基础金属	铜电解铜铜精矿铜管铜棒废铜铜排铜合金精铜杆再生铜杆铜板带铝铝土矿氧化铝电解铝铝辅料铝棒铝合金锭废铝铝杆铝型材铝板卷铅铅精矿铅锭铅蓄电池再生精铅还原铅废铅蓄电池铅合金锌锌精矿电解锌锌合金氧化锌锌粉锡锡精矿锡锭锡材镁兰炭硅铁镁锭
稀有金属	稀土稀土矿稀土氧化物稀土金属钕铁硼稀散金属锑铋铟锗镓硒钽铌贵金属白银钨钨精矿 APT(仲钨酸铵)钨粉碳化钨钨酸钠钨条钨铁钨材钼钼精矿工业氧化钼钼铁钼化工高纯三氧化钼钼金属钛钛精矿钛渣四氯化钛海绵钛钛金属钛白粉
新能源	锂锂矿锂化合物金属锂镍镍矿镍铁精炼镍镍盐高冰镍 MHP 钴电解钴钴粉氯化钴四氧化三钴硫酸钴钴中间品氧化钴碳酸钴钴酸锂锰锰矿电解锰电池级硫酸锰锂电池三元前驱体隔膜磷酸铁电解液正极材料电芯石油焦针状焦包覆沥青人造石墨硅碳负极硅氧负极硅硅石有机硅硅粉三氯氢硅工业硅再生硅光伏多晶硅硅片电池片组件组件成本指数海外组件废旧组件

基础金属

铜电解铜铜精矿铜管铜棒废铜铜排铜合金精铜杆再生铜杆铜板带铝铝土矿氧化铝电解铝铝辅料铝棒铝合金锭废铝铝杆铝型材铝板卷铅铅精矿铅锭铅蓄电池再生精铅还原铅废铅蓄电池铅合金锌锌精矿电解锌锌合金氧化锌锌粉锡锡精矿锡锭锡材镁兰炭硅铁镁锭

稀有金属

稀土稀土矿稀土氧化物稀土金属钕铁硼 稀散金属锑铋铟锗镓硒钽铌 贵金属白银钨钨精矿 APT(仲钨酸铵)钨粉碳化钨钨酸钠钨条钨铁钨材钼钼精矿工业氧化钼钼铁钼化工高纯三氧化钼钼金属钛钛精矿钛渣四氯化钛海绵钛钛金属钛白粉

新能源

锂锂矿锂化合物金属锂镍镍矿镍铁精炼镍镍盐高冰镍 MHP 钴电解钴钴粉氯化钴四氧化三钴硫酸钴钴中间品氧化钴碳酸钴钴酸锂锰锰矿电解锰电池级硫酸锰 锂电池三元前驱体隔膜磷酸铁电解液正极材料电芯石油焦针状焦包覆沥青人造石墨硅碳负极硅氧负极硅硅石有机硅硅粉三氯氢硅工业硅再生硅光伏多晶硅硅片电池片组件组件成本指数海外组件废旧组件

冶金百科 | 稀土化合物分离提纯 - 氧化还原法提纯稀土及稀土元素与非稀土杂质分离

2023-12-19 10:13:00 来源：北方有色网

665

简介：稀土元素里铈、钐、铕、镱、镨和钛除具有三价氧化态外，在一定的氧化还原条件下，能形成Ce**、Sm²*、Eu2*、Yb²*、Pr**、Tb**。这些离子的性质与三价稀土的性质有很大区别，利用这种性质上的差别，可以有效地将它们从三价稀土元素中分离出来。目前较为成熟的是氧化法生产 Ce(OH)。和还原法生产Eu(OH)2。

氧化还原法提纯稀土

稀土元素里铈、钐、铕、镱、镨和钛除具有三价氧化态外，在一定的氧化还原条件下，能形成Ce⁴⁺、Sm²⁺、Eu²⁺、Yb²⁺、Pr⁴⁺、Tb⁴⁺。这些离子的性质与三价稀土的性质有很大区别，利用这种性质上的差别，可以有效地将它们从三价稀土元素中分离出来。目前较为成熟的是氧化法生产 Ce(OH)₄。和还原法生产Eu(OH)₂。

铈的氧化法有空气法、氯气法、高锰酸钾法、电解法、双氧水法及臭氧法，一般空气和氯气氧化法只能获得纯度95%的Ce(OH)₄，高锰酸钾法可制取4N的Ce(OH)₄，但会引人MnO₂杂质，影响品质。电解氧化法氧化率达到98%以上，成本较低，且不引入杂质。北京有色金属研究总院1979年即开发了铈电解氧化工艺及连续电解设备，制备的氧化铈纯度达到6N。双氧水法常用来从三价稀土中去除铈，制得无铈稀土。臭氧法需臭氧发生器，所以工业上应用较少。甘肃稀土原有一条高锰酸钾氧化铈的萃取分离生产线，可制备高纯Ce(OH)₄。和少铈氯化稀土，产能近1万吨/a，2010年后，受产品结构变化而取消。

20世纪60年代，北京有色金属研究总院即开发了铕的金属还原法。2001 年，北京有色金属研究总院改进了生产工艺，开发了电解还原法。金属还原法是利用锌粉、锌粒或锌汞齐为还原剂，在弱酸性溶液中将三价铕还原成二价铕。用锌粉为还原剂时，操作是间断还原，而用锌粒或锌汞齐为还原剂时可以实现连续还原。将10目左右的锌粒或锌汞齐填充在有机玻璃柱中，含Eu³⁺的氯化物溶液连续地流入柱内，流出液中铺还原为Eu²⁺，还原率为98%。但采用锌粒或锌汞齐法，一段时间后，其还原性降低，需更换锌粒。另一种方法是电解法还原，即以含铕的氯化稀土溶液为原料进行电解，Eu³⁺在阴极上被还原为Eu²⁺。该法连续，铕纯度高，可获得5N以上的高纯铕，目前已替代金属还原法而广为使用，代表企业有甘肃稀土，产能24t/a，德庆兴邦、清远稀土、虔东稀土、全南晶环等企业也都建设了电解法还原铕的生产线。主要技术经济指标见表2-15。电解还原铕技术从源头避免了锌、铅等重金属对环境的污染，电解产生的氯气经氢氧化钠吸收处理，副产次氯酸钠。

电解还原铕工艺技术经济指标

稀土元素与非稀土杂质分离

稀土元素与非稀土杂质的分离可分为粗分离与精制两部分。粗分离是从稀土精矿分解时产生的硫酸稀土溶液或其他料液中除去针、磷、铁、钛、锰等，常用的方法中和法、硫酸稀土复盐沉淀法、草酸盐法等;精致是从单一稀土元素中除微量杂质，制取高纯稀土氧化物。生产上用草酸盐沉淀法、硫化物沉淀法和萃取法等精制稀土氧化物。近年来，稀土厂都采用P507、P204萃取法除稀土中的碱土金属，用N235萃取法除锌，效果较好130-134。