提升锰酸锂材料的压实密度。其制备方法经济可行，适用性广泛，效果明显，具有较好的应用前景。

一步对锰酸锂掺杂、包覆双重改性的方法 1117     

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本发明提供了一种一步对锰酸锂掺杂、包覆双重改性的方法，通过本发明的方法得到的产物中，四氧化三锰表面的铝源在热处理的过程中部分铝会进入外层锰酸锂形成LiMn2-xAlxO4固溶体，其余的铝以氧化物的形式存在，对锰酸锂达到了包覆、掺杂双功能改性。氧化铝层可以有效地隔开锰酸锂与电解液的直接接触；LiMn2-xAlxO4固溶体在不阻碍锂离子通过的条件下具有比LiMn2O4更稳定的结构。双功能改性有效的抑制了二价锰的溶解，提高了锰酸锂的循环性能和高温性能。

磷酸铁锂正极材料及其制备方法 939     

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本发明属于电池材料技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法。本发明提供的磷酸铁锂正极材料具有多孔结构，化学通式为LixFeyNzPO4/C，1C放电容量为146‑151 mAh/g，10C放电容量为133‑138 mAh/g，压实密度为2.4‑2.6 g/cm3。本发明通过原料的选择以及合成工艺的优化，直接合成磷酸铁锂材料，并实现N的掺杂以及C的包覆。在原料选择方面，本发明选用磷酸锂作为主要锂源，选用碳酸锂作为补充锂源；选用铁粉作为主要铁源，选用硝酸铁作为补充铁源；磷酸锂和磷酸作为磷源。上述原料的选择，大大降低了生产成本，同时，硝酸铁作为补充铁源的同时，提供可掺杂的N元素。