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[课题]提供一种在包含锂镍系复合氧化物作为正极活性物质的、大容量且大面积的非水电解质二次电池中能够抑制由电极面内的电压的不均匀性引起的电极的劣化、提高循环特性的手段。[解决手段]一种非水电解质二次电池用正极,其用于电池面积(包含电池外壳体的电池的投影面积)相对于额定容量的比值为5cm2/Ah以上、且额定容量为3Ah以上的非水电解质二次电池,所述非水电解质二次电池用正极具有:正极集电体;和正极活性物质层,所述正极活性物质层形成在前述正极集电体的表面,且包含含有锂镍系复合氧化物及尖晶石系锂锰复合氧化物的正极活性物质,将前述锂镍系复合氧化物的平均二次粒径(D50)设为D50(A)[μm]、在正极活性物质层中的含有比率设为A[质量%]、前述尖晶石系锂锰复合氧化物的平均二次粒径(D50)设为D50(B)[μm]、在正极活性物质层中的含有比率设为B[质量%]时,满足下述数学式1及下述数学式2。数学式1:0.5≤D50(A)/D50(B)≤2.0数学式2:B/(A+B)≥0.2。
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提供了一种能够提高循环特性、保存特性和负荷特性的二次电池。该二次电池包括正极(21)、负极(22)和电解液,所述电解液浸渍设置在正极(21)和负极(22)之间的隔膜(23)。电解液包括选自二碳酸酯化合物、二羧酸化合物、二磺酸化合物、单氟磷酸锂和二氟磷酸锂中的至少一种,以及选自氟代磷酸锂、氟代硼酸锂和酰亚胺锂中的至少一种。
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本发明涉及一种对锂离子具有优良的电导率且 具有空隙的固态电解质, 通过在制备电解质膜的时候加入吸附 剂从而使液态成分和锂盐被吸附在电解质膜中, 本发明还涉及 一种制备固态电解质的方法及一种使用所述固态电解质作为 电解质的可充电锂电池。至于吸附剂, 可以使用粒径不大于40 μm的无机材料。至于聚合物粘合剂, 可以使用任何对液态电解 质具有低溶解度的聚合物粘合剂。湿法可在电解质膜中引入多 孔结构。这样制备的固态电解质在室温下离子电导率约为 1-3×10-3S/cm并对锂金属具有低反应性。电池由固 态电解质和电极通过层压或挤压的方式装配形成, 在水分中能 分解的液态电解质仅在电池装配前被加入电池。因而, 根据本 发明的固态电解质不受制备电解质膜的过程中湿度和温度条件 的影响。此外, 根据本发明的固态电解质具有高的热稳定性、机 械强度稳定性和电化学稳定性, 因而适宜作为可充电锂电池的电解质。
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一种具有高分子电解质及极化电极的蓄电元件,其特征在于:前述极化电极具有与前述高分子电解质的界面,前述极化电极是金属电极,前述极化电极的负极电极,在与前述高分子电解质的界面具有与该负极电极所含有的金属成分形成的锂合金,前述锂合金是可通过可逆性电化学氧化还原反应来释放锂离子的合金。该蓄电元件是通过包括结构体形成工序和层形成工序的蓄电元件的制造方法制造的,在前述结构体形成工序中,利用无电解电镀法获得在高分子电解质上形成了极化电极的电极-电解质结构体;在前述层形成工序中,在通过结构体形成工序获得的该电极-电解质结构体含有包含锂离子的溶液的状态下,对该极化电极施加电压,在该极化电极的负极,形成含有该极化电极的金属成分及锂的层。
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一种非水电解质二次电池包括负电极、正电极和含锂盐的非水电解质溶液,其中所述负电极包括能插入和解插入锂离子的含硅的负电极活性材料,所述正电极包括含能插入和解插入锂离子的氧化物、硫化物或有机聚合物的正电极活性材料。将含锂膜涂布或层压到负电极上,以补偿在负电极内残留的锂的不可逆电容。
本发明涉及借助从主链接枝法聚合具有合成SEI层的阳极活性材料颗粒。具体地,本发明涉及锂电池和/或锂电池组,尤其锂离子电池和/或锂离子电池组的阳极活性材料和/或阳极的制备方法,和/或这种锂电池和/或锂电池组的制备方法。为了改善锂电池和/或锂电池组的循环稳定性,在所述方法中使具有至少一种可聚合官能团和/或聚合引发官能团和/或聚合控制官能团的至少一种硅烷化合物(2*)固定在阳极活性材料颗粒(1)的表面上,特别是硅颗粒的表面上,并且加入至少一种可聚合单体(2)。此外,本发明涉及阳极活性材料、阳极以及锂电池和/或锂电池组。
一种非水电解质电池用正极是将以通式Li1+XMn2-YO4(锂和锰的原子比为0.56≤Li/Mn=(1+X)/(2-Y)≤0.62, 并且-0.2≤X≤0.2, Y≤1.0)所表示的尖晶石型锰酸锂, 与从以一般表达式Li1+ZCoO2(式中, -0.5≤Z≤0.5)表示的钴酸锂和以通式Li1+ZNiO2(-0.5≤Z≤0.5)所表示的镍酸锂中选出的至少1种进行混合后制成。该正极即使采用锰酸锂作为正极活性物质, 也可以得到抑制自己放电、放电保存特性和高温保存特性优异、放电动作电压高并且能量密度高。
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电解质是具有全氟烷基的非对称性酰亚胺的1种或2种以上的锂盐、或者具有全氟烷基的非对称性酰亚胺的锂盐与具有全氟烷基的对称性酰亚胺的锂盐的混合盐。1种或2种以上的锂盐与混合盐的组成比例以摩尔比计为(非对称性酰亚胺的锂盐)x(对称性酰亚胺的锂盐)1‑x(其中,x为0.1~1.0),非对称性酰亚胺锂盐为(C2F5SO2)(CF3SO2)NLi或(C3F7SO2)(CF3SO2)NLi,对称性酰亚胺锂盐为(CF3SO2)2NLi,电解液的组成中,相对于1种或2种以上的锂盐或作为混合盐的锂盐1摩尔,溶剂量为1.0摩尔以上且小于2摩尔。
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本发明涉及负电极活性材料、负电极和蓄电装置。目标是改善蓄电装置的特性和实现长寿命。在氮化锂用于蓄电装置的负电极活性材料的情况下,将多个具有不同锂浓度的氮化锂层层叠。例如,在将第一氮化锂层和第二氮化锂层层叠在集流体上的情况下,第一氮化锂层中所含的锂比第二氮化锂层中所含的锂的浓度低。在该情况下,第一氮化锂层的过渡金属的浓度高于第二氮化锂层的过渡金属的浓度。注意,可以使用另外的碱金属来替代锂。
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锡和锂、硅和锂、或者锡、硅和锂复合化合物,具有纳米分散在含锂基质中的锡和硅,可用作电极材料,尤其是用于充电电池的阳极材料。制备所述复合化合物的方法包括合金氧化、稳定化锂金属粉与锡和氧化硅的反应、以及锂无机盐与含锡和硅的化合物的反应。
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本发明提供一种二次电池用正极,其通过在集电器上涂布包含正极活性材料粒子的正极形成浆料并且压延该浆料而制造,其中:正极活性材料粒子包含选自具有橄榄石晶体结构的锂铁磷酸盐粒子和化学式1的锂镍-锰-钴复合氧化物粒子中的一种以上;基于锂镍-锰-钴复合氧化物的总体积,锂镍-锰-钴复合氧化物粒子以由初级粒子团聚形成的次级粒子的形态以50%~90%的含量存在;并且基于锂铁磷酸盐的总体积,锂铁磷酸盐粒子以初级粒子的形态以50%~100%的含量存在。(化学式1与在权利要求1中所定义的相同)。
提供:高的充放电容量和高输出功率、且填充性高的非水系电解质二次电池用正极活性物质。一种非水系电解质二次电池用正极活性物质,其包含锂镍复合氧化物颗粒,所述锂镍复合氧化物颗粒由多个一次颗粒彼此聚集且在内部具有孔隙的二次颗粒构成,且具有层状结构的晶体结构,锂镍复合氧化物颗粒的平均粒径为15μm以上且30μm以下,锂镍复合氧化物颗粒的通过截面观察测量的孔隙的面积比率相对于锂镍复合氧化物颗粒的截面积为1.0%以上且5.0%以下,在二次颗粒的表面和内部具有包含钨和锂的锂钨化合物,锂钨化合物存在于一次颗粒的表面的至少一部分,存在于多个一次颗粒的表面的、除锂钨化合物以外的锂化合物中所含的锂量相对于锂镍复合氧化物颗粒总量为0.05质量%以下。
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改善充电至高电位之后使用的非水电解质二次电池的储存性 能,同时还提高初期容量和循环特性。在所述非水电解质二次电池 中,以锂为标准正极的电位为高于4.3V至5.1V以下,该二次电池具 备:具有含有向LiCoO2中添加至少锆和镁的锂钴复合氧化物和层状 结构的锂锰镍复合氧化物的正极活性物质,且添加了磷酸锂的正 极;具有负极活性物质的负极;以及具有非水溶剂和电解质盐的非 水电解质。所述非水电解质含有碳酸亚乙烯酯作为非水溶剂、含有 0.1M以上至0.5M以下的双五氟乙磺酰亚氨基锂或双三氟甲磺酰亚 氨基锂的至少一种作为电解质盐、并且向上述非水电解质中添加1,3- 二噁烷。
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一种在锂-二氧化锰电池中选择性地阻碍锰离子从二氧化锰电极向锂电极流动的方法,该方法包括步骤:提供适合于产生锂离子的锂电极;提供适合于产生锰离子的二氧化锰电极;阻碍锰离子从二氧化锰电极向锂电极流动,但是允许锂离子在锂电极向二氧化锰电极之间自由流动并返回;在二氧化锰电极和锂电极之间设置电池隔板,其中该隔板选择性地允许锂离子在锂电极向二氧化锰电极之间迁移,但是阻碍锰离子从二氧化锰电极向锂电极流动。
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本发明的目的在于提供不用担心电极的腐蚀和二氧化碳的产生且兼具长期的不燃性、良好的低温特性和足以实用的电导率的二次电池用非水电解液和二次电池。一种二次电池用非水电解液,其特征在于,包含锂盐、特定的氢氟醚、特定的甘醇二甲醚类溶剂。此外,一种二次电池,其包括:该二次电池用非水电解液;由可通过电化学方式储藏、释放锂离子的材料或者金属锂或者锂合金形成的负极;由可通过电化学方式储藏、释放锂离子的材料形成的正极。
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本发明提供一种非水电解液二次电池,其是使用聚阴离子化合物或镍酸锂作为正极活性物质的非水电解液二次电池,通过抑制铁等过渡金属化合物从聚阴离子化合物的溶出,缓和残留碱成分导致的粘合剂的劣化,即使经过高温保存或高温下的充放电,也能够维持小的内部电阻和高电容量,具体而言,提供一种非水电解液二次电池,其特征在于,其是具有能脱嵌和嵌入锂离子的负极、以含锂化合物作为正极活性物质的正极、及将锂盐溶解于有机溶剂中而得到的非水电解液的非水电解液二次电池,其中,所述含锂化合物为聚阴离子化合物或镍酸锂,所述非水电解液含有下述通式(1)表示的氟硅烷化合物。式中,R1~R3分别独立地表示碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为2~8的链烯基、碳原子数为5~8的环烷基、碳原子数为6~8的芳基或氟原子,R4表示碳原子数为1~8的亚烷基或具有醚基的碳原子数为4~8的亚烷基。
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本发明公开了一种二次电池、其制备方法及其操作方法。锂二次电池包括钼酸锂。钼酸锂是一种复合物,该复合物包括作为较少量组分的非晶钼酸锂和作为较多量组分的结晶钼酸锂。
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本发明提供了一种正极活性物质、其制造方法以及非水电解质电池。该正极活性物质包括锂复合氧化物颗粒;以及在所述锂复合氧化物颗粒的表面的至少一部分上形成的被覆层,其中,锂复合氧化物颗粒为主要由镍构成的锂复合氧化物颗粒,被覆层包含含氧酸和/或含氧酸化合物,主要由镍构成的锂复合氧化物颗粒的表面的酸度由于被覆层而升高,所述酸度基于在将1.0重量份的主要由镍构成并且在其上形成有被覆层的锂复合氧化物颗粒分散在50重量份的水中后、锂复合氧化物颗粒沉降的状态下的水的上清液的pH来确定,并且所述pH为小于8.0。
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本发明提供一种非水电解质电池,其负极具有在相对于锂电位为1.2V以上的电位下锂离子进行吸附/脱附的负极活性物质,能够抑制的非水电解质电池的气体产生。其特征在于,非水电解质电池具有包含电解质盐和非水溶剂的非水电解质、正极和负极,所述负极具有相对于锂电位为1.2V以上的电位下,锂离子进行吸附/脱附的负极活性物质,在所述的非水电解质电池中,所述负极在其表面存在具有碳酸酯结构的10NM以上的涂膜,且该非水电解质电池在相对于锂电位为比0.8V高的负极电位区域中使用。此外,在具有同样非水电解质、正极和负极(负极活性物质)的非水电解质电池的制造方法中,在初期循环时,至少1次将负极电位降低至相对于锂电位为0.8V以下,从而在上述负极表面存在具有碳酸酯结构的涂膜。
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本发明涉及一种方法,通过该方法可提供相纯且易于烧结的基于磷酸钛锂的材料。该方法为溶胶‑凝胶法,其中在一个分步骤中提供稳定的TiO2+‑硝酸盐水溶液。待制备的纯的或取代的磷酸钛锂具有以下组成:Li1+x+yMxTi2‑x(PO4)3‑y(SiO4)y,其中M=Al、Ga、In、Sc、V、Cr、Mn、Co、Fe、Y、La‑Lu,并且0≤x≤0.5和0≤y≤0.5。所述待制备的纯的或取代的磷酸钛锂在压缩形式(密度> 99%的理论密度)中具有在室温下在1×10‑4至1×10‑3 S/cm的范围内的非常良好的锂离子电导率,并且就这点来说可有利地用作锂电池或Li/空气‑电池或锂离子蓄电池中的固体电解质。
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本发明提供一种非水电解质电池,包括:外壳;包含具有尖晶石 结构的锂-锰复合氧化物且设置在所述外壳中的正极;设置在所述外 壳中的并且包含锂-钛复合氧化物的负极,所述锂-钛复合氧化物的微 晶直径不小于1.5×102且不大于6.9×102,所述锂-钛复合氧化物 包含金红石型TiO2、锐钛型TiO2、Li2TiO3和具有尖晶石结构的钛酸 锂,在将通过X射线衍射测量而确定的钛酸锂的主峰强度设置为100 的基础上,所述金红石型TiO2、锐钛型TiO2和Li2TiO3都具有不大于 7的主峰强度;以及设置在所述外壳中的非水电解质。
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本发明公开了一种镁合金的制造方法及镁合金,该制造方法首先将包含有镁元素、铝元素、锰元素、锌元素、硅元素等的合金材料置入真空感应熔炼炉的坩埚内,进行真空感应熔炼炉抽真空处理。接着对真空感应熔炼炉的坩埚进行加热,令合金材料熔融为合金汤。将合金汤倒入预置有锂元素的盛桶中,使合金汤对锂材激烈地冲刷及混合。接着,再将含锂的合金熔汤倒入铸模中冷却成锭,以形成高刚性及低密度的镁锂合金材料。本发明是于包含有镁元素、铝元素、及硅元素的合金汤中添加锂元素,使得合金熔汤于凝固成锭并挤锻成为镁锂合金材料后,在降低材料密度的同时,其整体组织均匀细致,提高镁合金的刚性强度及无甚损其延展性。
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本发明提供了一种制造负极的方法,包括:提供其上卷绕有负极结构的负极辊,所述负极结构包括负极集电器和形成在所述负极集电器的至少一个表面上的负极活性材料层;提供包括预锂化溶液的预锂化浴槽,所述预锂化浴槽被顺序地分为浸渍区段、预锂化区段、和老化区段;在从所述负极辊展开所述负极结构且将所述负极结构移动穿过所述浸渍区段的同时用所述预锂化溶液浸渍所述负极结构;在将所述负极结构移动穿过所述预锂化区段的同时将已穿过所述浸渍区段的所述负极结构进行预锂化;和在将所述负极结构移动穿过所述老化区段的同时将已穿过所述预锂化区段的所述负极结构进行老化,其中所述预锂化是通过将与所述负极结构间隔开且用所述预锂化溶液浸渍的锂金属对电极设置在所述预锂化区段中并对所述负极结构进行电化学充电来实施的。
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本发明涉及正极活性物质、正极、非水电解质电池,该正极活性物质包括:锂复合氧化物,其在除了锂的构成金属元素之中包含最高比例的镍;以及磷化合物,其被包含在所述锂复合氧化物的表面附近,所述磷化合物至少为亚磷酸或磷酸锂,并且所述亚磷酸或磷酸锂基于所述锂复合氧化物的含量为0.1wt%至5.0wt%。采用本发明的正极活性物质的电池抑制了电池中二氧化碳气体的吸收、产生以及循环特性的劣化,并改进了电极的卷绕特性。
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一种非水电解液及蓄电设备,非水电解液的特征在于,其是在非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液,其中,上述电解质盐包含选自LiPF6、LiBF4、LiN(SO2F)2、LiN(SO2CF3)2和LiN(SO2C2F5)2中的至少一种的第1锂盐以及选自具有草酸骨架的锂盐、具有磷酸骨架的锂盐和具有S=O基的锂盐中的至少一种的第2锂盐,上述第1锂盐及第2锂盐合计为四种以上。该非水电解液对高密度电极不仅能够使高温下的电化学特性提高,进而能够更进一步改善高温保存试验后的放电容量维持率、低温输出特性,还能够改善低温输入特性。
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